專利名稱：用于鋰二次電池的負(fù)極材料和制備氧化鋰鎳的方法以及鋰二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于含有氧化鋰鎳的鋰二次電池的負(fù)極材料，制備為復(fù)合氧化物的含鋰二氧化鎳的方法，以及鋰二次電池。
具有六方晶系的α-NaFeO2結(jié)構(gòu)的氧化鋰鈷(以下有時(shí)縮略為“氧化鋰鈷”)是一種具有這樣的結(jié)構(gòu)的化合物，其中鋰離子和鈷離子以與氧離子緊密填充的垂直方向交替和規(guī)則地排列在諸層中。由于這種結(jié)構(gòu)，諸層中的鋰離子的擴(kuò)散比較容易，且鋰離子可電化學(xué)摻雜或不摻雜。利用這種特性，氧化鋰鈷已實(shí)際用作某些隨身聽和攝像機(jī)電源的鋰二次電池的負(fù)極材料。此外，期望將來鋰二次電池為連續(xù)發(fā)電的高效小型二次電池和用作電動(dòng)汽車或用于負(fù)載均衡的貯電設(shè)備的電源。因此，正在研究氧化鋰鈷有待用作鋰二次電池的負(fù)極材料。
另一方面，也以知道具有六方晶系的a-NaFeO2結(jié)構(gòu)的氧化鋰鎳(以下有時(shí)縮略為“氧化鋰鎳”，Lithiated nickel dioxide)作為性質(zhì)與氧化鋰鈷相同的物質(zhì)，但氧化鋰鎳更為適用，因其原料成本低且來源豐富。不過，由于它很難合成，因此主要對(duì)氧化鋰鈷進(jìn)行研究。
難以合成氧化鋰鎳的一個(gè)原因是當(dāng)在超過800℃高溫進(jìn)行煅燒時(shí)，其中鋰離子和鎳離子不規(guī)則排列的所謂巖鹽微區(qū)(以下有時(shí)稱為“巖鹽區(qū)”)顯著混入產(chǎn)品中。這種巖鹽微區(qū)(domain)不僅不能對(duì)充放電有貢獻(xiàn)，而且在鋰離子從氧化鋰鎳排出時(shí)，還妨礙了發(fā)生可逆結(jié)構(gòu)改變。所以，如果巖鹽微區(qū)混入氧化鋰鎳中，則所得二次電池就不可能具有足夠的放電能力(容量)。
已經(jīng)知道，如果為避免混入巖鹽微區(qū)而在800℃以下進(jìn)行煅燒，則可能發(fā)生鎳替代鋰的位置。據(jù)信，這是因?yàn)殇嚮衔锶缬米髟系奶妓徜嚨姆纸夥磻?yīng)和擴(kuò)散為速率控制步驟，因此延緩了供鎳。據(jù)說，鋰位置存在鎳有礙鋰離子的擴(kuò)散，對(duì)充/放電性不利。在此情況下，樣品的Li/Ni比低于1。該比值與起始放電能力之間的關(guān)系已做研究，據(jù)報(bào)道，隨著Li/Ni比的增大，放電能力增大[Arai等人，Lecture No.1All，The 33rd Battery Symposium，日本(1992)]。
因此，當(dāng)旨在用作鋰二次電池的負(fù)極材料時(shí)，希望獲得不含有對(duì)充放電無貢獻(xiàn)且妨礙發(fā)生可逆充放電的巖鹽微區(qū)且在鋰位置含有盡可能少量的鎳(存在鎳對(duì)鋰離子的擴(kuò)散不利)的氧化鋰鎳，即希望獲得具有層狀結(jié)構(gòu)和定比組成的LiNiO2。
作為一種嘗試，已提出使用氧化鋰(Li2O)，它要求在制備氧化鋰鎳之前鋰化合物不分解(N.Bronger等人，Z.Anorg.Allg.Chem.，333，188(1964)];和使用過氧化鋰(Li2O2)[Sugano等人，Lecture No.1G20 in the 60th Meeting of the Electrochemical Society of Japen(1933)]。不過，這些方法中的原料很難得到，而且以后易與空氣中的二氧化碳或水反應(yīng)，因此不能在空氣中處理。
此外，JP-A 2-40861公開了一種獲得LiyNi2-yO2(y是0.84-1.2)的方法，即混合氫氧化鋰和氧化鎳粉末并在600-800℃空氣中煅燒混合物。但是，按照該專利公開的內(nèi)容，當(dāng)采用此方法獲得的LiyNi2-yO2用作鋰二次電池的負(fù)極材料時(shí)，在進(jìn)行充/放電試驗(yàn)情況下(在最大充電電壓Vmax＝4.25V和最小放電電壓Vmin＝3V時(shí)恒電流為0.2mA/cm2)重復(fù)充放電循環(huán)，其容量下降。也就是說，從該專利公開的附圖
可見，循環(huán)特性不良，第30次放電容量僅為第5次放電的約60%。因此，作為鋰二次電池的負(fù)極材料的產(chǎn)品性能仍不充分。
再者，據(jù)報(bào)道，通過使作為鋰化合物的硝酸鋰與碳酸鎳或氫氧化鎳粉末混合并于750℃氧氣中煅燒混合物15小時(shí)得到氧化鋰鎳進(jìn)行充放電試驗(yàn)時(shí)(于Vmax＝4.2V且Vmin＝2.5V時(shí)恒電流為0.17mA/cm2)顯示了約160mAh/g放電容量，而且在第二次和后面的充放電時(shí)顯示了優(yōu)良的庫侖效率E(99.3%)。不過，沒有對(duì)第一次效率做特別報(bào)道，雖然提出大大低于第二次或后面的效率[Ozuki等人，Lecture No.1A07 in the 33rd Battery Symposium，日本(1992)]。
另一已知方法包括在氫氧化鋰水溶液中分散氫氧化鎳粉末，通過噴干法在氫氧化鎳粉的表面上析出氫氧化鋰，然后在空氣中于600℃煅燒粉末4小時(shí)(J.R.Dahn等人，Solid State Ionics，44，87(1990))。由于采用這種方法得到的產(chǎn)物含有少量的氫氧化鋰和碳酸鋰，產(chǎn)品必須用水清洗。在清洗步驟中，一部分氧化鋰鎳的鋰離子被氫離子(H+)置換。因此，氧化鋰鎳必須在空氣中600℃進(jìn)一步煅燒1小時(shí)以除去水形式的氫離子。因此，該方法包括非常復(fù)雜的步驟且工業(yè)化效率不高。
由此可見，在用于鋰二次電池時(shí)顯示優(yōu)良的充/放電特性的含氧化鋰鎳的負(fù)極材料尚未由傳統(tǒng)方法制備出。
本發(fā)明的目的是提供用于具有優(yōu)良的充/放電持性的鋰二次電池的負(fù)極材料的、具有α-NaFeO2型結(jié)構(gòu)的氧化鋰鎳，及其制備方法和鋰二次電池。
本發(fā)明人做了深入研究后發(fā)現(xiàn)，當(dāng)通過在硝酸鋰溶液中分散鎳化合物，然后干燥該分散體由此使硝酸鋰和鎳化合物混合，然后再煅燒該混合物得到的氧化鋰鎳用作鋰二次電池的負(fù)極時(shí)，在第一次充放電顯示出80%或以上的庫侖效率。結(jié)果，完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明包括以下諸發(fā)明。
(1)一種用于鋰二次電池的負(fù)極材料，它含有具有a-NaFeO2結(jié)構(gòu)的氧化鋰鎳(Lithiated nickel dioxide)，其特征在于第一次充電和放電的庫侖效率(coulomb efficiency)為80%或以上。
(2)一種制備上述(1)的氧化鋰鎳的方法，其特征在于在硝酸鋰溶液中分散鎳化合物，揮發(fā)溶劑得到硝酸鋰和鎳化合物的混合物和在含氧氣氛中煅燒混合物。
(3)一種具有包括鋰金屬、鋰合金或一種可摻雜或不摻雜鋰的材料的正極，包括一種可摻雜或不摻雜鋰離子的材料的負(fù)極，以及一種液體或固體電解質(zhì)的鋰二次電池，其中負(fù)極含有上述(1)的氧化鋰鎳。
含有本發(fā)明的氧化鋰鎳的鋰二次電池用的負(fù)極材料和制備本發(fā)明氧化鋰鎳的方法將在以下做更詳細(xì)的說明。
充電和放電的庫侖效率E由下式定義E＝(放電容量)/(充電容量)×100＝(放電電流×放電時(shí)間)/(充電電流×充電時(shí)間)×100(%)當(dāng)氧化鋰鎳用作鋰二次電池的負(fù)極材料時(shí)，一個(gè)問題是第一次充放電的庫侖效率遠(yuǎn)低于100%，即存在所謂的不可逆性，且第一次充放電的庫侖效率為80%或以上尚未獲得。
含有本發(fā)明氧化鋰鎳的負(fù)極材料的特征是第一次充放電的庫侖效率為80%或以上，最好85%或以上。此外，含有本發(fā)明氧化鋰鎳的負(fù)極材料的特征在于第二次和以后充放電的效率為99%或以上且循環(huán)工況的損失很小。
下面，更詳細(xì)地介紹本發(fā)明的鋰二次電池。
本發(fā)明的鋰二次電池的負(fù)極含有上述本發(fā)明的氧化鋰鎳作為活性物。負(fù)極的例子有含有氧化鋰鎳、碳質(zhì)物質(zhì)作導(dǎo)電稀釋劑、熱塑性樹脂作粘合劑，等等的負(fù)極。碳質(zhì)物質(zhì)包括天然石墨、人造石墨、焦炭，等等。熱塑性樹脂包括聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯，等等。
就本發(fā)明的鋰二次電池的正極而言，可以使用鋰金屬、鋰合金或其中可摻雜或不摻雜鋰離子的材料?？蓳诫s鋰或不摻雜鋰的材料包括例如碳質(zhì)物質(zhì)，如天然石墨、人造石墨、焦炭、熱解炭、炭黑、碳纖維和有機(jī)聚合物化合物的煅燒產(chǎn)物。碳質(zhì)物質(zhì)的形狀可以是薄片、球體、纖維或細(xì)粉聚集體的任何一種，需要的話，可加入熱塑性樹脂作為粘合劑。熱塑性樹脂包括聚偏氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯，等等。
本發(fā)明鋰二次電池的電解質(zhì)可以是已知的物質(zhì)，選自包括其中溶有鋰鹽的有機(jī)溶劑的非水性液體電解質(zhì)。就鋰鹽來說，可以提到LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、Li2B10Cl10、低級(jí)脂族羧酸的鋰鹽、LiAlCl4，等等。這些鋰鹽既可單獨(dú)使用，也可以兩種或多種混合物的形式使用。就有機(jī)溶劑而言，可提到碳酸鹽，如碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯，醚，如1，2-二甲氧基乙烷、1，3-二甲氧基丙烷、四氫呋喃和2-甲基四氫呋喃，酯，如甲酸甲酯、乙酸甲酸和γ-丁內(nèi)酯，腈，如乙腈和丁腈，酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺，甲氨酸酯，如3-甲基-2-噁唑烷酮，以及含硫化合物，如環(huán)丁砜、二甲亞砜和1，3-丙烷磺酸內(nèi)酯。通常，它們以兩種或多種的混合物形式使用。其中，優(yōu)選含甲氨酸酯類的混合溶劑，更優(yōu)選環(huán)甲氨酸酯和非環(huán)甲氨酸酯的混合溶劑或環(huán)甲氨酸酯和醚的混合溶劑。作為固體電解質(zhì)，可提到聚合物電解質(zhì)，如聚環(huán)氧乙烷型和含聚有機(jī)硅氧烷分支和聚氧化烯分支中至少一種的聚合物化合物以及硫醚型無機(jī)化合的電解質(zhì)，如Li2S-SiS2、Li2S-GeS2、Li2S-P2S5和Li2S-B2S3和含硫醚的物質(zhì)，如Li2S-SiS2-Li3PO4和Li2S-SiS2-Li2SO4。此外，也可以用所謂凝膠型電解質(zhì)，包括載帶非水性液體電解質(zhì)的聚合物。
本發(fā)明鋰二次電池的形狀不受限制，可以是紙形、幣形、圓柱形和棱形/矩形中任何一種。
用作原料的硝酸鋰最好具有高純度。粒徑?jīng)]有特別限制，因?yàn)橄跛徜囅戎瞥扇芤?，再與鎳化合物混合。
用于分散硝酸鋰的溶劑的例子有水和醇如乙醇。特別優(yōu)選水。并不限于這些溶劑，也可以使用能溶解硝酸鋰的其它有機(jī)溶劑。如果溶劑中存在二氧化碳，可以制成幾乎不溶的碳酸鋰。所以，在制備硝酸鋰溶液之前，進(jìn)行脫羧基反應(yīng)，但這種操作并不是必不可少的。
就準(zhǔn)備分散在硝酸鋰溶液中的鎳化合物來說，可以使用氧化鎳、碳酸鎳、氫氧化鎳，等等。氧化鎳的例子有一氧化鎳(NiO)、三氧化二鎳(Ni2O3)和四氧化三鎳(Ni3O4)。三氧化二鎳和四氧化三鎳包括它們的水合化合物。
鎳化合物最好具有高純度。此外，考慮到其分散性以及硝酸鋰在其表面上沉淀，鎳化合物的平均顆粒尺寸最好100μm或以下、更好50μm或以下。鎳化合物最好具有1m2/g或以上的比表面積。
當(dāng)鎳化合物分散在硝酸鋰溶液中時(shí)，最好將鎳化合物裝入真空容器中，并將該容器抽真空，之后，將硝酸鋰溶液加到真空中，用硝酸鋰溶液浸漬鎳化合物。因此，硝酸鋰溶液滲入鎳化合物的孔中，將它們進(jìn)行更均勻的混合。通過煅燒由此得到的混合物得到的氧化鋰鎳在放電容量方面與未經(jīng)真空漬浸得到的氧化鋰鎳相同，但樣品中放電容量的變異(variation)降低。
硝酸鋰和鎳化合物的混合比可以是化學(xué)計(jì)量組成比Li/Ni＝1，但優(yōu)選為1.0≤Li/Ni≤1.1。當(dāng)該比值低于1.0時(shí)，如果硝酸鋰溶液有損失的話，則所得復(fù)合氧化物缺少鋰。當(dāng)該比值超過1.1時(shí)，當(dāng)產(chǎn)品在煅燒后在空氣中處理并在樣品中維持高比例時(shí)未反應(yīng)的鋰組分形成碳酸鋰，從而降低了放電容量。
可使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器或噴干器蒸發(fā)硝酸鋰溶液(其中分散了鎳化合物)的溶劑。另外，也可使用所謂噴霧熱解設(shè)備，包括噴干器和同時(shí)進(jìn)行干燥和煅燒的豎直煅燒爐的組合體。
所用的煅燒氣氛是含氧氣氛。這種氣氛的例子是含惰性氣體和氧氣的混合氣以及含氧氣氛如空氣。優(yōu)選氧分壓較高的煅燒氣氛。這種煅燒最好在氧中進(jìn)行，更好在氧氣流中進(jìn)行。
此外，在煅燒之前，優(yōu)選干燥硝酸鋰和鎳化合物的混合粉末。不過，最好不在硝酸鋰的熔點(diǎn)以上干燥混合物，因?yàn)榭赡馨l(fā)生相分離。以此方式煅燒混合物得到的氧化鋰鎳在放電容量方面與不經(jīng)干燥步驟得到的氧化鋰鎳的相同，只是樣品中放電容量的變異降低。
煅燒溫度最好是350-800℃，更好是600-750℃。如果干燥溫度高于800℃，混入巖鹽微區(qū)增加，這是不希望的。如果干燥溫度低于350℃，制備氧化鋰鎳的反應(yīng)幾乎不能進(jìn)行，這也是不希望的。
煅燒時(shí)間優(yōu)選2小時(shí)或更長，更優(yōu)選5小時(shí)或更長。
在本發(fā)明方法中，不必在煅燒后清洗氧化鋰鎳粉，但如果需要，也可加入清洗步驟和后序熱處理步驟或單獨(dú)的熱處理步驟。
以下非限制性實(shí)施例更詳細(xì)地說明了本發(fā)明。
除非另外注明，以下述方式制備電極。即，88wt.%氧化鋰鎳活性物、6wt%乙炔黑(商標(biāo)Denka Black 50%壓制產(chǎn)品，Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha產(chǎn))導(dǎo)電烯釋劑和6wt.%氟聚合物(商標(biāo)Teflon 30-J，Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.Ltd.產(chǎn))粘合劑與水一起進(jìn)行捏合，制備糊狀物。將這種糊狀物涂覆在＃200不銹鋼篩作為電流收集器并于150℃真空干燥8小時(shí)。
實(shí)施例1將7.23g硝酸鋰(特別試劑級(jí)Wako Pure Chemical Industrie Ltd.產(chǎn))溶于100g乙醇(特別試劑級(jí)，Wako Pure Chemical Industries Ltd.產(chǎn))，往溶液中再加入12.54g碳酸鎳(NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，試劑級(jí)，Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.產(chǎn))并均勻分散。之后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸掉乙醇。用瑪瑙制得的研缽輕微研磨所得混合粉末，然后引入具有氧化鋁芯管的管形爐中并在50cm3/分的氧氣流中于700℃煅燒15小時(shí)。用粉末X-射線衍射法證實(shí)，所得氧化鋰鎳粉具有α-NaFeO2結(jié)構(gòu)。
將氧化鋰鎳粉加工成電極。用該電極，通過以1mol/升的濃度將過氯酸鋰溶于碳酸亞丙酯(PC)和1，2-二甲氧基乙烷(DME)的混合物(1∶1)制得的溶液作液體電解質(zhì)、聚丙烯微孔膜作隔離劑和金屬鋰作反電極(正極)來制備板型電池。
于室溫，在最大充電電壓Vmax＝4.2V和最小放電電壓Vmin＝2.5V，恒電流0.17mA/cm2下，對(duì)電池進(jìn)行充放電試驗(yàn)。表1示出了第1次-第5次充電和放電時(shí)的庫侖效率和放電容量。第一次充放電的庫侖效率為89%。
實(shí)施例2將10.85g硝酸鋰(特殊試驗(yàn)級(jí)，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.產(chǎn))溶于150g乙醇(特別試劑，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.產(chǎn))，往溶液中再加入12.41g倍半氧化鎳(EP級(jí)，Nacalai Tesqne，Inc.產(chǎn))并充分分散。之后，以實(shí)施例1同樣方式，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸掉乙醇，所得混合粉末在50厘米3/分氧氣流中于700℃煅燒15小時(shí)。用粉末X-射線衍射法證實(shí)，所得氧化鋰鎳粉末具有α-NaFeO2結(jié)構(gòu)。
以實(shí)施例1的同樣方式，用氧化鋰鎳粉制備板型電池。于室溫，在Vmax＝4.2V且Vmin＝2.5V的恒電流0.17mA/cm2下，對(duì)電池進(jìn)行充放電試驗(yàn)。表1示出了第1次-第5次充放電的庫侖效率和放電容量。
第1次充放電的庫侖效率為89%。
實(shí)施例3將7.23g硝酸鋰(特別試劑級(jí)，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)溶于10g純水，往溶液中再加入12.54g碳酸鎳(NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，試劑級(jí)，Wako Pure Cehemical Industries，Ltd.產(chǎn))并充分?jǐn)嚢?。之后，以?shí)施例1同樣方式，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸掉水，并將所得混合粉末在50厘米3/分的氧氣流中于700℃煅燒15小時(shí)。用粉末X-射線衍射法證實(shí)，所得氧化鋰鎳具有α-NaFeO2結(jié)構(gòu)。
以實(shí)施例1同樣方式，用氧化鋰鎳粉制備板型電池。在Vmax＝4.2V和Vmin＝2.5V的恒電流0.17mA/cm2下，對(duì)電池進(jìn)行充放電試驗(yàn)。表1示出了第1次-第5次充放電的庫侖效率和放電容量。第1次充放電的庫侖效率為86%。
比較例1將15.46g硝酸鋰(特別試劑級(jí)，Waka Pure Chemical Industries，Ltd.產(chǎn))和25.71g碳酸鎳(NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，試劑級(jí)，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.產(chǎn))在用瑪瑙制成的研缽中混合，之后，將混合物引入具有氧化鋁芯管的管形爐中，在50cm3/分的氧氣流中于750℃煅燒15小時(shí)。用粉末X-射線衍射法證實(shí)，所得氧化鋰鎳具有α-NaFeO2型結(jié)構(gòu)。
以實(shí)施例1同樣方式，用氧化鋰鎳粉制備板型電池。在Vmax＝4.2V和Vmin＝2.5V的恒電流0.17mA/cm2下，對(duì)電池進(jìn)行充放電試驗(yàn)。表1示出了第1次-第5次充放電的庫侖效率和放電容量。第1次充放電的庫侖效率為79%。
表1
用廉價(jià)和資源豐富的鎳化合物制備含本發(fā)明氧化鋰鎳的負(fù)極材料。因此，從材料的成本看，本發(fā)明的負(fù)極材料優(yōu)于用貴的鈷化合物制得的含氧化鋰鈷的負(fù)極材料。此外，當(dāng)它們用作在非水性溶劑體系中進(jìn)行電化學(xué)摻雜或不摻雜鋰離子的鋰二次電池的負(fù)極材料時(shí)，這類電池在第1次充放電時(shí)顯示出80%或以上的庫侖效率并具有優(yōu)良的充放/電性。所以，本發(fā)明的工業(yè)價(jià)值顯著很高。
權(quán)利要求
1.一種用于鋰二次電池的負(fù)極材料，它含有具有α-NaFeO2結(jié)構(gòu)的氧化鋰鎳，在第一次充電和放電時(shí)其庫侖效率為80%或以上。
2.按照權(quán)利要求1所述的負(fù)極材料，它在第一次充電和放電時(shí)顯示出85%或以上的庫侖效率。
3.一種制備具有α-NaFeO2結(jié)構(gòu)的氧化鋰鎳的方法，所述氧化鋰鎳在第一次充放電時(shí)庫侖效率為80%或以上，該方法包括在硝酸鋰溶液中分散鎳化合物，然后蒸掉溶劑得到硝酸鋰和鎳化合物的混合物，以及在含氧氣氛下煅燒該混合物。
4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其中用于硝酸鋰溶液的溶劑是選自水和醇的至少一種。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其中用于硝酸鋰溶液的溶劑是水。
6.按照權(quán)利要求3所述的方法，其中鎳化合物的平均粒徑為100μm或以下。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其中鎳化合物的平均粒徑為50μm或以下。
8.按照權(quán)利要求3所述的方法，其中鎳化合物的比表面積為1m2/g或以下。
9.按照權(quán)利要求3所述的方法，其中當(dāng)鎳化合物分散在硝酸鋰溶液中時(shí)，將鎳化合物裝入真空容器中，容器抽真空，然后將硝酸鋰溶液加到鎳化合物中，用硝酸鋰溶液真空浸漬鎳化合物。
10.按照權(quán)利要求3所述的方法，其中硝酸鋰和硝酸鎳化合物的混合比為1.0≤Li≤Ni≤1.1。
11.按照權(quán)利要求3所述的方法，其中煅燒氣氛是氧氣。
12.按照權(quán)利要求11所述的方法，其中在氧氣流中進(jìn)行煅燒。
13.按照權(quán)利要求3所述的方法，其中在低于硝酸鋰的熔點(diǎn)溫度下，將硝酸鋰和鎳化合物的混合粉末在煅燒前進(jìn)行干燥。
14.按照權(quán)利要求3所述的方法，其中于350-800℃進(jìn)行煅燒。
15.按照權(quán)利要求14所述的方法，其中于600-750℃進(jìn)行煅燒。
16.一種具有包括鋰金屬、鋰合金或一種可摻雜或不摻雜鋰的材料的正極、包括可摻雜或不摻雜離子的材料的負(fù)極、和液體或固體電解質(zhì)的鋰二次電池，其中負(fù)極含有權(quán)利要求1或2的氧化鋰鎳作為活性物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種含有氧化鋰鎳，并具有優(yōu)良的充放電性的鋰二次電池的負(fù)極材料，制備氧化鋰鎳的方法，和鋰二次電池。也就是說，用于鋰二次電池的負(fù)極材料含有具有α-NaFeO
文檔編號(hào)H01M10/36GK1102909SQ9410786
公開日1995年5月24日 申請(qǐng)日期1994年7月14日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月15日
發(fā)明者佐藤朋友, 中根堅(jiān)次, 西田裕紀(jì) 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社