專利名稱：可發(fā)泡的有機(jī)聚合物組合物及泡沫制品的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可發(fā)泡的有機(jī)聚合物組合物，它能產(chǎn)生具例如不低于75%的高膨脹率的均勻的細(xì)泡沫塑料，它適宜于用作同軸電纜的絕緣層;本發(fā)明還涉及用所述組合物制備泡沫制品的方法。
傳統(tǒng)上使用各種碳氟化合物氣體(氟利昂)作為發(fā)泡劑來獲得具高膨脹率的泡沫制品。但氟利昂的使用由于其對(duì)環(huán)境的有害影響例如使臭氧層減少而逐漸受到限制。
盡管已研究了多種發(fā)泡劑取代氟利昂，但它們難于獲得均勻的并具高膨脹率的泡沫制品。因此，需要不使用氟利昂的生產(chǎn)具高膨脹率的均勻的細(xì)胞沫制品的方法，該方法不產(chǎn)生任何例如使臭氧層減少的環(huán)境問題;或者需要能夠提供這樣的泡沫制品的可發(fā)泡的組合物。
本發(fā)明涉及可發(fā)泡的有機(jī)聚合物組合物，它包含可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上的混合物(A)和至少一種選自稀有氣體和二氧化碳的組分(B)作物理發(fā)泡劑，所述混合物(A)包括有機(jī)聚合物(A-1)和化學(xué)發(fā)泡劑(A-2);本發(fā)明還涉及用所述組合物生產(chǎn)具高膨脹率的泡沫制品的方法。


圖1顯示本發(fā)明的擠塑發(fā)泡的一個(gè)實(shí)施方案。
圖2顯示圖1的模頭的出料端和定型模(sizing die)。
圖3顯示圖1的定型模和冷卻裝置。
用在本發(fā)明中的物理發(fā)泡劑(B)是含有至少一種選自稀有氣體和二氧化碳的組分，所述稀有氣體包括氦、氖、氬、氪、氙和氡。特別是氬氣比較理想，它能獲得具較高膨脹率和較高均勻度的泡沫;它與氟利昂不同，不會(huì)破壞臭氧層;它極穩(wěn)定，不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，而且不爆炸。
本文所用的膨脹率用比重法測(cè)定并按下式定義膨脹率(％)＝ (ρ0－ρ)/(ρ) ×100式中ρ°為發(fā)泡前聚合物的密度，ρ為所得泡沫塑料的密度。
若用稀有氣體和二氧化碳的混合氣作(B)組分，則這兩個(gè)成分的比(體積比)以30∶70-70∶30(稀有氣體∶二氧化碳)為佳，40∶60-60∶40更好。稀有氣體和/或二氧化碳中可以含有少量的氮，其體積含量相對(duì)于該稀有氣體和/或二氧化碳，最好不超過30%。
(B)組分的純度以99.9%或99.9%以上為佳，99.99%或99.99%以上則更好。
用在本發(fā)明中的可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上的混合物(A)是待發(fā)泡的有機(jī)聚合物(A-1)和大量的化學(xué)發(fā)泡劑(A-2)的混合物;當(dāng)使該混合物在已知的擠塑發(fā)泡條件下發(fā)泡時(shí)，通過其中所含的化學(xué)發(fā)泡劑的作用，甚至無物理發(fā)泡劑的幫助，就可以生產(chǎn)出具不低于50%的膨脹率的泡沫塑料。在本發(fā)明中，按同樣的定義，優(yōu)先選用可發(fā)泡達(dá)60%或60%以上、尤其是可發(fā)泡達(dá)70%或70%以上的混合物。
用在(A)組分中的有機(jī)聚合物(A-1)的例子包括熱塑性樹脂例如烯烴類樹脂，聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚氨酯彈體和氟碳樹脂;其中，烯烴類樹脂是優(yōu)選的，特別優(yōu)選聚乙烯。這些樹脂可被單獨(dú)使用或配合使用。
聚乙烯的例子包括極低密度聚乙烯(V-LDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和它們的無特別限制的混合物。尤其是，單一的HDPE、單一的LDPE和HDPE與LDPE的混合物是特別優(yōu)選的。
用在這里的LDPE是指密度在0.89-0.935、特別是在0.91-0.926范圍內(nèi)的LDPE，而HDPE是指密度在0.94-0.96范圍內(nèi)的HDPE。
上述的稀烴類樹脂的熔體流動(dòng)速率(以下簡(jiǎn)稱MFR)的優(yōu)選范圍為例如，對(duì)于聚乙烯是0.1-5g/10分，最好是0.5-3.0g/10分;對(duì)于聚丙烯，為0.1-10g/10分，最好是0.3-5.0g/10分;對(duì)于丙烯/乙烯共聚物，為0.1-10g/10分，最好是0.3-5.0g/10分。在本發(fā)明中，MFR按JIS K7210來測(cè)定，其測(cè)定條件是對(duì)于聚乙烯，裝料2.16kg，溫度為190℃;對(duì)于聚丙烯和丙烯/乙烯共聚物;裝料2.16kg，溫度為230℃。
對(duì)于(A-1)組分，膨脹比為約30-80%為佳，45-80%更好，50-70%則最好。此處所用的膨脹比的定義同日本專利公開第11412/1986號(hào)第3欄9-12行和第4欄1-8行等中的定義，在所述公報(bào)中所描述的條件下測(cè)定。
烯烴類樹脂的分子量分布最好有些廣度以達(dá)到較大的熔體張力(melt tension)，這可以生產(chǎn)出具高膨脹率的均勻的泡沫制品。
HDPE/LDPE混合物的MFR范圍在0.1-5.0g/10分之間為佳，在0.5-3.0g/10分之間更好。
化學(xué)發(fā)泡劑(A-2)(是構(gòu)成(A)組分的另一個(gè)成分)的例子包括經(jīng)加熱等可自行分解而產(chǎn)生氣體的化學(xué)發(fā)泡劑，例如有機(jī)發(fā)泡劑和可分解的無機(jī)化合物?；瘜W(xué)發(fā)泡劑(A-2)宜根據(jù)待用的聚合物(A-1)的熔融溫度、熔體粘度等從已知的發(fā)泡劑中選擇。例如可使用偶氮二酰胺(ADCA)，偶氮二異丁腈(AIBN)，N，N′-二亞硝基五亞甲基四胺(DPT)，對(duì)甲苯磺酰肼(TSH)，4，4′-二磺酰肼苯醚(OBSH)，碳酸氫鈉和/或碳酸銨。若使用聚乙烯，OBSH、ADCA或其混合物是優(yōu)選的，這是因?yàn)榭梢赃_(dá)到特別高的膨脹率。
組分(A)中(A-2)成分與(A-1)成分的比率根據(jù)待用的有機(jī)聚合物或化學(xué)發(fā)泡劑的種類來變動(dòng)。如果混合物可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上，(A-2)成分與(A-1)成分的比一般為1.5-20.0%(重量)，最好是1.6-18.0%(重量)。具體來講，若使用可發(fā)泡不低于50%但低于60%的混合物，(A-2)成分與(A-1)成分的比為1.5-10.0%(重量)，最好為1.6-5.0%(重量);若使用可發(fā)泡不低于60%但低于70%的混合物，(A-2)成分與(A-1)成分的比為1.6-15.0%(重量)，最好為1.8-10.0%(重量);若使用可發(fā)泡不低于70%的混合物，(A-2)成分與(A-1)成分的比為1.9-20.0%(重量)，最好為2.0-18.0%(重量)。
組分(A)的例子，對(duì)于可發(fā)泡達(dá)70%的混合物來說，有WN866(由日本Nippon Unika制造);對(duì)于可發(fā)泡達(dá)60%的混合物來說，有UBEC-481和UBEC-485(由日本Ube Kosan制造)，對(duì)于可發(fā)泡達(dá)50%的混合物來說，有DFDJ-4960(由日本Nippon Unika制造)。
通過將組分(B)與上述的組分(A)混合來發(fā)泡可以獲得具不低于75%的高膨脹率和均勻泡沫結(jié)構(gòu)的細(xì)泡沫制品。
本發(fā)明可通過將不發(fā)泡的有機(jī)聚合物(C)加至組分(A)中并將組分(B)加至所述的混合物中來提供除具高膨脹率外還具高表面平滑度且硬度增強(qiáng)的泡沫制品。結(jié)果，得到的制品耐彎曲性增強(qiáng)并增強(qiáng)了耐熱性。
組分(C)的例子包括熱塑性樹脂，例如烯烴類樹脂，聚苯乙烯、氯乙烯、聚酰胺、聚氨酯彈體和氟碳樹脂，它們可以與(A-1)成分相同或不同。當(dāng)使用作(A-1)成分用的同種有機(jī)聚合物作組分(C)時(shí)，可以獲得較好的結(jié)果。例如當(dāng)用聚乙烯作(A-1)成分時(shí)，組分(C)最好也是聚乙烯。當(dāng)聚乙烯同時(shí)用于(A-1)成分和組分(C)時(shí)，優(yōu)選的組合是(A-1)的LDPE和(C)的HDPE;(A-1)的HDPE和(C)的LDPE;以及(A-1)和(C)兩者都是HDPE或LDPE，但兩者的密度不同。具體來講，(A-1)的密度最好應(yīng)比(C)的低。
組分(A)和組分(C)的比例取決于所用樹脂和發(fā)泡劑的種類和所需的膨脹率。組分(A)與組分(C)的重量比一般為100∶10-10∶100，以100∶15-15∶100為佳，100∶20-20∶100則更好。
對(duì)于成分(A-1)和組分(C)的混合物來說，膨脹比以約30-80%為佳，45-80%更好，50-70%則最好。
本發(fā)明中特別優(yōu)選的可發(fā)泡的組合物包含可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上的混合物(A)、HDPE(C)和物理發(fā)泡劑(B)，其中(A)與(C)的重量比為20∶80-80∶20，最好30∶70-70∶30，所述混合物(A)包括LDPE(A-1)和化學(xué)發(fā)泡劑(A-2);或者包含可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上的混合物(A)、LDPE(C)和物理發(fā)泡劑(B)，其中(A)與(C)的重量比為20∶80-80∶20，最好是30∶70-70∶30，所述混合物(A)包括HDPE(A-1)和化學(xué)發(fā)泡劑(A-2)。
本發(fā)明可發(fā)泡的組合物可以含有核化劑。核化劑的例子包括無機(jī)顆粒例如氧化硅和一氮化硼(BN)，和/或通常被認(rèn)為也可起核化劑作用的化學(xué)發(fā)泡劑。按組合物中有機(jī)聚合物的重量為100份計(jì)，核化劑的用量為0.1-10份重，以0.2-5份重為佳，0.3-3份重則更好。
核化劑最好在被送入擠塑機(jī)之前與組分(A)或與組分(A)和組分(C)混合。
組分(B)的量根據(jù)其種類和所用的組分(A)和組分(C)來變動(dòng)。按組合物中有機(jī)聚合物的重量為100份計(jì)，組分(B)的量一般為0.005-2份量，最好是0.1-0.5份重。
本發(fā)明中的可發(fā)泡的組合物可以根據(jù)需要含有添加劑，例如銅抑制劑，抗氧劑和著色劑。
按照本發(fā)明，擠塑發(fā)泡是優(yōu)選的生產(chǎn)模式。尤其是特別優(yōu)選包括將可發(fā)泡組合物在導(dǎo)體上擠塑發(fā)泡的方法，它所提供的導(dǎo)體上的發(fā)泡絕緣材料可用于通信用同軸電纜的生產(chǎn)。
或者，通過擠塑發(fā)泡將可發(fā)泡的組合物貼附在導(dǎo)體上產(chǎn)生絕緣層，以便在該導(dǎo)體上形成泡沫結(jié)構(gòu)的絕緣層。例如，將組分(A)或組分(A)和組分(C)的混合物加至擠塑機(jī)中;使組分(B)由單獨(dú)提供的發(fā)泡劑入口進(jìn)入擠塑機(jī)的機(jī)筒;將這些組分在該機(jī)筒中混合，得可發(fā)泡的組合物;使該組合物在導(dǎo)體上擠塑發(fā)泡，形成貼有發(fā)泡絕緣材料的絕緣導(dǎo)體。如此貼合的發(fā)泡絕緣層可以經(jīng)受后續(xù)處理，例如交聯(lián)處理和發(fā)泡后處理。在按上述方法生產(chǎn)泡沫制品中，將成分(A-2)加至成分(A-1)中，該混合物可被用作組分(A);或者，可在生產(chǎn)泡沫制品的過程中在注入組分(B)之前或之后將成分(A-2)加至成分(A-1)中。
圖1顯示用具高膨脹率的泡沫塑料絕緣的電纜的生產(chǎn)線，這是本發(fā)明擠塑發(fā)泡的一個(gè)實(shí)例。
將組分(A)同組分(C)或無組分(C)，和/或根據(jù)需要所加的核化劑送入第一個(gè)擠塑機(jī)4，并使其在該擠塑機(jī)中熔化。將組分(B)用泵3送至擠塑機(jī)4中并使其與上述組分的熔融物充分混合。
第一擠塑機(jī)4中的溫度和壓力隨所用樹脂和發(fā)泡劑變動(dòng)。溫度一般為140-240℃，最好是150-230℃，壓力一般為80-120大氣壓，最好是50-150個(gè)大氣壓。例如，若使用HDPE和LDPE，最好將溫度調(diào)至180-210℃，壓力最好調(diào)至50-150個(gè)大氣壓。若(A)是聚乙烯并加有OBSH作化學(xué)發(fā)泡劑，最好將溫度調(diào)至150-170℃，壓力最好調(diào)至100-150個(gè)大氣壓。若(A)是聚乙烯并加有ADCA，最好將溫度調(diào)至200-230℃，壓力最好調(diào)至100-150個(gè)大氣壓。
盡管在將組分(B)壓入擠塑機(jī)時(shí)壓力也按上述情況變動(dòng)，但一般為100-200個(gè)大氣壓，最好約為150個(gè)大氣壓。
將可發(fā)泡的組合物(A)同組分(C)或無組分(C)，和組分(B)在第一擠塑機(jī)4中充分混合，將其傳送至第二擠塑機(jī)5中。該組合物在由模頭6被擠塑時(shí)膨脹。較為理想的是應(yīng)將可發(fā)泡組合物的溫度調(diào)節(jié)至略高于有機(jī)聚合物剛好在模頭6前的熔化溫度，這樣使在發(fā)泡膨脹后鄰接的泡孔不會(huì)立即凝結(jié)。例如，當(dāng)使用HDPE和LDPE時(shí)，最好將溫度調(diào)至130-140℃，并最好將擠塑機(jī)5中的壓力調(diào)至30-50個(gè)大氣壓。
由導(dǎo)體供給裝置1提供的導(dǎo)體最好用預(yù)熱器2預(yù)熱，并供送至擠塑機(jī)5中。
第二擠塑機(jī)5中的可發(fā)泡組合物由模頭6釋出，通過模頭6的模芯部件被釋放至供送的導(dǎo)體周圍，并且在被壓粘至該導(dǎo)體上時(shí)發(fā)泡。
圖2顯示圖1的模頭的出料端和定型模7。
若用氬氣作(B)，可發(fā)泡的組合物在出模頭6后立即發(fā)泡，且當(dāng)它離開時(shí)，所得的泡沫塑料皺縮。因此，最好使定型模7盡可能地靠近模頭6的出料端，這樣就避免了溢泡現(xiàn)象(overfoamings)，并使發(fā)泡層保持一定的厚度。若導(dǎo)體是電線，模頭6的出口與定型模7之間的距離m為約0.5-10cm，最好約為1-5cm。若m小于0.5cm，則泡沫制品具粗糙的表面。若m超過10cm，泡沫制品會(huì)皺縮，而且達(dá)不到足夠的膨脹率。
出模頭6的發(fā)泡層的表面可經(jīng)空氣輕吹后被送至定型模7，這樣，可使該表面固化。如此獲得的發(fā)泡層10具光滑的表面。而且易于獲得所需的具高膨脹率的泡沫制品。定型模7一般是不銹鋼管而且不必冷卻。
不使發(fā)泡層通過定型模7，可在該組合物出料后立即吹空氣使該層固化，然后可將該層冷卻。
將用發(fā)泡層10覆蓋并由定型模7出料的導(dǎo)體11在距模7一定距離處冷卻(例如用水、冷氣等)，見圖3。就電線貼合而言，定型模7的出料端與冷卻器8之間的距離一般為1-3m。然后將該導(dǎo)體纏繞在導(dǎo)體卷取部件9上。
發(fā)泡層10可直接在導(dǎo)體11上形成。或者可預(yù)先將不發(fā)泡的有機(jī)聚合物薄膜包裹在導(dǎo)體11上，以增強(qiáng)發(fā)泡層10和導(dǎo)體11之間的粘合力，而可使發(fā)泡層貼于其上。
請(qǐng)注意，按照本發(fā)明，即使不使用如上所述的可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上的混合物，通過使用特殊的核化劑和物理發(fā)泡劑，可以獲得具不低于75%的膨脹率和優(yōu)良的電特性的泡沫制品，這樣的泡沫制品最好用作同軸電纜特別是用于高頻波的同軸電纜的絕緣材料。生產(chǎn)這樣的泡沫制品的方法將在下文中闡明。
作為核化劑，使用有機(jī)的和/或無機(jī)的粉粒，其平均粒度例如不大于50μm，特別是0.1-20μm，尤其是0.1-10μm，tanδ增量不大于0.3×10-4，最好不大于0.2×10-4。
tanδ增量按下法測(cè)定。
將試驗(yàn)核化劑(2份重)與具介電損耗角δ正切，即tanδ為1.0×10-4～2.0×10-4的聚乙烯(100份重)于20℃和1.0GHz下混合，得均勻混合物。將該混合物擠塑貼至導(dǎo)體上，形成不發(fā)泡的絕緣物，在其上形成外導(dǎo)體，得試驗(yàn)用同軸電纜，其外導(dǎo)體直徑為1mm，絕緣厚度為5mm。另外，制備具與以上相同的尺寸和結(jié)構(gòu)只是未加核化劑的對(duì)照用同軸電纜。對(duì)這兩個(gè)電纜，在與上述相同的溫度和頻率下測(cè)定每個(gè)電纜的傳輸損耗，其中絕緣材料的tanδ按已知的計(jì)算方法計(jì)算。
即，tanδ按下述文獻(xiàn)中所給的公式計(jì)算Densen Yoran第6版，Mitsubishi Cable Industries，Ltd.，Patent & Technology Administration Dept.，第1012頁。然后按下式計(jì)算tanδ增量tanδ增量＝(試驗(yàn)同軸電纜的tanδ)-(對(duì)照同軸電纜的tanδ)滿足上述要求的核化劑的例子包括BN、ZnO2和MgO，特別優(yōu)選BN。
作為待發(fā)泡的物理發(fā)泡劑和有機(jī)聚合物，上述的物理發(fā)泡劑(B)和有機(jī)聚合物(A-1)可以被分別使用。而且，有關(guān)其一般情況的說明，優(yōu)選的模式，用量的說明等這里也是適用的。此外，與上面所述相同的泡沫制品的生產(chǎn)方法這里也適用。
若不用可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上的混合物，核化劑的用量為每100份重有機(jī)聚合物0.3-10份重，以0.8-5份重為佳，0.9-1.5份重更好。
盡管本發(fā)明將用以下實(shí)施例舉例詳述，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1使用泡沫塑料絕緣電纜的生產(chǎn)線，含低密度聚乙烯(密度0.925g/cm3)和OBSH作化學(xué)發(fā)泡劑的DFDJ4960(50%可發(fā)泡的混合物，由日本Nippon Unika制造);將高密度聚乙烯(密度0.946g/cm3)熔化并與之按50∶50(重量)的比率混合，聚乙烯混合物的膨脹比為54，將氬氣通入其中，氬氣在這里被用作物理發(fā)泡劑，其用量為每100份重聚乙烯0.2份重。將該組合物在下列擠塑條件下在銅線(9.6mm)上擠塑發(fā)泡第一擠塑機(jī)(65mm)的內(nèi)溫160-170℃。
第二擠塑機(jī)(90mm)的內(nèi)溫150-135℃。
將冷卻空氣吹至出自模頭的貼有發(fā)泡層的銅線上，以使發(fā)泡層的表面固化，使該銅線通過冷卻水槽并將其纏繞起來，所得到的泡沫塑料絕緣電纜的外徑為22mm。
實(shí)施例2按與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)泡沫塑料絕緣電纜，只是用WN-866[70%可發(fā)泡的低密度聚乙烯(密度0.923g/cm3)的混合物，由日本Nippon Unika制造]作組分(A)代替50%可發(fā)泡的混合物。
實(shí)施例3按與實(shí)施例2相同的方法制備泡沫塑料絕緣電纜，只是用氬和二氧化碳(50∶50，體積比)作物理發(fā)泡劑(B)。
對(duì)比實(shí)施例1按與實(shí)施例1相同的方法制備泡沫塑料絕緣電纜，所不同的是用低密度聚乙烯(密度0.925g/cm3)代替50%可發(fā)泡的混合物，并用氧化硅作核化劑，其用量為每100份重聚乙烯0.5份重。
對(duì)于在實(shí)施例1至3和對(duì)比實(shí)施例1中所獲得的泡沫塑料絕緣電纜，測(cè)定該發(fā)泡層的膨脹率、平均泡孔直徑和VSMR特性、軸向彎曲時(shí)的彎曲直徑和電纜的衰減。軸向彎曲時(shí)的彎曲直徑是當(dāng)將泡沫塑料絕緣電纜(外徑22mm)在卷芯上纏繞成軸向彎曲時(shí)的卷芯的直徑。結(jié)果見表1。
DFDJ-4960(實(shí)施例1中所用的50%可發(fā)泡的混合物)和WN-866(實(shí)施例2和3中所用的70%可發(fā)泡的混合物)的膨脹率按下述方法測(cè)定。
將DFDJ-4960和WN-866在下述擠塑條件下不使用物理發(fā)泡劑而用具L/D為20的擠塑機(jī)擠塑發(fā)泡料筒溫度165℃，近模頭溫度130℃，螺桿放置20rpm，以及螺桿全螺線螺桿。DFDJ-4960顯示出50.2%的膨脹率，WN-866顯示出70.3%的膨脹率。
表1
實(shí)施例4-12，對(duì)比實(shí)施例2按與實(shí)施例1相同的方法制備泡沫塑料絕緣電纜，所不同的是DFDJ-4960和高密度聚乙烯(密度0943g/cm3)按表2中所示的比率(重量比)使用。在對(duì)比實(shí)施例2中，用氧化硅作核化劑，其用量為相對(duì)于100份重HDPE 0.5份重。
檢驗(yàn)發(fā)泡層的膨脹率、各電纜的外觀和平均泡孔直徑，結(jié)果見表2。
注比例＝重量比外觀○＝細(xì)，△＝稍微粗，×＝粗糙實(shí)施例13-21使用與實(shí)施例1中所用的相同的泡沫塑料絕緣電纜的生產(chǎn)線，在相同的條件下制備具相同結(jié)構(gòu)的泡沫塑料絕緣電纜，所不同的是用低密度聚乙烯(密度0.925g/cm3)和高密度聚乙烯(密度0.943g/cm3)按表3所示的比例作待發(fā)泡的聚乙烯，并將用作核化劑的BN與上述的聚乙烯一道以母料的形式加至擠塑機(jī)的料斗中。發(fā)泡層的膨脹率、各電纜的外觀和平均泡孔直徑見表3。
注比例＝重量比外觀○＝細(xì)，△＝稍微粗，×＝粗糙按照本發(fā)明，可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上的混合物(A)或(A)和不發(fā)泡的有機(jī)聚合物(C)的混合物并用稀有氣體和/或二氧化碳作物理發(fā)泡劑(B)，可成功地生產(chǎn)出具均勻的細(xì)泡沫結(jié)構(gòu)和不低于75%的高膨脹率(這與用氟利昂氣體的一樣高)的泡沫制品，并且不產(chǎn)生諸如使臭氧層減少的環(huán)境問題。尤其是，當(dāng)用于絕緣導(dǎo)體例如需具強(qiáng)絕緣性能且往往在危險(xiǎn)條件下安裝的泡沫塑料絕緣電線的發(fā)泡層時(shí)，本發(fā)明組合物有利于提供無潛在的軸向彎曲的絕緣導(dǎo)體。
權(quán)利要求
1.可發(fā)泡的有機(jī)聚合物組合物，它包括可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上的混合物(A)和作為物理發(fā)泡劑的至少一種選自稀有氣體和二氧化碳的組分(B)；所述混合物(A)包括有機(jī)聚合物(A-1)和化學(xué)發(fā)泡劑(A-2)。
2.權(quán)利要求1的組合物，它還包括不發(fā)泡的有機(jī)聚合物(C)。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中，混合物(A)包括化學(xué)發(fā)泡劑(A-2)的比例相對(duì)于有機(jī)聚合物(A-1)，不低于1.5%(按重量計(jì))。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中成分(A-1)是烯烴類樹脂。
5.權(quán)利要求2的組合物，其中組分(C)是烯烴類樹脂。
6.權(quán)利要求4的組合物，其中，烯烴類樹脂是聚乙烯。
7.權(quán)利要求5的組合物，其中，烯烴類樹脂是聚乙烯。
8.權(quán)利要求6的組合物，其中，聚乙烯是至少一種選自高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的成分。
9.權(quán)利要求7的組合物，其中，聚乙烯是至少一種選自高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的成分。
10.權(quán)利要求6或7的組合物，其中，ADCA和OBSH中至少一種被用作化學(xué)發(fā)泡劑(A-2)。
11.權(quán)利要求1或2的組合物，其中，組分(A)是可發(fā)泡達(dá)60%或60%以上的混合物。
12.權(quán)利要求1或2的組合物，其中，組分(A)是可發(fā)泡達(dá)70%或70%以上的混合物。
13.具高膨脹率的泡沫制品的生產(chǎn)方法，它包括將作為物理發(fā)泡劑的至少一種選自稀有氣體和二氧化碳的組分(B)與可發(fā)泡達(dá)50%或50%以上的混合物(A)混合以使該組合物發(fā)泡;所述混合物(A)包括有機(jī)聚合物(A-1)和化學(xué)發(fā)泡劑(A-2)。
14.權(quán)利要求13的方法，它還包括除用混合物(A)外，還同時(shí)使用不發(fā)泡的有機(jī)聚合物(C)。
15.權(quán)利要求13或14的方法，其中，化學(xué)發(fā)泡劑(A-2)的使用比例相對(duì)于有機(jī)聚合物(A-1)，不低于1.5%(按重量計(jì))。
16.權(quán)利要求13的方法，其中，成分(A-1)是烯烴類樹脂。
17.權(quán)利要求14的方法，其中，組分(C)是烯烴類樹脂。
18.權(quán)利要求16的方法，其中，烯烴類樹脂是聚乙烯。
19.權(quán)利要求17的方法，其中，烯烴類樹脂是聚乙烯。
20.權(quán)利要求18的方法，其中，聚乙烯是至少一種選自高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的成分。
21.權(quán)利要求19的方法，其中，聚乙烯是至少一種選自高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的成分。
22.權(quán)利要求13或14的方法，其中，發(fā)泡方法是擠塑發(fā)泡。
23.權(quán)利要求22的方法，其中，擠塑發(fā)泡是泡沫塑料擠塑貼合層被貼至導(dǎo)體上。
24.權(quán)利要求18或19的方法，其中，ADCA和OBSH中至少一種被用作化學(xué)發(fā)泡劑(A-2)。
25.權(quán)利要求13或14的方法，其中，用可發(fā)泡達(dá)60%或60%以上的混合物作可發(fā)泡的混合物(A)。
26.權(quán)利要求13或14的方法，其中，用可發(fā)泡達(dá)70%或70%以上的混合物作可發(fā)泡的混合物(A)。
27.權(quán)利要求13或14的方法，其中，定型模被置于距模出口1-5cm處。
28.可發(fā)泡的有機(jī)聚合物組合物，它包括有機(jī)聚合物、核化劑和至少一種選自稀有氣體和二氧化碳的作物理發(fā)泡劑的組分;所述核化劑為至少一種選自有機(jī)細(xì)粉和無機(jī)細(xì)粉中的組分，其具不高于0.3×10-4的tanδ增量，按有機(jī)聚合物的重量為100份計(jì)，核化劑的含量為0.3-10份重。
29.具高膨脹率的泡沫制品的生產(chǎn)方法，它包括將作為物理發(fā)泡劑的至少一種選自稀有氣體和二氧化碳的組分與有機(jī)聚合物和核化劑混合以使該混合物發(fā)泡;所述的核化劑按每100份重有機(jī)聚合物0.3-10份重的比例加，核化劑為至少一種選自具不大于0.3×10-4的tanδ增量的有機(jī)細(xì)粉和無機(jī)細(xì)粉的成分。
全文摘要
可發(fā)泡的有機(jī)組合物和用所述組合物生產(chǎn)具高膨脹率的泡沫制品的方法。按照本發(fā)明，可以獲得具均勻的細(xì)泡沫結(jié)構(gòu)和不低于75％的高膨脹率(這與用氟利昂氣體所達(dá)到的一樣高)的泡沫制品，而不產(chǎn)生諸如使臭氧層減少的環(huán)境問題。特別是，對(duì)于用于絕緣導(dǎo)體如需具強(qiáng)絕緣性能且往往在危險(xiǎn)條件下安裝的泡沫塑料絕緣電線的發(fā)泡層，本發(fā)明組合物有利于提供無潛在的軸向彎曲的絕緣導(dǎo)體。
文檔編號(hào)H01B3/44GK1092436SQ94101680
公開日1994年9月21日 申請(qǐng)日期1994年2月19日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月19日
發(fā)明者廚子敏博, 東久保隆, 開出保, 高井拓真, 和田睦, 菅兼春 申請(qǐng)人:三菱電線工業(yè)株式會(huì)社