專利名稱：非水電解溶液及含有該非水電解溶液的蓄電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能使蓄電池具有高安全性、優(yōu)良低溫性能和極好充／放電性能的非水電解溶液以及含有該非水電解溶液的蓄電池。
電子設(shè)備(如便攜式個(gè)人計(jì)算機(jī)、移動(dòng)電話和錄像機(jī))的小型化、輕型化和高性能化傾向越來(lái)越快。針對(duì)這種情況，對(duì)適用于這種電子設(shè)備的高性能小型電池電源的需求越來(lái)越大。從環(huán)境問(wèn)題和有效利用能源的觀點(diǎn)出發(fā)，對(duì)適用于動(dòng)汽電車和平衡電力荷載的高性能大型電池也有很大的需求。特別是希望開(kāi)發(fā)可重復(fù)使用的蓄電池。
在高性能蓄電池方面，已注意到具有高電壓和高能量密度特點(diǎn)的鋰離子蓄電池。電池的電壓取決于正電極和負(fù)電極間的電勢(shì)差。因?yàn)殇囀茄趸?還原電勢(shì)為-3．03V的堿性最強(qiáng)的金屬，將鋰用作活性負(fù)電極材料可獲得高的電動(dòng)勢(shì)。另外，鋰具有所有金屬中最低的原子量和密度，它具有高的能量密度和低的重量／單位電量。因此，使用鋰可以減少電池的尺寸和重量。
目前正在對(duì)鋰離子蓄電池中正負(fù)電極、隔板、電解溶液等進(jìn)行研究。首先，電解溶液是能顯著影響電池性能和性質(zhì)的重要因素之一。
對(duì)于鋰蓄電池，必須使用具有與鋰或鋰化合物反應(yīng)活性低的電解溶液。另外，因?yàn)殇囆铍姵卦诟唠妷?3-4伏)下工作，要求電解溶液在高電壓下具有低的分解性以及在溶液狀態(tài)下具有很高的離子遷移率。由于非水電解溶液滿足這些要求，所以已引起了注意。到目前為止，已提出把碳酸酯、γ-丁內(nèi)酯、環(huán)丁砜、二甲氧基乙烷、四氫呋喃等用作組成非水電解溶液的非水溶劑。
鋰離子蓄電池具有循環(huán)壽命長(zhǎng)和自放電低的特點(diǎn)以及上述高電壓和高能量密度的特點(diǎn)。另外，鋰離子蓄電池具有特別需要考慮的安全性特點(diǎn)。本申請(qǐng)所述的安全性是指，當(dāng)鋰離子蓄電池受到惡劣條件(即外短路、內(nèi)短路、充電過(guò)度或不正常高溫(超過(guò)100℃)時(shí)，不會(huì)發(fā)生爆炸或起火。為了確保鋰離子蓄電池的安全，現(xiàn)已提出或采用具有關(guān)閉能力的隔板、PTC元件、保護(hù)電路、斷電機(jī)構(gòu)、安全閥等。
本發(fā)明人認(rèn)為，如果用構(gòu)成電池并對(duì)電池的性能起到重要作用的非水電解溶液來(lái)改善鋰離子蓄電池的安全性，可以大大提高其價(jià)值。沿著這條思路，本發(fā)明人繼續(xù)認(rèn)真研究，終于成功地作出了本發(fā)明。
如上所述，必須將與鋰或鋰化合物反應(yīng)活性低的電解溶液用作鋰離子蓄電池的電解溶液。另外，也要求鋰離子蓄電池在高電壓下工作時(shí)應(yīng)具有低的分解性以及在電解溶液狀態(tài)下的高離子遷移率。電解溶液一般由溶劑和電解質(zhì)組成，但本發(fā)明人尋找一種非水電解溶液作為能滿足這些要求和能提高電池安全性的電解溶液。結(jié)果，本發(fā)明人最后得出如下結(jié)論，非水電解溶液應(yīng)該將特定的碳酸酯用作非水溶劑，并將電解質(zhì)溶解在該非水溶劑中。
過(guò)去，人們已知環(huán)狀碳酸酯(如碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯)、鏈狀碳酸酯(如碳酸二乙酯、碳酸二丙酯和碳酸二丁酯)以及混合物(如碳酸亞丙酯或碳酸亞丙酯與碳酸二甲酯或碳酸二乙酯的混合物)是可用作非水溶劑的碳酸酯。但本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，按特定比例混合碳酸酯制得的特定碳酸酯組合物用于非水電解溶液時(shí)不僅使電池具有很高的安全性，而且同時(shí)又滿足電解溶液的上述要求。
本發(fā)明人提出的非水溶劑主要由按特定比例混合的碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸二乙酯組成。由于該特定的碳酸酯組合物用作電解溶液的溶劑，該電解溶液具有低的高電壓分解性和高的離子遷移率。因此，該電解溶液能賦予電池高的穩(wěn)定性，同時(shí)又能保持電池的優(yōu)良低溫性能和充／放電性能。
含有本發(fā)明人發(fā)明的非水電解溶液的電池是主要包括電解溶液、正電極、負(fù)電極和隔板的電池。根據(jù)需要可以選擇合適的正電極、負(fù)電極和隔板，但當(dāng)與電解溶液組合時(shí)，它們會(huì)顯示電池的上述特性。
參照如下描述，可清楚本發(fā)明的特征。
參照附圖，可清楚地了解本發(fā)明的許多電池實(shí)施方式。


圖1是一個(gè)長(zhǎng)方形電池的截面示意圖，它表示本發(fā)明非水電解溶液蓄電池的一個(gè)實(shí)例。
圖2是一個(gè)鈕扣型電池的截面示意圖，它表示本發(fā)明非水電解溶液蓄電池的一個(gè)實(shí)例。
以下詳細(xì)描述本發(fā)明非水電解溶液和使用本發(fā)明非水電解溶液的非水電解溶液蓄電池。
非水電解溶液構(gòu)成本發(fā)明非水電解溶液的非水溶劑由碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合物組成。混合物中碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的體積比必須使碳酸亞乙酯過(guò)量。優(yōu)選的體積比(EC∶PC)是10∶1-10∶8，較好為10∶2-10∶7，更好為10∶4-10∶6。體積比在上述范圍內(nèi)的碳酸亞乙酯(EC)和碳酸亞丙酯(PC)混合物能使電池具有高的安全性。碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的總量與碳酸二乙酯的體積比((EC+PC)∶DEC)可以為7∶3-3∶7，較好為6∶4-5∶5。體積比在上述范圍內(nèi)的碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸二乙酯(DEC)混合物能使電池具有極好的低溫性能。
本發(fā)明中每種非水溶劑(如EC、PC、DEC和MEC)的體積可通過(guò)每種非水溶劑(如EC、PC、DEC和MEC)的重量除以每種非水溶劑的密度(20℃時(shí)PC、DEC和MEC的密度、40℃時(shí)EC的密度)計(jì)算。
對(duì)于鋰離子蓄電池中的電解溶液，必須注意水雜質(zhì)的含量。使用前需要用蒸發(fā)、分子篩或其它各種已知的脫水方法降低電解溶液中非水溶劑的含水量。脫水處理后非水溶劑的剩余含水量不得超過(guò)50ppm，較好不超過(guò)10ppm。
本發(fā)明的非水電解溶液應(yīng)充分滿足上述體積比的要求。但混合溶劑中碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸二乙酯間的體積比(EC∶PC∶DEC)可以為35-45∶5-25∶30-60。
本發(fā)明中，上述非水溶劑可含有碳酸甲乙酯(MEC)。非水溶劑中所含的碳酸甲乙酯(MEC)與碳酸二乙酯(DEC)的體積比(MEC／DEC)為0-1，較好為0．1-1。本發(fā)明的非水電解溶液尤其可用作鋰離子蓄電池的電解溶液。
應(yīng)當(dāng)注意，如果不損害電解溶液的性能，非水電解溶液中也可含有碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯以外的其它非水溶劑。這種可存在于非水電解溶液中的非水溶劑的實(shí)例包括鏈酯，如甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯和丙酸乙酯；鏈醚，如二甲氧基乙烷；環(huán)醚，如四氫呋喃；鏈酰胺，如二甲基甲酰胺；鏈氨基甲酸酯，如N，N-二甲基氨基甲酸甲酯；環(huán)酯，如γ-丁內(nèi)酯；環(huán)砜，如環(huán)丁砜，環(huán)狀氨基甲酸酯，如N-甲基噁唑烷酮和環(huán)酰胺，如N-甲基吡咯烷酮(pyrolydon)。
按非水電解溶液中溶劑的總量計(jì)，這種其它非水溶劑的含量應(yīng)宜不超過(guò)20％體積，較好為5-10％體積。
非水電解溶液中所含的電解質(zhì)的實(shí)例包括LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3和LiN(SO2C2F5)3鹽。這些電解質(zhì)可以單獨(dú)使用或不少于2種組合使用。
當(dāng)所有上述電解質(zhì)在非水電解溶液中離解時(shí)，它形成Li+和反離子。非水電解溶液中，這些電解質(zhì)的含量可以為0．5-2．0摩爾／升，較好為0．7-1．5摩爾／升。
上述所有電解質(zhì)都可預(yù)先加入非水溶劑中。
關(guān)于本發(fā)明非水電解溶液的性質(zhì)，它的比電導(dǎo)率(或離子電導(dǎo)率)可以為7．5-8．5mS／cm，較好為7．9-8．5mS／cm，室溫(25℃)下它的比粘度較好為2-10厘泊。
當(dāng)本發(fā)明的非水電解溶液用于制造鋰蓄電池時(shí)，可使所得的蓄電池具有極好的安全性能。電池的安全性可通過(guò)鐵釘(nailing)試驗(yàn)時(shí)不會(huì)發(fā)生起火或冒煙得到證實(shí)。
含有非水電解溶液的蓄電池非水電解溶液蓄電池包括負(fù)電極，所述的負(fù)電極含有能摻雜和不摻雜鋰離子的含碳材料作為活性負(fù)電極材料；正電極，所述的正電極含有鋰和過(guò)渡金屬氧化物作為活性正電極材料；隔板；以及上述非水電解溶液。
這種非水電解溶液電池例如可用于長(zhǎng)方形非水電解溶液蓄電池。含有長(zhǎng)方形非水電解溶液的蓄電池表示在圖1中。電極組2按如下方式構(gòu)成由涂有活性負(fù)電極材料的負(fù)集電極(electrode collector)構(gòu)成的負(fù)電極4和由涂有正電極材料的正集電極構(gòu)成的正電極3與放在其間的隔板5一起卷繞，并放入蓄電池箱6中，然后將非水電解溶液注入該蓄電池箱中。用激光焊接法將帶有安全閥8的電池蓋7與蓄電池箱連接。用正電極導(dǎo)線10把正極端9與正電極3連接，負(fù)電極4與蓄電池箱內(nèi)壁接觸連接。
構(gòu)成負(fù)電極4的活性負(fù)電極材料可以是能摻雜和不摻雜鋰離子的含碳材料。對(duì)于這種含碳材料，可以使用各種含碳材料，包括活性炭、碳纖維、炭黑、小的中間相顆粒、聚糠醇或石油瀝青的煅燒(燒固)材料、聚硅氧烷和環(huán)氧硅烷的碳化物。
這些含碳材料可以是結(jié)晶或無(wú)定形的。優(yōu)選的結(jié)晶碳是真密度不低于2．10克／厘米3，較好不低于2．18克／厘米3的石墨材料。具有這種真密度的石墨材料具有小于0．340納米，較好不小于0．335納米但不大于0．337納米的平均(002)晶面層間隙(用X射線衍射法測(cè)量)和(002)晶面的C軸微晶尺寸不小于14．0納米。
另外，這些即使在約3000℃熱處理時(shí)也不會(huì)石墨化的含碳材料(非石墨化的碳)也可用作活性負(fù)電極材料。優(yōu)選非石墨化碳的平均(002)晶面層間隙(用X射線衍射法測(cè)量)不小于0．37納米，真密度小于1．70克／厘米3，在空氣中進(jìn)行差熱分析時(shí)，在不超過(guò)700℃的溫度范圍內(nèi)它具有不少于1個(gè)加熱峰。
例如，在將非石墨化碳用作活性負(fù)電極材料來(lái)制備負(fù)電極的情況下，先將10-20％重量含氧官能團(tuán)引入石油瀝青，用氧使其交聯(lián)，然而碳化，制備碳前體。接著，在約900-1500℃溫度下煅燒該碳前體，例如制備性質(zhì)接近于玻璃狀碳的含碳材料。然后為制備負(fù)電極混合物，將所得含碳材料的粉末和用作粘合劑的聚偏二氟乙烯(PVDF)混合，將其分散在N-甲基吡咯烷酮等溶劑中，得到漿料(漿糊狀)。將該漿料涂覆在用帶形銅箔制成的負(fù)集電極上，并加以干燥。然后將其模壓塑成帶狀負(fù)電極。
例如在雙面上，這種負(fù)電極混合物的厚度約為40-160微米(例如在雙面上80微米)。
活性正電極材料的實(shí)例包括含鋰的復(fù)合金屬氧化物或嵌入化合物，較好為含鋰和至少一種選自Co、Ni和Mn的過(guò)渡金屬的復(fù)合金屬氧化物或嵌入化合物，更好為用通式LiMO2(M表示Co、Ni和Mn中至少一種)表示的鋰復(fù)合金屬氧化物。其中，LiCoO2是優(yōu)選的，因?yàn)樗懈叩哪芰棵芏取?br> 對(duì)于正電極3，例如將1摩爾碳酸鋰和2摩爾碳酸鈷混合，然后在空氣中于70-110℃煅燒得到LiCoO2。將所得的LiCoO2研磨到粒度約為5-30微米。然后將上述LiCoO2細(xì)粉末和碳酸鈷的混合物、導(dǎo)電石墨材料和聚偏二氟乙烯粘合劑混合制備正電極混合物。然后將這種混合物分散在N-甲基吡咯烷酮中形成漿料。將該漿料涂覆在由帶狀鋁箔制成的正集電極的兩個(gè)表面上，干燥，模壓塑，得到所需的正電極。正電極的厚度與上述負(fù)電極4相同。
正電極3中的常規(guī)含鋰量例如相當(dāng)于在正常條件下重復(fù)充放電5次后充／放電能力不低于250mAh／克活性電極材料的含鋰量。
對(duì)于隔板，較好使用厚度約為10-60毫米、寬度約為30-50毫米的多孔聚合物薄膜。其中，多孔聚烯烴薄膜是優(yōu)選的。這種多孔聚烯烴薄膜的實(shí)例包括多孔聚乙烯薄膜、多孔聚丙烯薄膜以及多孔聚乙烯膜和聚丙烯膜的多層薄膜。
按本發(fā)明制得的非水電解溶液蓄電池具有極好的安全性能，特別是在鐵釘試驗(yàn)中不會(huì)起火。另外，這種非水電解溶液蓄電池具有高的能量密度、極好的充／放電性能和低溫性能。因此，本發(fā)明的非水電解溶液蓄電池可適用于寒冷地區(qū)。本發(fā)明的非水電解溶液蓄電池含有上述的非水電解溶液。本發(fā)明蓄電池的形狀并不局限于圖1所示的形狀，它可以是圖2中20所指的鈕扣型(cointype)。圖2中，21表示電池盒，22表示密封板，23表示正電極，24表示密封墊，25表示隔板，26正電極。電池可以是圓柱形或其它形狀。
以下參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作具體的描述。但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1制備非水電解溶液將LiPF6溶解在碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑(混合物體積比EC∶PC∶DEC=40∶20∶40)中，制備非水電解溶液，使電解質(zhì)濃度為1摩爾／升。
制備電池按如下方法制備圖1中所示的非水電解溶液蓄電池。將90重量份氧化鈷鋰(LiCoO2)活性材料、8重量份聚偏二氟乙烯粘合劑和2重量份乙炔炭黑導(dǎo)電材料混合在一起，加入適量的N-甲基吡咯烷酮溶劑形成漿糊狀。將此漿料涂覆在由20微米厚鋁箔制成的集電極兩側(cè)(涂覆量2．5克／厘米2)，并干燥。然后將其壓至180微米厚，切割成19毫米寬，制備正電極3。然后將9．4重量份石墨基含碳活性材料和6重量份聚偏二氟乙烯混合，加入適量的N-甲基吡咯烷酮溶劑制成漿料。將此漿料涂覆在由10微米厚銅箔制成的集電極兩側(cè)(涂覆量1．2克／厘米2)，并干燥。然后將其壓至220微米厚，切割成20毫米寬，制備正電極4。將正電極3、負(fù)電極4和夾在中間的隔板5一起卷繞，放入蓄電池箱6中。然后注入上述非水電解溶液。接著用激光焊接法將帶有安全閥8的電池蓋7固定在蓄電池箱6上。將正極端9經(jīng)正電極電線10連接到正電極3上，使負(fù)電極4與蓄電池箱6的內(nèi)壁接觸。這樣就制成了長(zhǎng)方形電池。
充／放電性能25℃時(shí)，以恒定的電流和恒定的電壓將該蓄電池充電至它的4．1V全容量，歷時(shí)3小時(shí)，電流為0．5C。然后分別在-20℃和25℃時(shí)，以1C將該蓄電池放電至2．75V，測(cè)量這時(shí)的放電容量。測(cè)量結(jié)果列于表1中。
鐵釘試驗(yàn)25℃時(shí)，以恒定的電流和恒定的電壓將該蓄電池充電至它的4．1V全容量，歷時(shí)3小時(shí)，電流為0．5C。以約2．3厘米／秒的速度將一根直徑為2．5毫米的鐵釘沿垂直方向經(jīng)電池1的箱體6的側(cè)面打到實(shí)際上在電池中心的電極表面，然后觀察電池的狀態(tài)。觀察結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例2按實(shí)施例1所述的相同方法進(jìn)行，所不同的是溶劑的混合體積比為EC∶PC∶DEC=35∶10∶55，測(cè)量電池的充／放電性能，對(duì)電池進(jìn)行鐵釘試驗(yàn)。結(jié)果列于表1中。
對(duì)比例1按實(shí)施例1所述的相同方法進(jìn)行，所不同的是溶劑的混合體積比為EC∶PC∶DEC=30∶30∶40，測(cè)量電池的充／放電性能，對(duì)電池進(jìn)行鐵釘試驗(yàn)。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例3按實(shí)施例1所述的相同方法進(jìn)行，所不同的是將碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲乙酯(MEC)的混合溶劑(混合體積比為EC∶PC∶DEC∶MEC=40∶20∶35∶5)用作混合溶劑，測(cè)量電池的充／放電性能，對(duì)電池進(jìn)行鐵釘試驗(yàn)。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例4按實(shí)施例1所述的相同方法進(jìn)行，所不同的是將碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲乙酯(MEC)的混合溶劑(混合體積比為EC∶PC∶DEC∶MEC=40∶20∶30∶10)用作混合溶劑，測(cè)量電池的充／放電性能，對(duì)電池進(jìn)行鐵釘試驗(yàn)。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例5按實(shí)施例1所述的相同方法進(jìn)行，所不同的是將碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲乙酯(MEC)的混合溶劑(混合體積比為EC∶PC∶DEC∶MEC=40∶20∶25∶15)用作混合溶劑，測(cè)量電池的充／放電性能，對(duì)電池進(jìn)行鐵釘試驗(yàn)。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例6按實(shí)施例1所述的相同方法進(jìn)行，所不同的是將碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲乙酯(MEC)的混合溶劑(混合體積比為EC∶PC∶DEC∶MEC=40∶20∶20∶20)用作混合溶劑，測(cè)量電池的充／放電性能，對(duì)電池進(jìn)行鐵釘試驗(yàn)。結(jié)果列于表1中。表1
鐵釘試驗(yàn)結(jié)果∶A沒(méi)有發(fā)生起火或冒煙。B發(fā)生起火和冒煙。
權(quán)利要求
1．非水電解溶液，其特征在于它含有非水溶劑和(非水)電解質(zhì)，所述的非水溶劑是含有碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸二乙酯(DEC)，碳酸亞乙酯與碳酸亞丙酯的(混合)體積比(EC∶PC)為10∶1-10∶8。
2．如權(quán)利要求1所述的非水電解溶液，其特征在于碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯與碳酸二乙酯的(混合)體積比(EC+PC)∶DEC)為7∶3-3∶7。
3．如權(quán)利要求1所述的非水電解溶液，其特征在于碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸二乙酯的混合體積比(EC∶PC∶DEC)為35-45∶5-25∶30-60。
4．如權(quán)利要求1、2或3所述的非水電解溶液，其特征在于所述的非水溶劑含有體積比(MEC／DEC)為0-1的碳酸甲乙酯(MEC)和碳酸二乙酯(DEC)。
5．如權(quán)利要求1、2、3或4所述的非水電解溶液，其特征在于所述的電解質(zhì)是選自LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3和LiN(SO2C2F5)2的至少一種鋰鹽。
6．含有非水電解溶液的蓄電池，其特征在于它包括負(fù)電極；正電極；隔板；和含有非水溶劑和電解質(zhì)的非水電解溶液，所述的非水溶劑是含有碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑，碳酸亞乙酯與碳酸亞丙酯的混合體積比(EC∶PC)為10∶1-10∶8。
7．如權(quán)利要求6所述的蓄電池，其特征在于所述的負(fù)電極含有能摻雜和不摻雜鋰離子的含碳材料作為活性負(fù)電極材料；所述的正電極含有鋰和至少一種選自Co、Ni和Mn的過(guò)渡金屬作為活性正電極材料。
8．如權(quán)利要求6或7所述的蓄電池，其特征在于所述的隔板是多孔聚乙烯膜、多孔聚丙烯膜或多孔聚乙烯膜和多孔聚丙烯膜的多層膜。
9．如權(quán)利要求6所述的蓄電池，其特征在于所述的非水電解溶液是如權(quán)利要求3所定義的非水電解溶液。
10．如權(quán)利要求6所述的蓄電池，其特征在于所述的非水電解溶液是如權(quán)利要求4所定義的非水電解溶液。
11．如權(quán)利要求9或10所述的蓄電池，其特征在于所述的電解質(zhì)是選自LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3和LiN(SO2C2F3)5的至少一種鋰鹽。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種含非水溶劑和電解質(zhì)的非水電解溶液以及含有該非水電解溶液的蓄電池。所述的非水溶劑是含有特定混合比的碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸二乙酯的混合溶劑。所述的非水電解溶液能使蓄電池具有高的安全性能和優(yōu)良的低溫性能。
文檔編號(hào)H01M10/40GK1204162SQ9811529
公開(kāi)日1999年1月6日 申請(qǐng)日期1998年6月26日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月26日
發(fā)明者鳥(niǎo)井田昌弘, 橫山惠一 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社