本發(fā)明涉及新能源材料,尤其涉及一種海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜及其制備方法與海藻酸鈉基鋅復(fù)合材料、水系鋅離子電池。
背景技術(shù):
1、便攜式設(shè)備的蓬勃發(fā)展主要是由可穿戴設(shè)備推動(dòng)的,例如可穿戴健身追蹤器、可穿戴心電圖檢測(cè)儀、智能手表和可穿戴血壓監(jiān)測(cè)儀等。目前鋰離子電池因其高能量密度、長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定性和高能效,在可穿戴設(shè)備中得到廣泛應(yīng)用,然而鋰離子電池所使用的有機(jī)電解質(zhì)具有生物毒性且易燃易爆,在使用過(guò)程中容易出現(xiàn)起火甚至爆炸,而穿戴設(shè)備緊貼人體皮膚使用,當(dāng)出現(xiàn)危險(xiǎn)情況時(shí)難以擺脫,具有嚴(yán)重的安全隱患。
2、鋅離子電池因其綠色、安全、環(huán)保以及可使用水基電解質(zhì),在可穿戴電子設(shè)備領(lǐng)域逐漸替代鋰離子電池,然而鋅陽(yáng)極材料在水基電解質(zhì)中熱力學(xué)穩(wěn)定性較差,當(dāng)鋅陽(yáng)極與水接觸后會(huì)自發(fā)發(fā)生副反應(yīng),導(dǎo)致金屬鋅的利用率和電池容量顯著下降,此外鋅陽(yáng)極在水基電解質(zhì)內(nèi)還會(huì)出現(xiàn)枝晶生長(zhǎng),嚴(yán)重影響了鋅離子電池的使用壽命和庫(kù)倫效率。
3、現(xiàn)有技術(shù)中為了構(gòu)建穩(wěn)定的鋅陽(yáng)極結(jié)構(gòu),基于固體鋅電極和液體電解質(zhì)等各種策略,通過(guò)在鋅陽(yáng)極表面構(gòu)建固體/電解質(zhì)界面(sei)層及優(yōu)化電解質(zhì)組分,以期提高鋅離子電池的電化學(xué)性能。然而在長(zhǎng)時(shí)間循環(huán)過(guò)程中附著在鋅陽(yáng)極表面的層結(jié)構(gòu)容易出現(xiàn)分離,這導(dǎo)致鋅離子的長(zhǎng)循環(huán)性能收到影響,亟需提供一種方案改善上述問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種海藻酸鈉基凝膠電解質(zhì)膜及其制備方法與海藻酸鈉基鋅復(fù)合材料、水系鋅離子電池。
2、第一方面,本發(fā)明提供的一種海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜的制備方法,在海藻酸鈉凝膠溶液內(nèi)采用電化學(xué)電鍍?cè)阡\表面原位生長(zhǎng)摻雜有鋅離子的海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜。
3、本發(fā)明提供的制備方法無(wú)需特殊設(shè)備,易于進(jìn)行工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn),此外所制備得的海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜通過(guò)電鍍的方式與鋅進(jìn)行緊密結(jié)合,從而在長(zhǎng)效循環(huán)過(guò)程中保持電池的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和電化學(xué)性能穩(wěn)定性。同時(shí),本發(fā)明所使用的原料廉價(jià)、制備工藝簡(jiǎn)單,通過(guò)控制電化學(xué)電鍍時(shí)的參數(shù),能夠有效控制海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜的成型厚度,具有較好的可溶性,且整體過(guò)程安全環(huán)保無(wú)污染物排放。
4、可選地,所述海藻酸鈉凝膠溶液內(nèi)還溶解有具有鏈狀分子結(jié)構(gòu)的高分子聚合物,所述高分子聚合物的分子量為25-300000。
5、可選地,所述海藻酸鈉凝膠溶液中高分子聚合物與海藻酸鈉的質(zhì)量比為(0.5-5):1。
6、可選地,所述海藻酸鈉凝膠溶液中海藻酸鈉的濃度為2-20mg/ml。
7、可選地,所述高分子聚合物包括聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚偏二氟乙烯和聚乙二醇中的一種。
8、可選地,所述海藻酸鈉凝膠溶液的溶劑包括去離子水。
9、可選地,在海藻酸鈉凝膠溶液中,將鋅箔作為陽(yáng)極、薄膜電極作為陰極,在0.5-4.0v的直流電壓下電鍍5-20min后,制得原位生長(zhǎng)在鋅箔表面的海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜。
10、可選地,所述鋅箔的厚度為10-100μm。
11、可選地,所述薄膜電極的厚度為10-400μm。
12、可選地,所述薄膜電極包括鋅箔、碳紙、碳布、銅箔、鋁箔、不銹鋼箔中的一種。
13、第二方面,本發(fā)明還提供了上述任一可選制備方法中所制備的海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜。
14、第三方面,本發(fā)明還提供了上述任一可選制備方法中所制備的海藻酸鈉基鋅復(fù)合材料,其中鋅與海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜構(gòu)成一體化結(jié)構(gòu)。
15、可選地,所述海藻酸鈉基鋅復(fù)合材料的放電面積比容量為0.39-0.47mah/cm2。
16、第四方面,本發(fā)明還提供了一種水系鋅離子電池,具有上述任一可選制備方法所制備的海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜,或具有上述任一可選的海藻酸鈉基鋅復(fù)合材料。
1.一種海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜的制備方法,其特征在于,在海藻酸鈉凝膠溶液內(nèi)采用電化學(xué)電鍍?cè)阡\表面原位生長(zhǎng)摻雜有鋅離子的海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述海藻酸鈉凝膠溶液內(nèi)還溶解有具有鏈狀分子結(jié)構(gòu)的高分子聚合物,所述高分子聚合物的分子量為25-300000。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于:
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,包括:在海藻酸鈉凝膠溶液中,將鋅箔作為陽(yáng)極、薄膜電極作為陰極,在0.5-4.0v的直流電壓下電鍍5-20min后,制得原位生長(zhǎng)在鋅箔表面的海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于:
6.一種如權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述制備方法所制備的海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜。
7.一種如權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述制備方法所制備的海藻酸鈉基鋅復(fù)合材料,其特征在于,鋅與海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜采用原位電鍍構(gòu)成一體化結(jié)構(gòu)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的海藻酸鈉基鋅復(fù)合材料,其特征在于,所述海藻酸鈉基鋅復(fù)合材料的放電面積比容量為0.39-0.47mah/cm2。
9.一種水系鋅離子電池,其特征在于,具有如權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述制備方法所制備的海藻酸鈉凝膠電解質(zhì)膜,或,具有如權(quán)利要求7至8任一項(xiàng)所述的海藻酸鈉基鋅復(fù)合材料。