本發(fā)明屬于儲能,具體涉及微型電池技術(shù),尤其涉及一種柔性鉀離子微型電池及其制備方法。
背景技術(shù):
1、隨著信息技術(shù)的飛速發(fā)展,特別是便攜式電子設(shè)備和可穿戴技術(shù)的普及,對儲能提出了新的要求。傳統(tǒng)鋰離子電池雖然在能量密度和循環(huán)穩(wěn)定性方面表現(xiàn)出色,但由于使用了剛性的封裝材料,如金屬外殼或塑料包裝,導(dǎo)致它們通常不具備柔性和可變形的特點。這限制了鋰離子電池在一些新興領(lǐng)域的應(yīng)用,如智能手表、健康監(jiān)測器等需要高度集成且具有彎曲或折疊特性的設(shè)備中。
2、與此同時,研究者們開始探索替代鋰離子電池的技術(shù)方案,以克服上述局限。鉀離子電池作為一個有潛力的候選者,逐漸引起了人們的興趣。鉀(k)元素在全球范圍內(nèi)的分布更為廣泛,而且開采成本相對較低,這使得鉀離子電池在大規(guī)模商業(yè)化生產(chǎn)中具有明顯的經(jīng)濟優(yōu)勢。此外,鉀金屬具有非常低的氧化還原電位(-2.93?v?vs.?she),表明其在電池應(yīng)用中具有高電壓的潛力。
3、然而,當(dāng)前要實現(xiàn)高性能的鉀離子微型電池,還需要解決一系列技術(shù)難題。例如,如何提高電池的能量密度、延長循環(huán)壽命以及改善充放電速率等。同時,為了適應(yīng)柔性化的需求,電池的組件必須能夠承受反復(fù)的機械應(yīng)力而不影響其性能。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、針對現(xiàn)有技術(shù)的以上缺陷或改進需求,本發(fā)明提供了一種循環(huán)壽命高、能量密度和功率密度高、電壓高、柔性優(yōu)良、安全性高、規(guī)格多變、價格低廉的柔性鉀離子微型電池及其制備方法,具體的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
2、其一,本發(fā)明所提供的一種柔性鉀離子微型電池,主要由kfemnhcf(鐵取代富錳普魯士藍)正極、ptcdi/mxene負極和kcf3so3-pam(三氟甲烷磺酸鉀-聚丙烯酰胺)水凝膠電解質(zhì)構(gòu)成。所述kfemnhcf正極、ptcdi/mxene負極優(yōu)選為叉指電極,所述kcf3so3-pam水凝膠電解質(zhì)介于正負電極之間。
3、對于本發(fā)明所述的柔性鉀離子微型電池,其中,優(yōu)選的,所述kfemnhcf正極的制備方法是:采用k4fe(cn)6·3h2o、feso4?·7h2o和mnso4?·h2o作為原料混合反應(yīng)得到沉淀物,然后再用去離子水徹底洗滌干燥后剝離得到kfemnhcf材料,再經(jīng)處理得到kfemnhcf正極。
4、進一步的,作為一種更為優(yōu)選的方案,所述kfemnhcf正極的制備方法是:將k4fe(cn)6·3h2o、feso4?·7h2o和mnso4?·h2o分別溶解在飽和kcl溶液中,然后在磁力攪拌下將feso4?·7h2o和mnso4?·h2o溶液緩慢滴入k4fe(cn)6·3h2o溶液中,將形成的沉淀物離心并用去離子水徹底洗滌干燥后剝離制得kfemnhcf濾餅,將kfemnhcf濾餅激光雕刻為叉指電極,制得kfemnhcf正極。
5、所述kfemnhcf正極的制備方法中,優(yōu)選的,所述k4fe(cn)6·3h2o、feso4·7h2o和mnso4·h2o的摩爾比為2:(1-2):(6-7),更優(yōu)選為2:(1.1-1.8):(6.2-7),再優(yōu)選為2:(1.3-1.6):(6.5-6.7),最優(yōu)選為2:1.5:6.5。
6、所述kfemnhcf正極的制備方法中,優(yōu)選的,所述k4fe(cn)6·3h2o、feso4?·7h2o和mnso4?·h2o分別溶解在飽和kcl溶液中,k4fe(cn)6·3h2o、feso4·7h2o和mnso4?·h2o的飽和kcl溶液的體積比分別為5:5:4為佳;所述磁力攪拌溫度為60-70℃,磁力攪拌時間為8-12h;所述干燥溫度為60-80℃,干燥時間為8-12h。
7、對于本發(fā)明所述的柔性鉀離子微型電池,其中,優(yōu)選的,所述ptcdi/mxene負極的制備方法是:將ptcdi(3,4,9,10-苝四甲酰二亞胺)、mxene加入dmf溶液中形成均勻的混合溶液,然后真空抽濾干燥得到ptcdi/mxene材料,將ptcdi/mxene材料激光雕刻為叉指電極,制得ptcdi/mxene負極。
8、所述ptcdi/mxene負極的制備方法中,優(yōu)選的,所述ptcdi與mxene質(zhì)量比為7-9:1-3,更優(yōu)選9:1;所述真空抽濾所使用的濾膜為0.22μm的尼龍膜;所述真空干燥溫度為40-45℃,干燥時間為1-2h。
9、對于本發(fā)明所述的柔性鉀離子微型電池,其中,優(yōu)選的,所述kcf3so3-pam水凝膠電解質(zhì)的制備方法是:將丙烯酰胺、k2s2o8和n,n′-亞甲基雙丙烯酰胺依次加入到去離子水中,然后將混合物攪拌均勻并注入玻璃模型中真空干燥,最后將所制備的水凝膠膜浸入kcf3so3水溶液中,達到平衡狀態(tài)。
10、進一步的,所述kcf3so3-pam水凝膠電解質(zhì)的制備方法中,優(yōu)選的,所述丙烯酰胺、k2s2o8和n,n′-亞甲基雙丙烯酰質(zhì)量比為3-4:0.03-0.04:0.004-0.005;所述攪拌時間為1-2h;所述干燥采用真空干燥,溫度為70-80℃,時間為1-2h;所述kcf3so3水溶液濃度22-25mol·?l-1。
11、其二,本發(fā)明還提供了上述所述柔性鉀離子微型電池的制備方法,其是將kfemnhcf正極和ptcdi/mxene負極轉(zhuǎn)移到柔性基底上,涂上kcf3so3-pam水凝膠電解質(zhì),制得柔性鉀離子微型電池;所述基底可以為聚對苯二甲酸乙二酯(pet)薄膜、聚二甲基硅氧烷(pdms)薄膜、聚酰亞胺(pi)薄膜、聚醚酰亞胺(pei)薄膜等。
12、本發(fā)明所構(gòu)思的柔性鉀離子微型電池具有以下有益效果:
13、(1)本發(fā)明的柔性鉀離子微型電池具有優(yōu)異的電化學(xué)性能,在?5.0?ma?cm-2下經(jīng)過2500?次?gcd?循環(huán)后?89.17%的超高循環(huán)壽命。
14、(2)本發(fā)明的柔性鉀離子微型電池有著較高的能量密度(202.81?μwh?cm-2)和功率密度(7.99?mw?cm-2)。
15、(3)本發(fā)明的柔性鉀離子微型電池有著較高的電壓,高達?2.6?v。
16、(4)本發(fā)明的柔性鉀離子微型電池比起傳統(tǒng)的鋰離子微型電池有著更優(yōu)良的柔性,彎曲180°時,仍可以保持初始容量的95.13%。
17、(5)本發(fā)明的柔性鉀離子微型電池,比起傳統(tǒng)的鋰離子微型電池,具有更高的安全性,傳統(tǒng)的微型電池通常使用有機溶劑作為電解質(zhì),有機溶劑具有易燃和易爆的危險,而本發(fā)明為水系電解質(zhì)不會產(chǎn)生任何嚴重危險。
18、(6)本發(fā)明的柔性鉀離子微型電池,比起傳統(tǒng)的鋰離子微型電池有著更微小的體積且規(guī)格多變。
19、(7)本發(fā)明的柔性鉀離子微型電池,比起傳統(tǒng)的鋰離子微型電池制備工藝更加簡單,成本低。本發(fā)明的微型電池因其高安全、小型化、低成本的特點,使得其更便于應(yīng)用在可穿戴設(shè)備和集成電子產(chǎn)品中,作為儲能設(shè)備應(yīng)用前景廣闊。
1.一種柔性鉀離子微型電池,包括kfemnhcf正極、ptcdi/mxene負極和kcf3so3-pam水凝膠電解質(zhì)。
2.如權(quán)利要求1所述的柔性鉀離子微型電池,其特征在于,所述kfemnhcf正極的制備方法是:采用k4fe(cn)6·3h2o、feso4?·7h2o和mnso4?·h2o作為原料混合反應(yīng)得到沉淀物,然后再用去離子水徹底洗滌干燥后剝離得到kfemnhcf材料,再經(jīng)處理得到kfemnhcf正極。
3.如權(quán)利要求2所述的柔性鉀離子微型電池,其特征在于,所述kfemnhcf正極的制備方法是:將k4fe(cn)6·3h2o、feso4?·7h2o和mnso4?·h2o分別溶解在飽和kcl溶液中,然后在磁力攪拌下將feso4?·7h2o溶液和mnso4?·h2o溶液緩慢滴入k4fe(cn)6·3h2o溶液中,將形成的沉淀物離心并用去離子水徹底洗滌干燥后剝離制得kfemnhcf濾餅,將kfemnhcf濾餅激光雕刻為叉指電極,制得kfemnhcf正極。
4.如權(quán)利要求3所述的柔性鉀離子微型電池,其特征在于,所述k4fe(cn)6·3h2o、feso4·7h2o和mnso4?·h2o的摩爾比為2:1-2:6-7。
5.如權(quán)利要求3所述的柔性鉀離子微型電池,其特征在于,所述k4fe(cn)6·3h2o、feso4·7h2o和mnso4·h2o分別溶解在飽和kcl溶液中;所述磁力攪拌溫度為60-70℃,磁力攪拌時間為8-12h;所述干燥溫度為60-80℃,干燥時間為8-12h。
6.如權(quán)利要求1所述的柔性鉀離子微型電池,其特征在于,所述ptcdi/mxene負極的制備方法是:將ptcdi、mxene加入dmf溶液中形成均勻的混合溶液,然后真空抽濾干燥得到ptcdi/mxene材料,將ptcdi/mxene材料激光雕刻為叉指電極,制得ptcdi/mxene負極。
7.如權(quán)利要求6所述的柔性鉀離子微型電池,其特征在于,所述ptcdi與mxene
8.如權(quán)利要求1所述的柔性鉀離子微型電池,其特征在于,所述kcf3so3-pam水凝膠電解質(zhì)的制備方法是:將丙烯酰胺、k2s2o8和n,n′-亞甲基雙丙烯酰胺依次加入到去離子水中,然后將混合物攪拌均勻并注入玻璃模型中真空干燥,最后將所制備的水凝膠膜浸入kcf3so3水溶液中,達到平衡狀態(tài)。
9.如權(quán)利要求8所述的柔性鉀離子微型電池,其特征在于,所述丙烯酰胺、k2s2o8和n,n′-亞甲基雙丙烯酰質(zhì)量比為3-4:0.03-0.04:0.004-0.005;所述攪拌時間為1-2h;所述真空干燥溫度為70-80℃,時間為1-2h;所述kcf3so3溶液濃度22-25mol·?l-1。
10.權(quán)利要求1-9任一項所述柔性鉀離子微型電池的制備方法,其特征在于,將kfemnhcf正極和ptcdi/mxene負極轉(zhuǎn)移到柔性基底上,涂上kcf3so3-pam水凝膠電解質(zhì),制得柔性鉀離子微型電池。