導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物以及由其制造的機動車模制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物以及由其制造的機動車模制品。所述導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物包含：(a)包含(a?1)聚亞苯基醚以及(a?2)聚酰胺的基礎(chǔ)樹脂；(b)改性的聚烯烴類樹脂；(c)抗沖擊改性劑；(d)增容劑；以及(e)導電填料，以及所述導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物以結(jié)構(gòu)域相和基體相形成，其中，所述結(jié)構(gòu)域相包含(a?1)所述聚亞苯基醚和(c)所述抗沖擊改性劑，并且所述基體相包含所述(a?2)聚酰胺和(b)所述改性的聚烯烴類樹脂，(e)所述導電填料分散在所述結(jié)構(gòu)域相和所述基體相上并且分散在基體相上的導電填料的含量高于分散在所述結(jié)構(gòu)域相上的導電填料的含量。
【專利說明】
導電聚醜胺/聚亞苯基離樹脂組合物從及由其制造的機動車 模制品
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及導電（conductive)聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物W及使用其生產(chǎn)的 用于機動車模制品，并且，更加具體地，設(shè)及在抗沖擊性和導電方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性的導 電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物，W及使用其生產(chǎn)的用于機動車模制品。
【背景技術(shù)】
[0002] 盡管比金屬或者陶瓷的耐熱性和耐燃性更低，塑料材料具有多種優(yōu)勢，如輕 (lightness)、設(shè)計靈活性(design flex化ility)和可模制性，從而廣泛地用作從日常供應(yīng) 至包括機動車和電動/電子產(chǎn)品的工業(yè)領(lǐng)域中的多種產(chǎn)品的材料。
[0003] 從日用塑料(commodity plastics)至工程塑料，存在廣泛地用于要求各種功能和 性能的多種領(lǐng)域中的各種類型的塑料材料。
[0004] 在運些塑料材料之中，聚亞苯基酸具有優(yōu)異的電氣和機械特性W及高的熱曉曲溫 度W用作在各個領(lǐng)域中的工程塑料。
[0005] 美國的通用電氣開發(fā)了聚亞苯基酸，并且基于聚亞苯基酸的優(yōu)異的耐熱性，W與 作為有用的工業(yè)材料的高抗沖擊性的聚苯乙締共混的形式使用聚亞苯基酸。最近，W合金 形式如聚丙締/聚亞苯基酸，使用聚亞苯基酸，該聚丙締/聚亞苯基酸是通過添加聚酷胺/聚 亞苯基酸樹脂W及作為第Ξ組分的增容劑，隨后通過化學方法為了非相容的共混物的增容 而反應(yīng)擠出所獲得的。
[0006] 特別地，聚酷胺/聚亞苯基酸可W有效地矯正每種樹脂組分的缺點，從而表現(xiàn)出在 耐熱性、抗沖擊性和耐化學性之間的良好平衡，并且因此使用于機動車的外部組件如輪穀 罩化ubcap)、接線盒等，W及機動車的機艙組件。
[0007] 最近，對于用于允許在線地靜電電鍛（electrostatic plating)使得可W同時地 在塑性材料及其他金屬部件上進行靜電電鍛的外部組件的塑性材料存在需要。為了滿足運 類需要，可W將由通用電氣開發(fā)的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂應(yīng)用于機動車擋泥板 (fender)組件中化P 685527 B1)。
[000引運類導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂可W允許由樹脂形成的塑料的外部組件與其他 的金屬材料組件同時地經(jīng)受靜電涂鍛W消除另外的涂鍛過程的需要，從而減少生產(chǎn)成本。
[0009] 為了給予聚酷胺/聚亞苯基酸合金導電性，建議將導電填料如碳纖維和碳黑添加 至其中(肝冊4-300956 A)。然而，碳纖維可W導致成形性的劣化并且為了獲得應(yīng)用至靜電 電鍛的導電性，必須添加大量的典型的碳黑，從而導致抗沖擊性和成形性的劣化。
[0010] 為了克服抗沖擊性和成型性的運些問題，使用具有調(diào)節(jié)的尺寸的納米級碳纖維 (碳原纖維，carbon fibril)或者導電碳黑(肝2756548 B2)。然而，運種方法在聚酷胺/聚 亞苯基酸樹脂的相容性上具有劣化的問題。
[0011] 為了制備具有優(yōu)異的物理特性而沒有相容性劣化的聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂，在 擠出之后確保聚亞苯基酸、聚酷胺、和增容劑之間有效的增容是重要的。
[0012] 在典型的方法中，為了確保有效的增容，首先，將聚酷胺和聚亞苯基酸增容，隨后 向其中添加導電碳黑化P 685527 B1)。
[0013] 然而，使用包括多個側(cè)進料器的特定的擠出設(shè)備進行運種方法并且運種方法需要 添加聚酷胺/聚亞苯基酸合金、增容劑及其他添加劑的特定的順序。因此，由于昂貴的設(shè)備 投資，運種方法是不經(jīng)濟的，并且由于對于添加原材料的順序的限制，該方法具有低的生產(chǎn) 力。
[0014] 因此，為了解決W上問題，發(fā)明人進行了研究W開發(fā)導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂 組合物，其可W保持聚酷胺和聚亞苯基酸的優(yōu)異的固有特性，適用于在線的靜電電鍛，并且 具有改善的特性和經(jīng)濟可行性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] [技術(shù)問題]
[0016] 已經(jīng)構(gòu)思了本發(fā)明W解決在相關(guān)技術(shù)中的運類問題并且本發(fā)明的一個目標是，通 過調(diào)節(jié)導電填料的分散度，提供在抗沖擊性和導電方面表現(xiàn)出優(yōu)異特性的導電聚酷胺/聚 亞苯基酸樹脂組合物從而可W應(yīng)用于靜電涂鍛，W及使用其制造的模制品。
[0017] 本發(fā)明的另一個目標是，通過調(diào)節(jié)樹脂組合物的組分，甚至當將導電填料添加至 樹脂組合物時，隨后烙融捏和，而沒有通過捏和提前將聚亞苯基酸和聚酷胺增容，提供了在 抗沖擊性和導電方面可W表現(xiàn)出優(yōu)異特性的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物，W及使 用其制造的模制品。
[001引[技術(shù)方案]
[0019] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物包含：（a)包含 (a-1)聚亞苯基酸W及(a-2)聚酷胺的基礎(chǔ)樹脂；（b)改性的聚締控樹脂；（C)抗沖擊改性劑； (d)增容劑；W及（e)導電填料，其中，導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物由結(jié)構(gòu)域相 (domain地ase)和基體相(matrix地ase)組成；結(jié)構(gòu)域相包含聚亞苯基酸(a-1)和抗沖擊 改性劑(C);基體相包含聚酷胺(a-2)和改性的聚締控樹脂(b); W及導電填料(e)分散在結(jié) 構(gòu)域相和基體相中并且與結(jié)構(gòu)域相相比較，導電填料W更大的量分散在基體相中。
[0020] 相對于100重量份的基礎(chǔ)樹脂(曰），基礎(chǔ)樹脂(a)可W包含lOwt%至65wt%的聚亞 苯基酸(a-l)W及35wt%至90wt%的聚酷胺(曰-2)，并且導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合 物可W包含1至15重量份的改性的聚締控樹脂(b)、l至15重量份的抗沖擊改性劑山）、0.2至 10重量份的增容劑(d)、W及0.1至5重量份的導電填料(e)。
[0021] 導電填料(e)可W是碳黑和碳原纖維中的至少一種。
[0022] 聚亞苯基酸(a-1)可W包括選自由W下組成的組中的至少一種：聚（2，6-二甲基- 1,4-亞苯基)酸、聚（2,6-二乙基-1,4-亞苯基)酸、聚(2,6-二丙基-1,4-亞苯基)酸、聚（2-甲 基-6-乙基-1,4-亞苯基)酸、聚（2-甲基-6-丙基-1,4-亞苯基)酸、聚（2-乙基-6-丙基-1,4- 亞苯基)酸、聚（2,6-二苯基-1,4-亞苯基)酸、聚（2,6-二甲基-1,4-亞苯基)酸和聚（2,3,6- Ξ甲基-1,4-亞苯基)酸的共聚物、聚（2,6-二甲基-1,4-亞苯基)酸和聚（2,3,6-Ξ乙基-1， 4-亞苯基)酸的共聚物、W及它們的組合。
[0023] 聚酷胺(a-2)可W包括選自由W下組成的組中的至少一種:聚酷胺6、聚酷胺66、聚 酷胺46、聚酷胺11、聚酷胺12、聚酷胺610、聚酷胺612、聚酷胺6/66、聚酷胺6/612、聚酷胺 MXD6、聚酷胺6/MXD6、聚酷胺66/MXD6、聚酷胺6Τ、聚酷胺61、聚酷胺6/6T、聚酷胺6/61、聚酷 胺66/6T、聚酷胺66/61、聚酷胺6/6T/6I、聚酷胺66/6T/6I、聚酷胺9T、聚酷胺91、聚酷胺6/ 9T、聚酷胺6/91、聚酷胺66/9T、聚酷胺6/12/9T、聚酷胺66/12/9T、聚酷胺6/12/91、聚酷胺 66/12/61、和它們的組合。
[0024] 改性的聚締控樹脂(b)可W是用于將導電填料(e)從結(jié)構(gòu)域相移動至基體相的相 轉(zhuǎn)移試劑。
[0025] 改性的聚締控樹脂(b)可W是低密度聚乙締 W及通過用選自α，β-不飽和的二簇酸 和α，β-不飽和的二簇酸衍生物的化合物改性低密度聚乙締獲得的改性的低密度聚乙締中 的至少一種。
[0026] 抗沖擊改性劑（C)可W包括選自由W下所組成的組中的至少一種：由芳香族乙締 基化合物和共輛二締化合物組成的嵌段共聚物、通過氨化由芳香族乙締基化合物和共輛二 締化合物組成的嵌段共聚物獲得的氨化嵌段共聚物、通過用選自由α，β-不飽和的二簇酸和 α，β-不飽和的二簇酸衍生物所組成的組的化合物改性嵌段共聚物獲得的改性的嵌段共聚 物、W及用從α，β-不飽和的二簇酸和α，β-不飽和的二簇酸衍生物中選擇的化合物改性氨化 嵌段共聚物獲得的改性的氨化嵌段共聚物。
[0027] 增容劑(d)可W包含選自由W下所組成的組中的至少一種：馬來酸、馬來酸酢、馬 來酷阱、二氯馬來酸酢、不飽和的二簇酸、富馬酸、巧樣酸、巧樣酸酸酢、蘋果酸、和松葦酸。
[0028] 可W通過經(jīng)由烙融捏合聚亞苯基酸(a-1)、改性的聚締控樹脂(b)、抗沖擊改性劑 (C)、增容劑(d)和導電填料(e)來制備導電聚亞苯基酸樹脂組合物，并且將聚酷胺(a-2)添 加至導電聚亞苯基酸樹脂組合物，隨后烙融捏合來制備導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合 物。
[0029] 導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物可W具有如根據(jù)ASTM D3763測量的25J至80J 的落標沖擊強度（falling da;rt impact strength)。
[0030] 導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物可W具有10 Ω /□至l〇ii Ω /□的表面電阻。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的另外的實施方式，使用如W上闡述的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂 組合物生產(chǎn)用于機動車的模制品。
[0032] [有益效果]
[0033] 通過調(diào)節(jié)分散在基體相和結(jié)構(gòu)域相中的導電填料的含量，根據(jù)本發(fā)明的導電聚酷 胺/聚亞苯基酸樹脂組合物可W在抗沖擊性和導電方面表現(xiàn)出改善的特性。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物，使用能夠?qū)щ娞盍蠌慕Y(jié)構(gòu) 域相移動至基體相W便調(diào)節(jié)導電填料的分散度的最佳的相轉(zhuǎn)移試劑，從而通過抑制機械特 性的劣化提供優(yōu)異的抗沖擊性同時表現(xiàn)出足夠的導電性，即使利用少量的導電填料。
[0035] 進一步地，根據(jù)本發(fā)明的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物在生產(chǎn)方式的選擇 上具有增加的自由度(通過減少昂貴的導電填料的消耗），從而提供優(yōu)異的生產(chǎn)力和經(jīng)濟可 行性。
[0036] 因此，根據(jù)本發(fā)明，可W提供在抗沖擊性和導電方面具有優(yōu)異特性的導電聚酷胺/ 聚亞苯基酸樹脂組合物，W及使用其生產(chǎn)的機動車的模制品。
[0037] 本發(fā)明不是局限于上述效果，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員將清楚地理解來自權(quán)利要求的 在本文中沒有提及的本發(fā)明的其他效果。
【具體實施方式】
[0038] [最佳方式]
[0039] 由W下實施方式的詳細說明，本發(fā)明的W上及其他方面、性質(zhì)、和優(yōu)勢將變?yōu)榍逦?可見的。然而，應(yīng)當理解的是，本發(fā)明不是局限于W下實施方式并且可W在各種方式中實 施，而且給出了實施方式W提供本發(fā)明的完全公開并且提供本領(lǐng)域技術(shù)人員對本發(fā)明的徹 底理解。本發(fā)明的范圍僅僅受到隨附的權(quán)利要求和它們的等價物的限制。貫穿說明書，相似 的組分將由相似的參考數(shù)值表示。
[0040] 除非在本文中另有限定，在本文中使用的包括技術(shù)術(shù)語或科學術(shù)語的所有術(shù)語具 有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員普遍理解的相同含義。此外應(yīng)進一步理解的是，在通用詞 典中限定的術(shù)語，不應(yīng)W理想化或者過度形式化的含義進行解釋，除非在本文中明確規(guī)定 如此限定。
[0041] 在下文中，將描述根據(jù)本發(fā)明的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物。
[0042] 導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物可W包括：包含聚亞苯基酸(a-1)和聚酷胺 (a-2)的基礎(chǔ)樹脂(a);改性的聚締控樹脂(b);抗沖擊改性劑(C);增容劑(d);和導電填料 (e)。
[0043] 在本文中，增容的共混物是指與增容劑物理地或者化學地增容的組合物。
[0044] 如在本文中使用的，術(shù)語"相容性"是指增容的程度。更高的相容性表示更高程度 的增容并且更低的相容性表示更低程度的增容。
[0045] 其次，將更加詳細地描述導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的每種組分。
[0046] (a)基礎(chǔ)樹脂
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物是聚亞苯基酸和聚酷胺的共混 物，其中可W形成由基體相和結(jié)構(gòu)域相組成的形態(tài)。
[0048] 在本文中，基體相是指圍繞分散相的連續(xù)相并且結(jié)構(gòu)域相是指對應(yīng)于基體的不連 續(xù)相。也可W將基體相和結(jié)構(gòu)域相分別地稱為連續(xù)相和分散相。在本文中，基體可W是與連 續(xù)相可互換地使用，并且結(jié)構(gòu)域可W是與分散相可互換地使用。
[0049] 基礎(chǔ)樹脂(a)可W包含聚亞苯基酸(a-1)和聚酷胺(a-2)。
[0050] 聚亞苯基酸可W形成結(jié)構(gòu)域相并且聚酷胺可W形成基體相。
[0化1] (a-1)聚亞苯基酸
[0化2] 聚亞苯基酸(a-1)可W包括選自由W下所組成的組中的至少一種：聚亞苯基酸聚 合物、聚亞苯基酸聚合物和芳香族乙締基聚合物的混合物、通過聚亞苯基酸聚合物與反應(yīng) 性單體的反應(yīng)獲得的改性的聚亞苯基酸聚合物，W及它們的組合。
[0化3] 聚亞苯基酸聚合物可W包括選自由W下所組成的組中的至少一種：聚（2,6-二甲 基-1,4-亞苯基）酸、聚（2,6-二乙基-1,4-亞苯基)酸、聚（2,6-二丙基-1,4-亞苯基)酸、聚 (2-甲基-6-乙基-1,4-亞苯基)酸、聚（2-甲基-6-丙基-1,4-亞苯基）酸、聚（2-乙基-6-丙基- 1,4-亞苯基)酸、聚（2,6-二苯基-1,4-亞苯基)酸、聚（2,6-二甲基-1,4-亞苯基)酸和聚（2， 3,6-Ξ甲基-1,4-亞苯基)酸的共聚物、聚（2,6-二甲基-1，4-亞苯基)酸和聚（2,3,6-^乙 基-1,4-亞苯基)酸的共聚物、和它們的組合。
[0054] 優(yōu)選地，聚亞苯基酸聚合物是聚（2，6-二甲基-1，4-亞苯基）酸W及聚（2，6-二甲 基-1，4-亞苯基)酸和聚(2,3,6-Ξ甲基-1，4-亞苯基)酸的共聚物，更加優(yōu)選地聚（2,6-二甲 基-1,4-亞苯基)酸。
[0055] 芳香族乙締基聚合物可W包括選自由W下所組成的組中的至少一種:苯乙締、對- 甲基苯乙締、曰-甲基苯乙締、4-正丙基苯乙締、和它們的組合，并且優(yōu)選地，將苯乙締、α-甲 基苯乙締、或它們的組合用作芳香族乙締基化合物。
[0056] 反應(yīng)性單體是包括不飽和的簇酸或者它們的酸酢基團的化合物，或者通過反應(yīng)能 夠改性成不飽和的簇酸或者它們的酸酢基團的化合物，并且通過與根據(jù)本發(fā)明的一個實施 方式的聚亞苯基酸聚合物反應(yīng)可W形成改性的聚亞苯基酸聚合物。
[0057] 反應(yīng)性單體可W包括選自由W下所組成的組中的至少一種:巧樣酸、巧樣酸酸酢、 馬來酸酢、馬來酸、衣康酸酢、富馬酸、（甲基)丙締酸、（甲基)丙締酸醋、和它們的組合，不限 于此。
[0058] 考慮到高的工作溫度，使用亞憐酸醋類熱穩(wěn)定劑W烙融捏合的狀態(tài)通過接技反應(yīng) 可W有效地生產(chǎn)與反應(yīng)性單體反應(yīng)的改性的聚亞苯基酸聚合物，但不限于此。
[0059] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的聚亞苯基酸優(yōu)選地具有如在氯仿中在25°C下測量 的0.2dl/g至0.8dl/g、更加優(yōu)選地約0.3dl/g至0.6dl/g的特性粘度。
[0060] 利用具有在此范圍內(nèi)的特性粘度的聚亞苯基酸，聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物 可W在耐熱性、機械強度、和可加工性方面表現(xiàn)出良好的特性。
[0061 ] 優(yōu)選地，基于lOOwt%的包含聚酷胺的基礎(chǔ)樹脂，聚亞苯基酸W lOwt%至65wt%、 更加優(yōu)選地約20wt %至60wt %的量存在。如果聚亞苯基酸的量超過運個含量范圍，那么聚 酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物可W遭受柔性、耐化學性、和可加工性的劣化。
[0062] (a-2)聚酷胺
[0063] 聚酷胺(a-2)包括氨基酸、內(nèi)酷胺、或者二胺、W及二簇酸(作為主要的單體組分）。
[0064] 主要的單體組分的實例可W包括氨基酸如6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基 十二燒酸、對-氨甲基苯甲酸等；內(nèi)酷胺如ε-己內(nèi)酷胺ω-月桂內(nèi)酷胺等;脂肪族的、脂環(huán)族 的、和芳香族的二胺如四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、九亞甲基二胺、 十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-/2,4,4-Ξ甲基六亞己基二胺、5-甲基九亞甲基 二胺、間-苯二甲二胺、對-苯二甲二胺、1,3-雙(氨甲基)環(huán)己燒、1,4-雙(氨甲基)環(huán)己燒、1- 氨基-3-氨甲基-3,5,5-Ξ甲基環(huán)己燒、雙(4-氨基環(huán)己基）甲燒、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基） 甲燒、2,2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(氨基丙基)贓嗦、氨基乙基贓嗦等;脂肪族的、脂環(huán)族 的、和芳香族的二簇酸如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二燒酸、對苯二甲酸、間苯二甲 酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-硫代間苯二甲酸鋼、2,6-糞 二簇酸、六氨對苯二甲酸、六氨間苯二甲酸等?？蒞單獨地使用或者作為它們的混合物使用 衍生自運些材料的聚酷胺均聚物或者共聚物。
[0065] 具體地，聚酷胺可W包括選自由W下所組成的組中的至少一種：聚酷胺6、聚酷胺 66、聚酷胺46、聚酷胺11、聚酷胺12、聚酷胺610、聚酷胺612、聚酷胺6/66、聚酷胺6/612、聚酷 胺MXD6、聚酷胺6/MXD6、聚酷胺66/MXD6、聚酷胺6Τ、聚酷胺61、聚酷胺6/6Τ、聚酷胺6/61、聚 酷胺66/6Τ、聚酷胺66/61、聚酷胺6/6Τ/6Ι、聚酷胺66/6Τ/6Ι、聚酷胺9Τ、聚酷胺91、聚酷胺6/ 9Τ、聚酷胺6/91、聚酷胺66/9Τ、聚酷胺6/12/9Τ、聚酷胺66/12/9Τ、聚酷胺6/12/91、聚酷胺 66/12/61、和它們的組合。
[0066] 聚酷胺可W具有220°C至360°C、優(yōu)選地230°C至320°C、更加優(yōu)選地240°C至300°C 的烙點。
[0067] 聚酷胺在機械強度和耐熱性方面可W具有2dl/g或更大、優(yōu)選地約2dl/g至4dl/g 的相對粘度。在本文中，相對粘度是在添加 Iwt%的聚酷胺至間-甲酪之后在25°C下測量的 值。
[006引優(yōu)選地，基于lOOwt%的包含聚亞苯基酸的基礎(chǔ)樹脂，聚酷胺W35wt%至90wt%、 更加優(yōu)選地40wt%至80wt%的量存在。如果聚酷胺的含量超過運個范圍，那么導電聚酷胺/ 聚亞苯基酸樹脂組合物可W遭受相容性、機械強度、和耐熱性的劣化。
[0069] (b)改性的聚締控樹脂
[0070] 改性的聚締控樹脂(b)可W包括選自由W下所組成的組中的至少一種：高密度聚 乙締、低密度聚乙締、直鏈的低密度聚乙締、乙締-α-締控共聚物、和它們的組合。此外，改性 的聚締控樹脂(b)可W包括改性的高密度聚乙締、改性的低密度聚乙締、改性的直鏈的低密 度聚乙締、W及改性的乙締-α-締控共聚物(其是通過用α，β-不飽和的二簇酸和α，β-不飽和 的二簇酸衍生物中的至少一種化合物將W上化合物改性所獲得的）。在一些實施方式中，也 可W使用運些改性的聚締控樹脂的混合物。
[0071] 優(yōu)選地，使用低密度聚乙締和改性的低密度聚乙締中的至少一種。
[0072] 改性的聚締控樹脂可W是通過將締控類單體聚合化獲得的共聚物或者通過將締 控類單體和丙締酸單體聚合化獲得的共聚物。
[0073] 締控類單體可W包括Cl至Ci9亞烷基，例如，乙締、丙締、異丙締、下締、異下締、或者 辛燒，并且可W單獨地使用或者作為它們的混合物使用運些單體。
[0074] 丙締酸單體可W是（甲基）丙締酸烷基醋或者（甲基)丙締酸。在本文中，"烷基"是 指Cl至Cio烷基，并且（甲基)丙締酸烷基醋的實例可W包括（甲基）丙締酸甲基脂、（甲基）丙 締酸乙基脂、（甲基)丙締酸丙基脂、和（甲基)丙締酸下基脂，并且優(yōu)選地將（甲基)丙締酸甲 基脂用作丙締酸單體。
[0075] 優(yōu)選地，改性的聚締控樹脂包含能夠與聚酷胺反應(yīng)的反應(yīng)性基團，并且改性的聚 締控樹脂可W具有其中將反應(yīng)性基團接技至由締控類單體或者締控類單體和丙締酸單體 的共聚物組成的主鏈的結(jié)構(gòu)。
[0076] 反應(yīng)性基團可W是馬來酸酢基團或者環(huán)氧基團。
[0077] 在一些實施方式中，包含反應(yīng)性基團的改性的聚締控樹脂可W是馬來酸酢基團接 技的改性的乙締-α-締控共聚物或者改性的低密度聚乙締。運些組分改善了聚亞苯基酸和 聚酷胺的相容性。
[0078] 通過添加聚酷胺至通過用改性的聚締控樹脂、導電填料和增容劑烙融捏合聚亞苯 基酸獲得的導電聚亞苯基酸樹脂組合物，其中在制備導電聚亞苯基酸樹脂組合物中將導電 填料分散在聚亞苯基酸中，來制備根據(jù)本發(fā)明的實施方式的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂 組合物。
[0079] 當將聚酷胺添加至導電聚亞苯基酸樹脂組合物時，改性的聚締控樹脂用于將導電 填料從包含聚亞苯基酸的結(jié)構(gòu)域相移動至包含聚酷胺的基體相，從而可W稱為一種類型的 相轉(zhuǎn)移試劑。
[0080] 通過改性的聚締控樹脂運種活性，在導電填料存在于基體相中時，導電填料直接 地影響導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的導電性的改善。
[0081] 優(yōu)選地，相對于100重量份的基礎(chǔ)樹脂，改性的聚締控樹脂至15重量份、更加優(yōu) 選地2.5至10重量份的量存在。如果改性的聚締控樹脂的含量超過運個范圍，那么對于改性 的聚締控樹脂而言難W將導電填料從結(jié)構(gòu)域相移動至基體相，從而導致導電聚酷胺/聚亞 苯基酸樹脂組合物的導電性的顯著劣化。
[0082] (C)抗沖擊改性劑
[0083] 抗沖擊改性劑(C)可W改善導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的抗沖擊性。
[0084] 抗沖擊改性劑可W包含苯乙締彈性體。
[0085] 可W從由芳香族乙締基化合物和共輛二締化合物組成的嵌段共聚物;通過氨化由 芳香族乙締基化合物和共輛二締化合物組成的嵌段共聚物獲得的氨化嵌段共聚物;通過用 選自由α，0-不飽和的二簇酸和α，0-不飽和的二簇酸衍生物所組成的組的化合物改性嵌段 共聚物獲得的改性的嵌段共聚物；W及用從α，β-不飽和的二簇酸和α，β-不飽和的二簇酸衍 生物中選擇的化合物改性氨化嵌段共聚物獲得的改性的氨化嵌段共聚物;或者它們的組合 之中選擇苯乙締彈性體。可W單獨地使用或者W它們的組合使用運些。
[0086] 芳香族乙締基化合物可W包括選自由W下所組成的組中的至少一種:苯乙締、對- 甲基苯乙締、曰-甲基苯乙締、漠代苯乙締、氯代苯乙締、和它們的組合。最優(yōu)選地，芳香族乙 締基化合物是苯乙締。
[0087] 苯乙締彈性體衍生自芳香族乙締基化合物，并且不僅可W包含包括二嵌段（（Α-Β 嵌段）、Ξ嵌段(Α-Β-Α嵌段）、四嵌段(Α-Β-Α-Β嵌段)和五嵌段(Α-Β-Α-Β-Α嵌段)結(jié)構(gòu)的直鏈 結(jié)構(gòu)，并且還包含包括總共六個A和Β嵌段或更多的直鏈結(jié)構(gòu)。
[0088] 苯乙締彈性體的實例可W包括苯乙締-乙締-下締-苯乙締共聚物、苯乙締-下二 締-苯乙締共聚物、苯乙締-乙締-丙締-苯乙締共聚物、苯乙締-異戊二締-苯乙締共聚物、苯 乙締-乙締共聚物、W及苯乙締-乙締-下二締-苯乙締共聚物；W及改性的苯乙締-乙締-下 締-苯乙締共聚物、改性的苯乙締-下二締-苯乙締共聚物、改性的苯乙締-乙締-丙締-苯乙 締共聚物、改性的苯乙締-異戊二締-苯乙締共聚物、改性的苯乙締-乙締共聚物、W及改性 的苯乙締-乙締-下二締-苯乙締共聚物(其是通過用選自由α，β-不飽和的二簇酸和α，β-不 飽和的二簇酸衍生物所組成的組中的至少一種化合物將W上化合物改性而獲得的）?？蒞 單獨地使用或者作為它們的混合物使用運些。最優(yōu)選地，苯乙締彈性體是苯乙締-乙締-下 締-苯乙締共聚物。
[0089] 優(yōu)選地，相對于100重量份的基礎(chǔ)樹脂，抗沖擊改性劑至15重量份、更加優(yōu)選地 約2.5至10重量份的量存在。在此范圍內(nèi)，抗沖擊改性劑可W顯著地改善導電聚酷胺/聚亞 苯基酸樹脂組合物的抗沖擊性。
[0090] (d)增容劑
[0091] 增容劑(d)可W是含有兩種類型的官能團的化合物或者能夠通過反應(yīng)被含有兩種 類型的官能團的化合物改性的化合物。一種官能團可W是碳-碳雙鍵或者碳-碳Ξ鍵，并且 可W從簇基基團、酸酢、環(huán)氧基團、酷亞胺基團、酷胺基團、醋基團、酷基氯、和它們的官能的 等效物中選擇另一種類型。
[0092] 增容劑的實例可W包括馬來酸、馬來酸酢、馬來酷阱、二氯馬來酸酢、不飽和的二 簇酸、富馬酸、巧樣酸、巧樣酸酸酢、蘋果酸、和松葦酸。可W單獨地使用或者作為它們的混 合物使用運些。
[0093] 優(yōu)選地，增容劑是馬來酸、馬來酸酢、富馬酸、巧樣酸、或者巧樣酸酸酢，更加優(yōu)選 地馬來酸酢或者巧樣酸酢。
[0094] 通過與聚亞苯基酸和聚酷胺的反應(yīng)，增容劑或者增容劑的改性化合物產(chǎn)生聚亞苯 基酸/聚酷胺嵌段共聚物。
[00M]嵌段共聚物分布在聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物中的兩種組分之間的界面處W 穩(wěn)定樹脂組合物的形態(tài)。特別地，在聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的形態(tài)中，其中聚亞苯 基酸形成結(jié)構(gòu)域相(分散相)并且聚酷胺形成基體相(連續(xù)相），似乎是嵌段共聚物在調(diào)整結(jié) 構(gòu)域的粒徑至Ιμπι(在其下可W獲得有效的抗沖擊性）中發(fā)揮重要的作用（Polymer Engineering and Science,1990,vol.30,No.17,P.1056-1062)。
[0096] 相對于100重量份的基礎(chǔ)樹脂增容劑可W WO. 2至10重量份的量存在于聚酷胺/聚 亞苯基酸樹脂組合物中。在增容劑的運種含量范圍之內(nèi)，導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合 物可W在相容性、抗沖擊性等方面表現(xiàn)出良好特性。如果增容劑的含量小于0.2重量份，那 么導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物在抗沖擊性上可W具有不顯著的改善，并且如果增 容劑的含量超過10重量份，那么增容劑可W劣化其他的物理特性而沒有改善抗沖擊性。
[0097] (e)導電填料
[0098] 導電填料(e)分散于聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物中并且可W給予其導電性。
[0099] 導電填料可W是碳黑和碳原纖維中的至少一種。
[0100] 碳黑可W是導電碳黑，例如，石墨、爐黑、乙烘黑或者科琴黑化etjen black),但不 限于此。
[0101] 碳原纖維是包含90wt%或更多的碳的纖維形狀的碳材料。
[0102] 優(yōu)選地，碳原纖維是碳納米管。碳納米管具有較大的長徑比和比表面積，在機械特 性、電特性、和熱特性方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性，從而被評價作為用于工程塑料的有效的材 料。
[0103] 根據(jù)壁的數(shù)目可W將碳納米管分類為單壁、雙壁和多壁的碳納米管，或者根據(jù)纏 繞石墨締平面的角度，可W將碳納米管分類為銀齒狀結(jié)構(gòu)（zigzag structure)、扶手椅結(jié) 構(gòu)（armchair S化ucture)、和手性結(jié)構(gòu)。然而，應(yīng)當理解的是，可W使用各種種類的碳納米 管，而并不局限于碳納米管的種類和結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，使用多壁的碳納米管。
[0104] 碳納米管可W具有0.5皿至100皿、優(yōu)選地1皿至10皿的直徑，W及0.01皿至100皿、 優(yōu)選地0.5μπι至lOwn的長度，但不限于此。在運些直徑和長度范圍之內(nèi)，在電導電和可加工 性方面，碳納米管可W對導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物提供進一步改善的特性。
[0105] 在運些直徑和長度范圍之內(nèi)，碳納米管具有高的長徑比（（L/D))，并且可W具有約 100至約1，000的長徑比，W改善導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的導電性。
[0106] 可W將導電填料分散在結(jié)構(gòu)域相和基體相兩者中，使得分散在基體相中的碳填料 的量大于分散在結(jié)構(gòu)域相中的碳填料的量。
[0107] 由于改性的聚締控樹脂的存在，使碳填料從結(jié)構(gòu)域相移動至基體相，并且優(yōu)選地， 分散在基體相中的碳填料的量大于分散在結(jié)構(gòu)域相中的碳填料的量。更加優(yōu)選地，分散在 基體相中的碳填料基于1 OOwt %的聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物W 51 wt %至1 OOwt %的量 存在，最優(yōu)選地，使存在于聚亞苯基酸的結(jié)構(gòu)域相中的所有碳填料移動至包含聚酷胺的基 體，w優(yōu)化對聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的導電性的改善。
[0108] 如果分散在結(jié)構(gòu)域相中的導電填料的量大于分散在基體相中的碳填料的量，那么 可W存在導電性顯著地劣化的問題。
[0109] 如需要的話，導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物可W進一步包括添加劑如阻燃 劑、潤滑劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、著色劑、無機填料、和它們的組合。
[0110] 阻燃劑是用于降低可燃性的材料并且可W包含選自由W下所組成的組中的至少 一種:憐酸醋化合物、亞憐酸醋化合物、麟酸醋化合物、聚硅氧烷化合物、憐臘化合物、亞麟 酸醋化合物、和Ξ聚氯胺化合物、但不限于此。
[0111] 滑潤劑是在加工、模制或者擠出期間，通過將與導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合 物接觸的金屬表面潤滑，能夠輔助樹脂組合物的流動或者移動的材料，并且可W是選自用 于本領(lǐng)域的任何一種的典型的滑潤劑。
[0112] 增塑劑是能夠改善導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的柔性、機器可操作性或 者膨脹的材料，并且可W是選自用于本領(lǐng)域的任何一種的典型的滑潤劑。
[0113] 熱穩(wěn)定劑是在高溫下在捏合或者模制之后能夠抑制導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂 組合物熱分解的材料，并且可W是選自用于本領(lǐng)域的典型的滑潤劑。
[0114] 抗氧化劑是通過抑制或者預防導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物與氧的化學反 應(yīng)，能夠預防樹脂組合物被分解W及失去它們的固有特性的材料，并且可W包括苯酪、亞憐 酸醋、硫酸和胺類抗氧劑中的至少一種，但不限于此。
[0115] 光穩(wěn)定劑是能夠抑制或者預防導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的顏色改變或 者機械特性的損失（由于UV光分解樹脂組合物)的材料，并且可W包括，例如，氧化鐵。
[0116] 著色劑可W是染料或者顏料。
[0117] 相對于100重量份的基礎(chǔ)樹脂，添加劑可約0.1至約10重量份的量存在。如果 添加劑的含量超過運個范圍，那么導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物可W遭受機械特性 的劣化，并且使用導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物生產(chǎn)的模制品可W具有外觀缺陷。
[0118] 盡管也可W通過在本領(lǐng)域中眾所周知的方法制備根據(jù)本發(fā)明的實施方式的導電 聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物，由于在沒有影響增容的共混物形成的情況下，上述化合物 作為樹脂組合物的組分W特定地量加入，甚至當在聚亞苯基酸和聚酷胺增容之前添加導電 填料時，可能的是制備具有優(yōu)異特性的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物。
[0119] 具體地，通過將聚亞苯基酸(a-1)、改性的聚締控樹脂化）、抗沖擊改性劑k)、增容 劑(d)和導電填料(e)烙融捏合，然后將聚酷胺(a-2)添加至導電聚亞苯基酸樹脂組合物，隨 后烙融捏和，制備導電聚亞苯基酸樹脂組合物，從而提供了在聚亞苯基酸和聚酷胺之間表 現(xiàn)出良好的增容的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物。
[0120] 在此，在與聚酷胺烙融捏合之后，通過改性的聚締控樹脂使分散在聚亞苯基酸中 的導電填料移動至組成基體相的聚酷胺，使得多個導電填料可W分散在基體相中，從而即 使用比常規(guī)技術(shù)更少量的導電填料，實現(xiàn)了良好的導電性。
[0121] 根據(jù)本發(fā)明的實施方式的具有特定量的組分的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合 物具有良好的抗沖擊性。
[0122] 優(yōu)選地，聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物具有如根據(jù)ASTM D3763測量的25J至80J、 更加優(yōu)選地35J至80J的落標沖擊強度。
[0123] 在本文中，落標沖擊強度是指如通過從落標沖擊強度測試機上降落標至試樣上的 斷裂能20次的重復測量所測量的斷裂能值的平均值。
[0124] 在落標沖擊強度的此范圍內(nèi)，聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物對于模制品可W表 現(xiàn)出光學的機械特性。
[0125] 盡管在相關(guān)技術(shù)中通常將熱塑性樹脂組合物評價為懸臂梁沖擊強度，懸臂梁沖擊 強度適合于各向同性的金屬并且在聚合物的抗沖擊性的測量上具有許多問題。因此，在本 發(fā)明中，可W基于落標沖擊強度，精確地評價導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的抗沖擊 性。
[0126] 對于熱塑性塑料樹脂組合物，如根據(jù)本發(fā)明的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合 物，由于它們的粘彈性，沖擊性能取決于撞擊速度，從預定的高度通過施加沖擊至導電聚酷 胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的試樣可W測量總的斷裂能。
[0127] 此外，根據(jù)本發(fā)明的實施方式的具有特定的量的組分的導電聚酷胺/聚亞苯基酸 樹脂組合物具有良好的導電性。
[012引優(yōu)選地，導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物具有10 Ω/□至10ι?Ω/□，更加優(yōu)選 地102至108Ω/□的表面電阻。在表面電阻的此范圍內(nèi)，導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物 表現(xiàn)出良好的導電性。
[0129] 可W使用根據(jù)本發(fā)明的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的實 施方式的用于機動車的模制品。導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物表現(xiàn)出良好的抗沖擊 性和導電性，從而可W是應(yīng)用于用于機動車的模制品（組件），如機動車的后擋板（tail gat e )、機動車的燃料口（ f ue 1 door )、機動車的擋泥板、和口板，但不限于此。
[0130] [實施例]
[0131] 下面，將示出用于證明根據(jù)本發(fā)明的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的有利 效果的測試結(jié)果。
[0132] 如下是根據(jù)W下實施例和比較例制備的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的組 分的詳情。
[0133] (a)基礎(chǔ)樹脂
[0134] (a-1)聚亞苯基酸
[0135] 使用了聚（2,6-二甲基-1,4-亞苯基）酸口71'〇11 82014,43日11；[1(日36；[化6111；[。日13 Co.,Ltd.)。
[0136] (a-2)聚酷胺
[0137] 使用了聚酷胺66(Vydyne 22服P,Ascend Performance Materials Co. ,Ltd.)。
[0138] (b)改性的聚締控樹脂
[0139] 使用了 (b-1)馬來酸酢改性的乙締-丙締共聚物。
[0140] 使用了 (b-2)馬來酸酢改性的低密度聚乙締。
[0141] 使用了 (b-3)馬來酸酢改性的乙締-辛締共聚物。
[0142] (C)抗沖擊改性劑
[0143] 使用了苯乙締-乙締-下締-苯乙締共聚物（SEBSKKRAT0N G 1651，KRAT0N Polymers Co.,Ltd.)。
[0144] (d)增容劑
[0145] 使用了馬來酸?。⊿igma-Aldrich GmbH)。
[0146] (e)導電填料
[0147] 使用了（e-1)碳納米管化IBR1X,Hyperion &1:alysis International, Inc.)。
[014 引使用了（e-2)碳納米管(NC7000，Nano 巧 1 S.A.)。
[0149] W如在表1中列出的用量比（amount ratio),制備實施例和比較實施例的導電聚 酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物。
[0150] 將在表1的部分"主要進料"中列出的組分W干燥狀態(tài)混合并且W定量的方式連續(xù) 地進料至雙螺桿擠出機(TEX-40，JSW Co丄td.)的主要進料端口。W定量的方式將在表1的 部分"側(cè)進料"中列出的組分連續(xù)地進料至擠出機的側(cè)進料端口，隨后烙融捏和。在此，將擠 出機設(shè)置為4(K)rpm的螺桿轉(zhuǎn)速W及l(fā)OOkg/hr的通量速率。然后，通過擠出機獲得了顆粒形 式的樹脂組合物。
[0151] 在本文中，側(cè)進料端口是指接近于擠出機的沖模的端口。
[0152] 每種組分的量表示為基于100重量份的包含(a-1)和(a-2)的基礎(chǔ)樹脂的重量份。
[0153] 表1
[0154]
[0155] 將在實施例1和4W及比較實施例1至4中制備的每種導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂 組合物評價為根據(jù)W下方法的基體相中的導電填料的分散度、落標沖擊強度、和表面電阻。 在表2中示出了結(jié)果。
[0156] <落標沖擊強度〉
[0157] 在通過注射模制制備的試樣上測量每種導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的落 標沖擊強度。在280°C的汽缸(cylinder)溫度和80°C的模制溫度下使用包括具有試樣孔穴 (100mmX lOOmmX 3mm)的模具的注射模制機（SE；LEX-TX150 ,Woo jin Selex Co. ,Ltd.)制備 試樣。
[0158] 在lOOMPa的注射壓力、5秒的壓力保持時間、W及20秒的冷卻時間的條件下，使實 施例1至4W及比較實施例1至4的樹脂組合物經(jīng)受注射模制，從而對于每種樹脂組合物制備 20個試樣。將制備的試樣留在約23°C、約50%的相對濕度的條件下約6小時。
[0159] 根據(jù)ASTM D3763,使用落標沖擊強度測試機(Fractovis Plus，CEAST Co.，Ltd.)， 通過測量在約23°C、50%的相對濕度下的落標沖擊強度的總能量(J)在獲得的試樣上測量 落標沖擊強度。
[0160] 將具有12.7mm的直徑并且取決于每個樹脂試樣的沖擊強度調(diào)節(jié)至1kg至10kg重量 的頭標化ead dart)從Im的高度降落在試樣上，隨后使用連接到落標沖擊強度測試機的測 量儀器測量試樣的斷裂能。對于每種樹脂組合物，將斷裂能值測量20次并且平均W獲得每 種樹脂組合物的落標沖擊強度。
[0161] 此外，通過觀察在落標沖擊測試之后的試樣的外觀檢查試樣的破碎形狀，并且基 于觀察結(jié)果，將每種樹脂組合物評價為是"延性的(ductile)"或者"易碎的(brittle)"。
[0162] <表面電阻〉
[0163] 通過熱壓縮模制制備用于測量表面電阻的試樣。將由實施例1至4W及比較實施例 1至4的每種導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物制備的約6g的顆粒置于具有l(wèi)OOmmX 100mm X 0.5mm孔穴的模具中，隨后將其置于一對金屬板之間并且插入至設(shè)置為約30(TC的熱的壓 縮模制機中。在施加約50kg/cm2的壓力至模具和金屬板3分鐘之后，從熱壓縮模制機中除去 模具和金屬板，并且插入至設(shè)置為約25Γ的冷卻壓縮模制機中。在施加約50kg/cm2的壓力 至模具和金屬板2分鐘之后，從冷卻壓縮模制機中除去模具和金屬板，隨后從模具和一對金 屬板中分離試樣用于測量具有100mmX100mmX0.5mm尺寸的表面電阻。將壓縮模制的試樣 留在約23°C、50%的相對濕度的條件下約6小時。
[0164] 使用配備有探針MCP-HTP14的電阻測量系統(tǒng)Hiresta-UP MCP-HT450(由 Mitsubishi Qiemical Anal}ftech Co.生產(chǎn)的）在約23°C、50%的相對濕度下測量實施例1 至4W及比較實施例1至4的每種聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物的表面電阻。在測量期間， 系統(tǒng)的電壓保持在250V持續(xù)30秒。對于每個試樣，將表面電阻測量5次，隨后將測量值平均。 [01化] < 導電填料的分散度〉
[0166] 將W與落標沖擊強度測試中的相同的方式制備的試樣的中間部分切割W獲得Ig 的樣品，用于測量分散在包含聚亞苯基酸的結(jié)構(gòu)域相中的W及在包含聚酷胺的基體相中的 導電填料的含量。
[0167] 將樣品浸潰于50ml的甲酸中并且在100ml的燒瓶中回流2小時，隨后冷卻和離屯、。 將混合物分成Ξ個層:未溶解的聚亞苯基酸結(jié)構(gòu)域相及其他未溶解的材料的頂層，甲酸-聚 酷胺溶液的潔凈的中間層，W及在基體相中的沉淀的導電填料的底層。
[0168] 使用移液管從混合物中將頂層的未溶解的材料移開并且收集在另外的燒瓶中。從 混合物中移開中間層的甲酸-聚酷胺溶液，并且用甲酸將在基體相中的沉淀的導電填料沖 洗Ξ次，然后用丙酬沖洗Ξ次，隨后真空干燥并且測量導電填料的重量。
[0169] 將收集的頂層的未溶解的材料置于包含70:30體積比的甲苯和氯仿的50ml的溶液 中，隨后攬動并且離屯、2小時，W便使存在于結(jié)構(gòu)域相的導電填料沉淀。然后，移開溶劑組分 并且用包含70:30體積比的甲苯和氯仿的溶液沖洗沉淀的導電填料Ξ次，然后用丙酬沖洗 Ξ次，隨后真空干燥并且測量導電填料的重量。
[0170] 分散在基體相中的導電填料的量表示為基于存在于導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂 組合物中的導電填料的總重量(100%)的按重量計％。
[0171] 表2
[0172]
[0173] 從在表1和2中示出的結(jié)果來看，可W看出的是，在實施例1至4的導電聚酷胺/聚亞 苯基酸樹脂組合物中，較大量的導電填料分散在基體相中并且表現(xiàn)出優(yōu)異的抗沖擊性和導 電性。
[0174] 在根據(jù)本發(fā)明的組合物和含量比制備的實施例1至4的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹 脂組合物中，分散在基體相中的導電填料的含量高于在結(jié)構(gòu)域相中的導電填料的含量，即， 大部分的導電填料存在于基體區(qū)域中，并且樹脂組合物因此表現(xiàn)出優(yōu)異的導電性并且具有 改善的基礎(chǔ)樹脂的相容性，從而提供了優(yōu)異的抗沖擊性。
[0175] 特別地，在實施例2中，其中將馬來酸酢改性的低密度聚乙締用作改性的聚締控樹 月旨，分散在基體相中的導電填料的含量是最高的，并且實施例2的樹脂組合物因此具有相當 低的表面電阻，同時表現(xiàn)出優(yōu)異的落標沖擊強度。
[0176] 此外，可W看出的是，盡管將相同的改性的聚締控樹脂用作相轉(zhuǎn)移試劑，但是當在 聚亞苯基酸和導電填料烙融捏合之后，代替通過主要進料端口進料，通過側(cè)進料端口進料 改性的聚締控樹脂連同聚酷胺時，難W移動導電填料至基體相，假定在基體相中的導電填 料的含量是低的（比較實施例1、3、和4)。
[0177] 換言之，與實施例相比，比較實施例的樹脂組合物具有非常低的分散在基體相中 的導電填料的含量W及顯著高的表面電阻。進一步地，比較實施例的樹脂組合物具有相當 低的落標沖擊強度。認為的是，運種結(jié)果是由大量的導電填料存在于包含聚亞苯基酸的結(jié) 構(gòu)域相中并且妨礙了與聚酷胺的增容所引起的。
[0178] 應(yīng)當理解，本發(fā)明不是局限于W上的實施方式并且在沒有違背附加的權(quán)利要求的 情況下可各種方式實現(xiàn)。應(yīng)當理解的是，正如附加的權(quán)利要求和它們的等價物所限定 的，在沒有違背本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可W進行各種的修改、變 化、和改動。
[0179] [工業(yè)實用性]
[0180] 根據(jù)本發(fā)明的導電聚酷胺/聚亞苯基酸樹脂組合物表現(xiàn)出良好的抗沖擊性和導電 性，從而可W有效地應(yīng)用于靜電電鍛W及用于機動車的模制品。
【主權(quán)項】
1. 一種導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，包含： (a) 包含(a-Ι)聚亞苯基醚和(a-2)聚酰胺的基礎(chǔ)樹脂； (b) 改性的聚烯烴樹脂； (c) 抗沖擊改性劑； (d) 增容劑；以及 (e) 導電填料， 其中，所述導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物由結(jié)構(gòu)域相和基體相組成， 所述結(jié)構(gòu)域相包含所述聚亞苯基醚(a-Ι)和所述抗沖擊改性劑(c)， 所述基體相包含所述聚酰胺(a-2)和所述改性的聚烯烴樹脂(b)，以及 所述導電填料(e)分散在所述結(jié)構(gòu)域相和所述基體相中，與所述結(jié)構(gòu)域相比較，所述導 電填料以更大的量分散在所述基體相中。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述基礎(chǔ)樹脂(a) 包含10wt%至65wt%的所述聚亞苯基醚(a_l)以及35wt%至90wt%的所述聚酰胺(a_2)， 相對于100重量份的所述基礎(chǔ)樹脂(a)，所述導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物包含： 1至15重量份的所述改性的聚烯烴樹脂(b)， 1至15重量份的所述抗沖擊改性劑(c)， 0.2至10重量份的所述增容劑(d)，以及 0.1至5重量份的所述導電填料(e)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述導電填料(e) 是碳黑和碳原纖維中的至少一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述聚亞苯基醚 (a-Ι)包含選自由以下所組成的組中的至少一種:聚(2,6_二甲基-1，4-亞苯基)醚、聚(2,6_ 二乙基-1,4-亞苯基)醚、聚（2,6_二丙基-1,4-亞苯基)醚、聚（2-甲基-6-乙基-1,4-亞苯基） 醚、聚（2-甲基-6-丙基-1，4-亞苯基)醚、聚（2-乙基-6-丙基-1，4-亞苯基)醚、聚（2,6_二苯 基-1,4-亞苯基)醚、聚(2，6_二甲基-1,4-亞苯基)醚和聚（2,3，6_三甲基-1,4-亞苯基)醚的 共聚物、聚（2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚和聚（2，3，6-三乙基-1，4-亞苯基)醚的共聚物、以 及它們的組合。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述聚酰胺(a-2) 包含選自由以下所組成的組中的至少一種：聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰 胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺MXD6、聚酰胺6/MXD6、聚酰 胺66/MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺61、聚酰胺6/6T、聚酰胺6/61、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/61、聚 酰胺6/6T/6I、聚酰胺66/6T/6I、聚酰胺9T、聚酰胺91、聚酰胺6/9T、聚酰胺6/91、聚酰胺66/ 9T、聚酰胺6/12/9T、聚酰胺66/12/9T、聚酰胺6/12/91、聚酰胺66/12/61、和它們的組合。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述改性的聚烯 烴樹脂(b)是用于使所述導電填料(e)從所述結(jié)構(gòu)域相移動至所述基體相的相轉(zhuǎn)移試劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述改性的聚烯 烴樹脂(b)是低密度聚乙烯以及通過用選自α，β_不飽和的二羧酸和α，β_不飽和的二羧酸衍 生物的化合物改性所述低密度聚乙烯獲得的改性的低密度聚乙烯中的至少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述抗沖擊改性 劑（C)包含選自由以下所組成的組中的至少一種：由芳香族乙烯基化合物和共輒二烯化合 物組成的嵌段共聚物、通過氫化由所述芳香族乙烯基化合物和所述共輒二烯化合物組成的 所述嵌段共聚物獲得的氫化嵌段共聚物、通過用選自由α，β-不飽和的二羧酸和α，β-不飽和 的二羧酸衍生物所組成的組的化合物改性所述嵌段共聚物獲得的改性的嵌段共聚物、以及 用從α，β-不飽和的二羧酸和α，β-不飽和的二羧酸衍生物中選擇的化合物改性所述氫化嵌 段共聚物獲得的改性的氫化嵌段共聚物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述增容劑(d)包 含選自由以下所組成的組中的至少一種：馬來酸、馬來酸酐、馬來酰肼、二氯馬來酸酐、不飽 和的二羧酸、富馬酸、檸檬酸、檸檬酸酸酐、蘋果酸、和松蕈酸。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，通過經(jīng)由熔融捏 合所述聚亞苯基醚(a-Ι)、所述改性的聚烯烴樹脂(b)、所述抗沖擊改性劑(c)、所述增容劑 (d)和所述導電填料(e)來制備導電聚亞苯基醚樹脂組合物，并且將所述聚酰胺(a-2)添加 至所述導電聚亞苯基醚樹脂組合物，隨后熔融捏合來制備所述導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹 脂組合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述導電聚酰 胺/聚亞苯基醚樹脂組合物具有根據(jù)ASTM D3763測量的25J至80J的落鏢沖擊強度。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物，其中，所述導電聚酰 胺/聚亞苯基醚樹脂組合物具有10 Ω /□至1011 Ω /□的表面電阻。13. -種使用權(quán)利要求1所述的導電聚酰胺/聚亞苯基醚樹脂組合物生產(chǎn)的用于機動車 的豐吳制品。
【文檔編號】C08L101/12GK105874543SQ201480072247
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2014年12月30日
【發(fā)明人】崔源榮, 金杜映, 李政憲, 高源 , 洪彰敏
【申請人】三星Sdi株式會社