件。
[0040] 本發(fā)明實(shí)施例的優(yōu)點(diǎn)將會(huì)在下面的說(shuō)明書(shū)中部分闡明，一部分根據(jù)說(shuō)明書(shū)是顯而 易見(jiàn)的，或者可以通過(guò)本發(fā)明實(shí)施例的實(shí)施而獲知。
【附圖說(shuō)明】
[0041] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例一對(duì)苯醌-石墨烯復(fù)合材料的制備流程圖；
[0042] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例二聚氨基化蒽醌-石墨烯復(fù)合材料的制備流程圖；
[0043] 圖3為本發(fā)明實(shí)施例三聚氨基化蒽醌-石墨烯復(fù)合材料的制備流程圖；
[0044] 圖4為本發(fā)明實(shí)施例柔性鋰二次電池的結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0045] 以下所述是本發(fā)明實(shí)施例的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技 術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明實(shí)施例原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn) 和潤(rùn)飾也視為本發(fā)明實(shí)施例的保護(hù)范圍。
[0046] 下面分多個(gè)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明實(shí)施例進(jìn)行進(jìn)一步的說(shuō)明。本發(fā)明實(shí)施例不限定于以 下的具體實(shí)施例。在不變主權(quán)利的范圍內(nèi)，可以適當(dāng)?shù)倪M(jìn)行變更實(shí)施。
[0047] 本發(fā)明實(shí)施例第一方面提供了一種醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料，該復(fù)合材料具 有高能量密度、高柔性、高導(dǎo)電性和高穩(wěn)定性，解決了現(xiàn)有技術(shù)中有機(jī)正極材料電導(dǎo)性差、 穩(wěn)定性不佳等問(wèn)題，該復(fù)合材料可作為制備柔性電極的正極材料。
[0048] 第一方面，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料，包括醌類化 合物和石墨烯，所述醌類化合物化學(xué)鍵合在所述石墨烯表面，所述醌類化合物為醌類化合 物單體或醌類聚合物。
[0049] 本發(fā)明實(shí)施例提供的醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料，具有高能量密度、高柔性、高 導(dǎo)電性、以及高穩(wěn)定性。其中，醌類化合物具有較高的比容量和氧化還原電位；醌類化合物 中的雙羰基具有電化學(xué)活性點(diǎn)，放電時(shí)每個(gè)羰基上的氧原子得一個(gè)電子，同時(shí)嵌入鋰離子 生成烯醇鋰鹽；充電時(shí)鋰離子脫出，羰基還原，通過(guò)羰基和烯醇結(jié)構(gòu)之間的轉(zhuǎn)換實(shí)現(xiàn)鋰離子 可逆地嵌入和脫嵌；在電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中具有較好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，因此具有較好的循環(huán)穩(wěn) 定性。石墨烯具有優(yōu)良的導(dǎo)電性和柔性，能可顯著提高復(fù)合材料的導(dǎo)電性能和柔性，使復(fù)合 材料適用于作為制備柔性電極的正極材料，同時(shí)具有高容量。
[0050] 優(yōu)選地，所述石墨烯表面包含羧基功能基團(tuán)，所述醌類化合物包含氨基功能基團(tuán)， 所述醌類化合物通過(guò)所述氨基功能基團(tuán)和所述羧基功能基團(tuán)形成的酰胺鍵鍵合在所述石 墨烯表面。
[0051] 優(yōu)選地，所述醌類化合物單體為苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌中的任一種，或者苯醌、萘 醌、蒽醌以及菲醌中任一種的異構(gòu)體。
[0052] 優(yōu)選地，所述醌類聚合物為苯醌、萘醌、蒽醌以及菲醌中的任一種或多種形成的聚 合物，或者苯醌、萘醌、蒽醌以及菲醌中任一種的異構(gòu)體或多種的異構(gòu)體形成的聚合物。
[0053] 優(yōu)選地，所述醌類化合物的質(zhì)量占所述醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料質(zhì)量的20~ 80%。
[0054] 本發(fā)明實(shí)施例醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料中的石墨烯為氧化石墨烯。
[0055] 本發(fā)明實(shí)施例第一方面提供的醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料，采用高導(dǎo)電性能的 石墨烯與醌類化合物復(fù)合，該復(fù)合材料具有高能量密度、高柔性、高導(dǎo)電性和高穩(wěn)定性，解 決了現(xiàn)有技術(shù)中有機(jī)正極材料電導(dǎo)性差、穩(wěn)定性不佳等問(wèn)題，該復(fù)合材料可作為制備柔性 電極的正極材料。
[0056] 第二方面，本發(fā)明實(shí)施例提供了 一種醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料的制備方法， 包括以下步驟：
[0057] 采用硝化還原法將醌類化合物單體氨基化，得到含有氨基化醌類化合物單體的混 合液；
[0058] 將所述含有氨基化醌類化合物單體的混合液進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、干燥，得到氨基化醌 類化合物單體粉體；
[0059] 將氧化石墨烯粉體加入到預(yù)設(shè)比例的濃硫酸和濃硝酸的混酸中，于50~60°C下 反應(yīng)5~15h后，進(jìn)行抽濾、洗滌和真空干燥操作，得到表面羧基化石墨烯粉體；
[0060] 將所述氨基化醌類化合物單體粉體和所述表面羧基化石墨烯粉體加入到水或乙 醇中，進(jìn)行超聲分散得到混合分散液；
[0061] 將所述混合分散液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于100~120°C回流反應(yīng)48~72h，反應(yīng)完畢 后，將生成物經(jīng)抽濾、洗滌、干燥，得到醌類化合物單體-石墨烯復(fù)合材料。
[0062] 優(yōu)選地，所述醌類化合物單體為苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌中的任一種，或者苯醌、萘 醌、蒽醌以及菲醌中任一種的異構(gòu)體。
[0063] 優(yōu)選地，所述采用硝化還原法將醌類化合物單體氨基化的具體操作為：將醌類化 合物單體用濃硫酸和濃硝酸的混酸硝化得到硝基化醌類化合物單體，再采用硫化鈉進(jìn)行還 原。
[0064] 本發(fā)明實(shí)施例中濃硫酸和濃硝酸的混酸，濃硫酸和濃硝酸的體積比優(yōu)選為3:1。
[0065] 優(yōu)選地，所述50~60°C反應(yīng)5~15h是在攪拌和超聲分散的條件下進(jìn)行的。
[0066] 優(yōu)選地，所述醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料的制備方法進(jìn)一步包括如下步驟：
[0067] 按照摩爾比1:2:2:2稱取所述醌類化合物單體-石墨烯復(fù)合材料、高氯酸、過(guò)氧化 氫飽和水溶液和重鉻酸鉀加入到乙腈溶劑中，得到混合溶液；
[0068] 向所述混合溶液中滴加重鉻酸鉀的飽和水溶液，在氬氣保護(hù)下，于30~50°C下反 應(yīng)48~72h，得到含有醌類聚合物-石墨烯復(fù)合材料的混合液；
[0069] 將所述含有醌類聚合物-石墨烯復(fù)合材料的混合液進(jìn)行減壓抽濾、洗滌，真空干 燥，得到醌類聚合物-石墨烯復(fù)合材料粉體。
[0070] 上述為醌類化合物單體發(fā)生聚合反應(yīng)的過(guò)程，其聚合反應(yīng)發(fā)生在醌類化合物單體 中與苯環(huán)相連的氨基和氨基對(duì)位的氫以頭尾連接方式形成醌類聚合物。
[0071] 本發(fā)明實(shí)施例第二方面提供的一種醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料的制備方法，工 藝簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
[0072] 第三方面，本發(fā)明實(shí)施例提供了 一種醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料的制備方法， 包括以下步驟：
[0073] 采用硝化還原法將醌類化合物單體氨基化，得到含有氨基化醌類化合物單體的混 合液；
[0074] 將所述含有氨基化醌類化合物單體的混合液進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、干燥，得到氨基化醌 類化合物單體粉體；
[0075] 將所述氨基化醌類化合物單體粉體加入到丙烯碳酸酯有機(jī)溶劑的電解液中，采 用三電極體系的恒電位聚合法，使所述氨基化醌類化合物單體聚合，得到氨基化醌類聚合 物；
[0076] 將氧化石墨烯粉體加入到預(yù)設(shè)比例的濃硫酸和濃硝酸的混酸中，于50~60°C下 反應(yīng)5~15h后，進(jìn)行抽濾、洗滌和真空干燥操作，得到表面羧基化石墨烯粉體；
[0077] 將所述氨基化醌類聚合物和羧基化石墨烯粉體加入到水或乙醇中，進(jìn)行超聲分散 得到混合分散液；
[0078] 將所述混合分散液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于100~120°C回流反應(yīng)48~72h，反應(yīng)完畢 后，將生成物經(jīng)抽濾、洗滌、干燥，得到醌類聚合物-石墨烯復(fù)合材料。
[0079] 優(yōu)選地，所述醌類化合物單體為苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌中的任一種，或者苯醌、萘 醌、蒽醌以及菲醌中任一種的異構(gòu)體。
[0080] 優(yōu)選地，所述50~60°C反應(yīng)5~15h是在攪拌和超聲分散的條件下進(jìn)行的。
[0081] 優(yōu)選地，所述采用硝化還原法將醌類化合物單體氨基化的具體操作為：將醌類化 合物單體用濃硫酸和濃硝酸的混酸硝化得到硝基化醌類化合物單體，再采用硫化鈉進(jìn)行還 原。
[0082] 本發(fā)明實(shí)施例中濃硫酸和濃硝酸的混酸，濃硫酸和濃硝酸的體積比優(yōu)選為3:1。
[0083] 上述氨基化醌類化合物單體聚合得到氨基化醌類聚合物的過(guò)程中，聚合反應(yīng)發(fā)生 在醌類化合物單體中與苯環(huán)相連的氨基和氨基對(duì)位的氫以頭尾連接方式形成醌類聚合物。
[0084] 本發(fā)明實(shí)施例第三方面提供的一種醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料的制備方法，工 藝簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
[0085] 第四方面，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種柔性鋰二次電池，包括柔性電池外殼和位于 所述柔性電池外殼內(nèi)的柔性正極、柔性負(fù)極、隔膜，以及灌注于所述柔性電池外殼內(nèi)的電解 液，所述隔膜設(shè)置于所述柔性正極和所述柔性負(fù)極之間，所述柔性正極包括正極活性材料， 所述正極活性材料為醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料，所述醌類化合物-石墨烯復(fù)合材料包 括醌類化合物和石墨烯，所述醌類化合物化學(xué)鍵合在所述石墨烯表面，所述醌類化合物為 醌類化合物單體或醌類聚合物。
[0086] 優(yōu)選地，所述柔性負(fù)極包括負(fù)極活性材料，所述負(fù)極活性材料為石墨