面內(nèi)方向的均勻性。
[0088]作為噴霧嘴23的種類，可以使用僅噴出液體的一流體噴嘴和混合噴出液體和氣體的二流體噴嘴。從減輕水與通過噴霧固化的涂布膜接觸時(shí)的沖擊的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為能夠噴霧更細(xì)微液滴的二流體噴嘴。另外，通過將從噴霧嘴23噴霧的噴霧粒子的平均粒徑D50設(shè)為20 μπι以下、更優(yōu)選設(shè)為10 μπι以下，能夠防止涂布膜缺陷等損傷。
[0089]作為單個(gè)噴嘴的噴射圖案，根據(jù)噴嘴的噴口形狀，可以使用平面圖案、直線圖案、全錐形圖案等。另外，作為流量分布，在組合噴嘴時(shí)，只要形成圖4所示的均等流量分布即可，單個(gè)噴嘴時(shí)可以使用具有山形流量分布、均等流量分布等各種流量分布的噴霧嘴。進(jìn)一步，從對(duì)涂布膜的損傷的觀點(diǎn)出發(fā)，每單位面積的噴霧沖擊力優(yōu)選調(diào)整為5g/cm以下，更優(yōu)選調(diào)整為lg/cm。
[0090]接著，對(duì)于本實(shí)施例1的鋰離子二次電池制造涉及的各工序進(jìn)行更具體說明。
[0091]就正極活性物質(zhì)而言，可以選擇作為鋰過渡金屬復(fù)合氧化物的鎳鈷錳酸鋰。將作為導(dǎo)電助劑的石墨粉末和乙炔黑、與作為固化液兼粘合劑的聚偏氟乙烯(以下稱為PVdF)以重量比計(jì)85:8:2:5的比例混合，進(jìn)一步逐次添加作為第I溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下，稱為NMP)，使用行星混合機(jī)混煉這些成分而調(diào)制高粘度的正極漿料。在正極漿料中，固化液兼粘合劑成分溶解在NMP中。使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定的正極漿料的粘度為約1Pa *s。接著，在厚度20 μm、寬度200mm的鋁箔(正極集電箔)上按照厚度100 μm、寬度150mm的方式使用敷料器涂布混煉的正極漿料。這里，非涂布部中的集電片安裝位置距涂布膜末端15mmο
[0092]以上的工序?yàn)樵诩姴谋砻嫱坎紳{料狀電極材料的涂布工序。接著，將涂布有電極材料的鋁箔運(yùn)入圖2所示的固化室18內(nèi)，向涂布膜表面噴霧固化液，從而將電極材料固化。固化液使用純水，噴霧嘴使用內(nèi)部混合型的二流體噴嘴。從該二流體噴嘴噴出的噴霧粒子的平均粒徑D50為10 μπι。從噴霧嘴到涂布膜的距離為100mm，噴霧壓力設(shè)為0.1MPa,將噴霧沖擊力調(diào)整為lg/cm。噴霧圖案為全錐形的圓形形狀，噴霧區(qū)域直徑為80mm，50%流量區(qū)域?yàn)?0mm。在涂布膜的寬度方向配置2個(gè)該噴霧嘴，向涂布膜表面噴霧。
[0093]以上的工序?yàn)槭拱c電極材料所含的第一溶劑不同的第2溶劑的固化液與電極材料接觸而將電極材料固化的固化工序。
[0094]上述固化現(xiàn)象是指:通過噴霧附著的水一邊與涂布膜中的NMP互溶一邊浸透，涂布膜中的水分濃度上升，由此涂布膜所含的粘合劑的溶解度減少、析出的現(xiàn)象。利用析出的粘合劑，使正極粒子間等粘結(jié)，將涂布膜固化。這樣固化的電極材料無流動(dòng)性和粘著性，保持在鋁箔上，因此也能夠充分耐受接觸輥筒的接觸式運(yùn)送方法。
[0095]接著，將保持有固化的涂布膜的鋁箔運(yùn)送至干燥室中，通過在熱風(fēng)干燥爐中在120°C干燥10分鐘，將固化的涂布膜中所含的純水和NMP蒸發(fā)除去，制造鋰離子二次電池用正極板。以上的工序?yàn)閺碾姌O材料將溶劑成分除去而干燥的干燥工序。
[0096]測(cè)定本實(shí)施例1得到的正極板截面的沿著厚度方向的組成分布，結(jié)果鋁箔側(cè)的粘合劑量為5.2%，表面?zhèn)葹?.4%，鋁箔側(cè)的粘合劑量多16%。另外，觀察鋁箔的集電片安裝位置表面，結(jié)果未確認(rèn)到電極材料的附著。
[0097](實(shí)施例2)
[0098]在本實(shí)施例2中，對(duì)于按照沿著與集電箔運(yùn)送方向垂直的方向的固化液的接觸寬度在涂布膜的寬度以上、且在集電片安裝位置以內(nèi)的方式在固化室中配置了噴霧嘴與噴霧掩模的電極板制造裝置進(jìn)行說明。
[0099]如圖5所示，本實(shí)施例2的固化室18與實(shí)施例1同樣，由金屬制或者合成樹脂制的外壁21包圍，在集電箔15的運(yùn)送路徑上，設(shè)有與外部隔開的空間。涂布有電極材料的涂布膜22的集電箔15通過輥筒運(yùn)送系統(tǒng)14被導(dǎo)入噴霧嘴23、儲(chǔ)存固化液24的固化液罐25、供給泵26、具有廢液罐27的固化室18中。然后，通過與由噴霧嘴23供給的固化液24接觸，涂布膜22固化，并運(yùn)出至下個(gè)干燥裝置中。
[0100]本實(shí)施例2的噴霧嘴23，可以使用與實(shí)施例1所記載的同樣種類的噴霧嘴，但與實(shí)施例1不同的是，由配置在噴霧嘴23與輥筒運(yùn)送系統(tǒng)14之間的噴霧掩模29決定噴霧區(qū)域，因此不限于噴霧圖案的形狀。
[0101]圖6表不噴霧掩模的一例。在中央部設(shè)置了開口的噴霧掩模29，為了使過量的固化液不流入涂布膜側(cè)，具有中央部側(cè)高、外周側(cè)低的傾斜部30。在本實(shí)施例2中，示出了直線狀的傾斜部30的例子，也可以設(shè)為在傾斜部30上具有7—少(R)的噴霧掩模29。另外，在噴霧掩模29的外周設(shè)有用于將過量的固化液排出至外部的排出槽31。通過使用這樣的噴霧掩模29，能夠更簡(jiǎn)便地控制噴霧區(qū)域，能夠防止電極材料向集電片安裝位置流出。
[0102]在厚度20 μ m、寬度200mm的鋁箔(正極集電箔)上按照厚度100 μ m、寬度150mm的方式使用敷料器涂布實(shí)施例1調(diào)制的正極漿料。這里，非涂布部中的集電片安裝位置距涂布膜末端為15mm。
[0103]接著，將涂布有電極材料的鋁箔運(yùn)入圖2所示的固化室18內(nèi)，向涂布膜表面噴霧固化液，從而使電極材料固化。固化液使用純水，噴霧嘴使用內(nèi)部混合型的二流體噴嘴。從該二流體噴嘴噴出的噴霧粒子的平均粒徑D50為10 μπι。從噴霧嘴至涂布膜的距離為100_，噴霧壓力設(shè)為0.1MPa，將噴霧沖擊力調(diào)整為lg/cm。噴霧圖案為全錐形的圓形形狀，噴霧區(qū)域直徑為100mm，50%流量區(qū)域?yàn)?0mm。在涂布膜的寬度方向配置2個(gè)該噴霧嘴，在噴霧嘴與涂布膜之間安裝噴霧掩模，向涂布膜表面噴霧。這里，噴霧掩模的開口徑在涂布寬度方向設(shè)為100mm，在運(yùn)送方向設(shè)為50mm。
[0104]接著，將保持有固化的涂布膜的鋁箔運(yùn)送至干燥室，在熱風(fēng)干燥爐中在120°C干燥10分鐘，從而將固化的涂布膜中所含的純水和NMP蒸發(fā)除去，制造鋰離子二次電池用正極板。
[0105]測(cè)定本實(shí)施例2得到的正極板截面的沿著厚度方向的組成分布，結(jié)果鋁箔側(cè)的粘合劑的量為5.0%，表面?zhèn)葹?.3%，鋁箔側(cè)的粘合劑量多14%。另外，觀察鋁箔的集電片安裝位置表面，結(jié)果未確認(rèn)到電極材料的附著。
[0106](實(shí)施例3)
[0107]在本實(shí)施例3中，對(duì)于在實(shí)施例2所使用的噴霧掩模上安裝了加熱器的電極板制造裝置進(jìn)行說明。
[0108]本實(shí)施例2的固化室18，與實(shí)施例2同樣，由金屬制或者合成樹脂制的外壁21包圍，在集電箔15的運(yùn)送路徑上，設(shè)有與外部隔開的空間。涂布有電極材料的涂布膜22的集電箔15，通過輥筒運(yùn)送系統(tǒng)14被導(dǎo)入噴霧嘴23、儲(chǔ)存固化液24的固化液罐25、供給泵26、具有廢液罐27的固化室18中。然后，通過與由噴霧嘴23供給的固化液24接觸，將涂布膜22固化，并運(yùn)出至下個(gè)干燥裝置中。
[0109]在噴霧嘴23與輥筒運(yùn)送系統(tǒng)14之間配置有內(nèi)置了加熱器的噴霧掩模29。
[0110]圖7表示噴霧掩模的一例。為了使過量的固化液不流向涂布膜側(cè)，噴霧掩模29具有中心側(cè)高、外周側(cè)低的傾斜部30。在該傾斜部30，內(nèi)置有加熱器32。在本實(shí)施例3中，與實(shí)施例2同樣，示出了直線狀的傾斜部30的例子，也可以設(shè)為在傾斜部30具有7—少(R)的噴霧掩模29。另外，在噴霧掩模29的外周，設(shè)有用于排出過量的固化液的排出槽31。
[0111]通過在傾斜部30內(nèi)置加熱器32，向噴霧掩模29的表面噴霧的多余的固化液蒸發(fā)，因此能夠防止積存在噴霧掩模29表面的固化液滴下而附著在涂布膜上的現(xiàn)象。通過使用這樣的噴霧掩模，與實(shí)施例2相比，即使在噴霧了更大量的固化液的情況下，也能夠精度良好地控制噴霧區(qū)域，且能夠防止多余的固化液的附著，能夠提高電極材料向集電片安裝位置流出的防止效果、和電極膜的面內(nèi)方向的均勻性。
[0112]測(cè)定本實(shí)施例3得到的正極板截面的沿著厚度方向的組成分布，結(jié)果鋁箔側(cè)的粘合劑的量為5.2%，表面?zhèn)葹?.5%，鋁箔側(cè)的粘合劑量多15%。另外，觀察鋁箔的集電片安裝位置表面，結(jié)果未確認(rèn)到電極材料的附著。
[0113](比較例I)
[0114]這里，在厚度20μπι的鋁箔(正極集電箔)上按照厚度100 μπι的方式使用敷料器涂布實(shí)施例1的正極漿料，直接在熱風(fēng)干燥爐中在120°C干燥10分鐘后，將涂布膜中所含的NMP蒸發(fā)除去而制造鋰離子二次電池用正極板。本比較例I的制造方法相當(dāng)于以前的制造方法。
[0115]測(cè)定本比較例I得到的正極板截面的厚度方向的組成分布，結(jié)果鋁箔側(cè)的粘合劑的量與表面附近相比減少。具體而言，鋁箔側(cè)