本發(fā)明涉及鋰電池,具體而言,涉及一種固態(tài)鋰電池及其制備方法和涉電設(shè)備。
背景技術(shù):
1、鋰離子電池因其卓越的性能,如低自放電率、高能量密度和無(wú)記憶效應(yīng),在眾多領(lǐng)域內(nèi)得到了廣泛應(yīng)用,特別是在電動(dòng)汽車(chē)和便攜式電子設(shè)備中扮演著至關(guān)重要的角色。隨著技術(shù)的進(jìn)步和市場(chǎng)需求的增長(zhǎng),鋰離子電池在儲(chǔ)能和能量轉(zhuǎn)換領(lǐng)域的應(yīng)用也日益增多。然而,隨著應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)展,對(duì)電池的能量密度和安全性要求也越來(lái)越高,這促使科研人員不斷探索和改進(jìn)現(xiàn)有鋰離子電池技術(shù)。
2、現(xiàn)有的鋰離子電池技術(shù)主要依賴(lài)于液態(tài)有機(jī)電解質(zhì),這種電解質(zhì)雖然能夠提供良好的離子導(dǎo)電性,但也存在一些難以忽視的問(wèn)題。首先,液態(tài)電解質(zhì)的揮發(fā)性和易燃性使得電池在遭受撞擊或損壞時(shí)存在燃燒和爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。其次,鋰枝晶的生長(zhǎng)問(wèn)題也是液態(tài)電解質(zhì)電池的一個(gè)重大安全隱患,因?yàn)檫@些枝晶可能會(huì)穿透電池的隔膜,引起正負(fù)極短路,導(dǎo)致電池性能下降甚至發(fā)生安全事故。此外,液態(tài)電解質(zhì)在高電壓下的應(yīng)用受到限制,這限制了電池能量密度的進(jìn)一步提升。
3、為了克服液態(tài)電解質(zhì)的局限性,固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。固態(tài)電解質(zhì)具有更高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,可以有效避免液態(tài)電解質(zhì)的泄漏、揮發(fā)和易燃問(wèn)題,顯著提高了電池的安全性。復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)通過(guò)結(jié)合無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)和聚合物基體,不僅繼承了固態(tài)電解質(zhì)的高安全性,還通過(guò)優(yōu)化電解質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu),提高了離子導(dǎo)電性,使得固態(tài)電池在保持安全性的同時(shí)也能具備較高的能量密度。
4、盡管固態(tài)電池技術(shù)展現(xiàn)出了巨大的潛力,但在實(shí)際應(yīng)用中仍面臨著一些挑戰(zhàn)。首先,固態(tài)電解質(zhì)的導(dǎo)電率普遍低于液態(tài)電解質(zhì),這導(dǎo)致了電池內(nèi)阻的增加,影響了電池的功率輸出和充放電效率。其次,固態(tài)電池中的固-固界面接觸問(wèn)題也是一個(gè)難題。在充放電過(guò)程中,電極材料的體積膨脹和收縮可能導(dǎo)致與固態(tài)電解質(zhì)之間的接觸變差,從而影響電池的長(zhǎng)期穩(wěn)定性和循環(huán)壽命。此外,鋰枝晶的生長(zhǎng)和斷裂問(wèn)題在固態(tài)電池中依然存在,可能會(huì)導(dǎo)致電池容量的下降。金屬鋰的循環(huán)過(guò)程中出現(xiàn)的多孔和體積膨脹問(wèn)題也需要進(jìn)一步解決。最后,固態(tài)電解質(zhì)的成本相對(duì)較高,這可能會(huì)增加固態(tài)電池的整體制造成本,影響其在市場(chǎng)上的競(jìng)爭(zhēng)力。
5、綜上所述,盡管固態(tài)電池技術(shù)在安全性和能量密度方面展現(xiàn)出了明顯的優(yōu)勢(shì),但其在導(dǎo)電性、界面穩(wěn)定性、鋰枝晶控制、體積膨脹和成本控制等方面仍存在一些挑戰(zhàn)。這些問(wèn)題的解決需要材料科學(xué)、電化學(xué)和制造工藝等領(lǐng)域的進(jìn)一步研究和創(chuàng)新。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的第一目的在于提供一種固態(tài)鋰電池及其制備方法和涉電設(shè)備,所述的制備方法具有提高了電池的離子電導(dǎo)率,降低了內(nèi)阻并提升了充放電效率等優(yōu)點(diǎn)。
2、為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的,特采用以下技術(shù)方案:
3、第一方面,本發(fā)明提供一種固態(tài)鋰電池的制備方法,包括:
4、分別制備正極極片、負(fù)極極片和復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜;其中,所述正極極片中的正極材料為三元正極材料;所述正極材料的顆粒表面包覆有納米氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體;并且,制備所述正極極片的正極漿料和制備所述負(fù)極極片的負(fù)極漿料均中添加有所述納米氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體;
5、所述復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜,是通過(guò)將聚合物單體、有機(jī)鋰鹽添加劑和所述納米氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體,加入到有機(jī)溶劑中混合溶解并制備成膜;
6、所述納米氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體與所述氧化物固態(tài)電解質(zhì)。
7、將所述正極極片、所述負(fù)極極片和所述復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜裝配成干電芯;
8、在所述干電芯中注入電解液,經(jīng)封口、熱壓化成、老化和分容后即得到所述固態(tài)鋰電池;
9、在可選的實(shí)施方式中,所述復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜的厚度為10μm~20μm;
10、在可選的實(shí)施方式中,所述正極極片和所述負(fù)極極片在制備時(shí),所述正極極片的正極漿料,以及所述負(fù)極極片的負(fù)極漿料中,均添加有1wt%~5wt%的所述納米氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體;
11、在可選的實(shí)施方式中,所述正極材料的顆粒表面包覆的所述納米氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體的厚度為10nm~100nm。
12、在可選的實(shí)施方式中,所述三元正極材料包括lini0.8co0.1mn0.1o2、lini0.5co0.2mn0.3o2、lini0.33co0.33mn0.33o2、lini0.4co0.3mn0.3o2、lini0.6co0.2mn0.2o2、lini0.7co0.2mn0.1o2、lianixcoymnzo2、lifepo、limn2o4和licoo2中的至少一種;
13、其中,lianixcoymnzo2中a、x、y和z的取值范圍如下:0≤a≤1.1;0.8≤x≤0.98;0.01≤y≤0.2;0.01≤z≤0.2;x+y+z=1。
14、在可選的實(shí)施方式中,所述納米氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體包括如下固態(tài)電解質(zhì)中的至少一種:
15、a:li1+xalxti2-x(po4)3,x=0~0.6;
16、b:ta摻雜的llzo,li7-xla3zr2-xtaxo12,x=0~2;
17、c:nb摻雜的llzo,li7-xla3zr2-xnbxo12,x=0~0.6;
18、d:ga摻雜的llzo,li7-3xgaxla3zr2o12,x=0~0.6;
19、e:nasicon型li1.5al0.5ge1.5p3o12固態(tài)電解質(zhì);
20、f:li1+xta2p1-xsixo8,x=0~1。
21、在可選的實(shí)施方式中,所述聚合物單體包括peo、pan、pmma、pvdc、pvdf和pvdf-hfp中的至少一種。
22、在可選的實(shí)施方式中,所述聚合物單體與所述鋰鹽添加劑的質(zhì)量比為(1~5):1;
23、加入到所述有機(jī)溶劑中的所述聚合物單體和所述鋰鹽添加劑占所述有機(jī)溶劑總質(zhì)量的10%~15%;
24、在可選的實(shí)施方式中,所述鋰鹽添加劑包括lifsi和litfsi中的至少一種;
25、在可選的實(shí)施方式中,所述鋰鹽添加劑的濃度為0.1m~1m;
26、在可選的實(shí)施方式中,所述有機(jī)溶劑包括乙腈、n,n-二甲基甲酰胺和n-甲基吡咯烷酮中的至少一種。
27、在可選的實(shí)施方式中,所述步驟在所述干電芯中注入電解液,包括:
28、將所述電解液注入至所述干電芯中,直至所述干電芯完全浸潤(rùn)界面;
29、在可選的實(shí)施方式中,所述電解液的注液系數(shù)不超過(guò)0.5g/ah;
30、在可選的實(shí)施方式中,所述電解液浸潤(rùn)的溫度維持在15℃~45℃;
31、在可選的實(shí)施方式中,所述電解液浸潤(rùn)的時(shí)間不少于48小時(shí);
32、在可選的實(shí)施方式中,所述電解液浸潤(rùn)時(shí),環(huán)境露點(diǎn)控制在-45℃~-65℃之間,真空度控制在-98kpa~-2kpa。
33、在可選的實(shí)施方式中,所述負(fù)極極片中的負(fù)極材料包括石墨、硅碳材料和鋰金屬中的至少一種。
34、在可選的實(shí)施方式中,所述熱壓化成,是在充電電流0.01c~0.5c,充電時(shí)間為30分鐘~200分鐘的條件下,一直充電到電壓達(dá)到額定電壓;
35、所述老化的條件包括:老化溫度為25℃~45℃,老化時(shí)間為12小時(shí)~72小時(shí)。
36、第二方面,本發(fā)明提供一種固態(tài)鋰電池,通過(guò)如前述實(shí)施方式任一項(xiàng)所述的固態(tài)鋰電池的制備方法制備而成。
37、第三方面,本發(fā)明提供一種涉電設(shè)備,包括如前述實(shí)施方式所述的固態(tài)鋰電池。
38、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果為:
39、本發(fā)明提供的固態(tài)鋰電池制備方法通過(guò)在正極材料的顆粒表面包覆納米氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體,并在正負(fù)極漿料中均添加納米氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體,實(shí)現(xiàn)了從“點(diǎn)”到“面”的電解質(zhì)與電極材料的原子級(jí)接觸,顯著增加了電芯內(nèi)部的離子導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)通道,從而大幅提高了聚合物固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率。這種結(jié)構(gòu)優(yōu)化有助于降低電池的內(nèi)阻,提升充放電效率。同時(shí),通過(guò)在復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜的制備中引入聚合物單體和有機(jī)鋰鹽添加劑,增強(qiáng)了電極與電解質(zhì)之間的接觸,提高了電池的電化學(xué)性能和循環(huán)穩(wěn)定性。此外,復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜的使用提供了更好的化學(xué)和熱穩(wěn)定性,顯著降低了電池發(fā)生泄漏、燃燒或爆炸的風(fēng)險(xiǎn),提升了電池的安全性。該方法的創(chuàng)新性設(shè)計(jì)不僅優(yōu)化了電池的結(jié)構(gòu),還有助于簡(jiǎn)化制造工藝,提高生產(chǎn)效率,推動(dòng)固態(tài)電池技術(shù)的發(fā)展,滿(mǎn)足市場(chǎng)對(duì)高性能、高安全性電池的需求。