專利名稱：多氟烷基乙基碘化物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用金屬銅催化劑，由多氟烷基碘化物和乙烯制造多氟烷基乙基碘化物的方法。
背景技術(shù)：
含氟烷基碘化物作為例如表面活性劑、醫(yī)藥品、功能性高分子等多種制品的制造原料具有廣泛的用途。
特別是在多氟烷基碘化物的碘和多氟烷基之間加成乙烯而得到的化合物(以下稱作“多氟烷基乙基碘化物”)，與多氟烷基碘化物相比，親核試劑與碘的取代反應(yīng)更容易發(fā)生，因而可以轉(zhuǎn)變成各種化合物。為此，作為多種制品的制造原料引起關(guān)注。
該多氟烷基乙基碘化物的制造方法已知例如使用下述的多氟烷基乙基碘化物的乙烯加成反應(yīng)(以下簡(jiǎn)稱為“乙烯加成反應(yīng)”)進(jìn)行制造。
(式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基)在該乙烯加成反應(yīng)中，報(bào)道了利用釕/活性碳(Ru/C)、鉑/活性碳(Pt/C)、銀/氧化鋁(Ag/Al2O3)等貴金屬作為催化劑的方法(Konrad vonWerner，Journal of Fluorine Chemistry，28(1985)229-233)；利用偶氮二異丁腈(AIBN)、過(guò)氧化苯甲酰等有機(jī)過(guò)氧化物作為催化劑的方法(NealO.Brace，Journal of Fluorine Chemistry，93(1999)1-25)等。但是，貴金屬因?yàn)閮r(jià)格高，存在制造成本高的問(wèn)題。有機(jī)過(guò)氧化物因?yàn)閮r(jià)格高、而且使用后扔掉，也存在制造成本高的問(wèn)題，并且，其自身具有危險(xiǎn)性，可能會(huì)使反應(yīng)生成物中混入雜質(zhì)。對(duì)于使用金屬銅催化劑的加成反應(yīng)至今沒(méi)有報(bào)道的實(shí)例。
另一方面，制造原料多氟烷基碘化物的方法已知有例如下述使用銅催化劑的調(diào)聚反應(yīng)(以下簡(jiǎn)稱為“調(diào)聚反應(yīng)”)(特開(kāi)平8-239336號(hào)公報(bào)；Qing-Yun Chen等，Journal of Fluorine Chemistry，36(1987)483-489等)。
(式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基、n表示1～8的整數(shù))迄今為止，還沒(méi)有關(guān)于在相同的催化劑存在下使該調(diào)聚反應(yīng)和上述乙烯加成反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行的報(bào)道。如果這些反應(yīng)可以在相同的催化劑下連續(xù)進(jìn)行，有望簡(jiǎn)化工序、降低制造成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供在多氟烷基碘化物的乙烯加成反應(yīng)中使用的金屬銅催化劑，及通過(guò)在多氟烷基碘化物的乙烯加成反應(yīng)中使用該金屬銅催化劑有效制造多氟烷基乙基碘化物的方法。
本發(fā)明的另外目的在于，提供通過(guò)在調(diào)聚反應(yīng)和之后的乙烯加成反應(yīng)中使用相同的金屬銅催化劑，由多氟烷基碘化物有效制造多氟烷基乙基碘化物的方法。
而且，本發(fā)明的另外目的還有，提供使本發(fā)明的上述制法得到的多氟烷基乙基碘化物和丙烯酸鹽等反應(yīng)，有效制造有用的多氟烷基乙基丙烯酸酯的方法。
本發(fā)明為了解決上述問(wèn)題，進(jìn)行深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了通過(guò)使用金屬銅催化劑進(jìn)行乙烯加成反應(yīng)，制造多氟烷基乙基碘化物的方法，進(jìn)一步將其發(fā)展直至完成本發(fā)明。
也就是，本發(fā)明涉及下述發(fā)明。
1.金屬銅催化劑，該催化劑在由多氟烷基碘化物和乙烯得到多氟烷基乙基碘化物的乙烯加成反應(yīng)中使用。
2.如第1項(xiàng)所述的金屬銅催化劑，其中，多氟烷基碘化物是通式(I)表示的化合物，Rf-I (I)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，多氟烷基乙基碘化物是通式(II)表示的化合物，Rf-CH2CH2-I (II)式中，Rf如前述定義。
3.通式(II)表示的多氟烷基乙基碘化物的制造方法，其特征在于，使通式(I)表示的化合物和乙烯在金屬銅催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)，Rf-I (I)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，Rf-CH2CH2-I (II)式中，Rf如前述定義。
4.如第3項(xiàng)所述的制造方法，其中，金屬銅催化劑是粉末狀金屬銅催化劑或負(fù)載在載體上的金屬銅催化劑，反應(yīng)溫度為50～200℃，反應(yīng)壓力為0.01～3MPa。
5.通式(IV)表示的多氟烷基乙基碘化物的制造方法，其特征在于，包括工序(a)和(b)，并且使工序(a)和(b)在相同的金屬銅催化劑存在下反應(yīng)，(a)使通式(I)表示的化合物和四氟乙烯反應(yīng)，制造通式(III)表示的化合物，Rf-I (I)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，Rf(CF2CF2)nI (III)式中，n表示1～8的整數(shù)，Rf如前述定義；(b)使上述(a)得到的化合物(III)和乙烯反應(yīng)，制造通式(IV)表示的多氟烷基乙基碘化物，Rf(CF2CF2)nCH2CH2I (IV)式中，Rf和n如前述定義。
6.通式(VI)表示的多氟烷基乙基丙烯酸酯(VI)的制造方法，其特征在于，包括工序(a)～(c)，并且使工序(a)和(b)在相同的金屬銅催化劑存在下反應(yīng)，(a)使通式(I)表示的化合物和四氟乙烯反應(yīng)，制造通式(III)表示的化合物，Rf-I (I)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，Rf(CF2CF2)nI (III)式中，n表示1～8的整數(shù)，Rf如前述定義；(b)使上述(a)得到的化合物(III)和乙烯反應(yīng)，制造通式(IV)表示的化合物，Rf(CF2CF2)nCH2CH2I (IV)式中，Rf和n如前述定義；(c)使上述(b)得到的化合物(IV)和通式(V)表示的羧酸鹽發(fā)生反應(yīng)，制造通式(VI)表示的多氟烷基乙基丙烯酸酯，CH2＝C(X)COOM (V)式中，X表示H或CH3，M表示堿金屬，Rf(CF2CF2)nCH2CH2OCOC(X)＝CH2(VI)式中，Rf、n和X如前述定義。
7.通式(VII)表示的多氟烷基乙基丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，使通過(guò)權(quán)利要求3所述的制造方法得到的通式(II)表示的多氟烷基乙基碘化物和通式(V)表示的羧酸鹽發(fā)生反應(yīng)，Rf-CH2CH2-I (II)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，CH2＝C(X)COOM (V)式中，X表示H或CH3，M表示堿金屬，RfCH2CH2OCOC(X)＝CH2(VII)式中，Rf、n和X如前述定義。
下面，進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
多氟烷基乙基碘化物(II)的制造方法下面對(duì)使用本發(fā)明的金屬銅催化劑制造多氟烷基乙基碘化物(II)的方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明是在金屬銅催化劑存在下，使通式(I)Rf-I (I)(式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基)表示的化合物和乙烯發(fā)生反應(yīng)，制造通式(II)Rf-CH2CH2-I (II)(Rf如前述定義)表示的化合物。
本發(fā)明的金屬銅催化劑只要是金屬單質(zhì)的銅就沒(méi)有特別的限定。從催化活性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的金屬銅催化劑的形狀優(yōu)選在金屬銅表面上和起始物質(zhì)的接觸面積大的粉末狀。粉末狀銅的平均粒徑例如為約0.1～約300μm，優(yōu)選約30～約150μm。
金屬銅催化劑的使用量例如相對(duì)于化合物(I)的重量只要是約0.1～約90重量％就可以，優(yōu)選約0.5～約10重量％。
另外，本發(fā)明的金屬銅催化劑也可以是將金屬銅負(fù)載在載體上的催化劑?？梢允褂玫妮d體只要是對(duì)金屬銅催化劑的活性沒(méi)有不良影響的載體就可以，沒(méi)有特別限定，例如有金屬氧化物。具體的例如有選自由氧化鋅、氧化鐵、氧化銅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰、氧化鋁、及氧化硅組成的組中的單一金屬的金屬氧化物；或選自由鋅、鐵、銅、鈦、鋯、鈰、鋁及硅組成的組中的兩種或兩種以上的金屬的復(fù)合氧化物等。負(fù)載金屬銅的載體的形狀沒(méi)有特別限定，考慮催化活性，優(yōu)選粉末狀的。將金屬固定在載體上的方法可以使用公知的方法。
將金屬銅負(fù)載在載體上的金屬銅催化劑中的金屬銅的含量只要是相對(duì)于催化劑的總量為約0.01～約50重量％就可以，優(yōu)選將其設(shè)定為約0.1～約20重量％。
將金屬銅負(fù)載在載體上的金屬銅催化劑的使用量只要是相對(duì)于化合物(I)的重量為約0.1～約90重量％就可以，優(yōu)選將其設(shè)定為約0.5～約10重量％。
另外，為提高催化劑的活性，本發(fā)明的金屬銅催化劑中可以添加其他的金屬。例如可以添加鈦、鉻、鐵、鈷、鎳、錫等。其中優(yōu)選錫。要添加的其他的金屬的使用量只要相對(duì)于催化劑的重量為約0.1～約90重量％就可以，優(yōu)選將其設(shè)定為約10～約30重量％。其他的金屬?gòu)拇呋瘎┗钚缘挠^點(diǎn)考慮優(yōu)選粉末狀的。
Rf表示的多氟烷基例如有碳數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的全氟烷基、或者碳數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀烷基上的至少一個(gè)氫原子被氟原子取代的烷基。具體例如CF3、C2F5、正-C3F7、異-C3F7、正-C4F9、異-C4F9、仲-C4F9、叔-C4F9、正-C5F11、異-C5F11、正-C6F13、異-C6F13等全氟烷基；或CHF2(CF2)m(m為1～5的整數(shù))、CH2F(CF2)m(m為1～5的整數(shù))等烷基上的至少一個(gè)氫原子被氟取代的烷基等。這些化合物可以利用公知的方法制造。
本反應(yīng)可以是使上述化合物(I)和金屬銅催化劑在乙烯氣體加壓下進(jìn)行反應(yīng)。乙烯氣體的壓力只要是例如約0.01～約3MPa就可以，優(yōu)選約0.1～約1MPa。使用的乙烯氣體相對(duì)于化合物(I)可以是約1～約1.2摩爾倍數(shù)。
本反應(yīng)例如可以是在高壓釜等壓力加熱容器中加入化合物(I)和金屬銅催化劑，將容器內(nèi)脫氣，利用加熱器使其升溫至反應(yīng)溫度之后，將乙烯氣體導(dǎo)入容器內(nèi)，在相同的溫度下攪拌規(guī)定的時(shí)間，使發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)溫度例如為約50～約200℃。從安全性和反應(yīng)速度這方面考慮，可以優(yōu)選約70～約120℃。本反應(yīng)中當(dāng)乙烯消耗時(shí)，反應(yīng)內(nèi)壓降低，所以優(yōu)選接連地供給乙烯，使內(nèi)壓保持一定。這是因?yàn)楫?dāng)內(nèi)壓降低時(shí)，反應(yīng)速度會(huì)變慢。本反應(yīng)中，把觀察不到乙烯壓力降低的時(shí)間點(diǎn)設(shè)定為反應(yīng)的終點(diǎn)。反應(yīng)時(shí)間可以根據(jù)反應(yīng)條件變化，通常為約0.5～約4小時(shí)。
本反應(yīng)通過(guò)利用上述金屬銅催化劑可以實(shí)現(xiàn)高的轉(zhuǎn)化率。另外可以以高的選擇率制造一元乙烯加成物。另外，上述的金屬銅催化劑具有的優(yōu)點(diǎn)在于，因?yàn)楸旧硎枪腆w催化劑，故容易與生成物進(jìn)行分離；而且可以進(jìn)行再利用。
多氟烷基乙基碘化物(IV)的制造方法下面，對(duì)通過(guò)使用本發(fā)明的金屬銅催化劑進(jìn)行的調(diào)聚反應(yīng)和乙烯加成反應(yīng)，制造多氟烷基乙基碘化物(IV)的方法進(jìn)行說(shuō)明。
調(diào)聚反應(yīng)是使通式(I)Rf-I (I)(式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基)表示的化合物和四氟乙烯發(fā)生反應(yīng)，制造通式(III)Rf(CF2CF2)nI (III)(式中，n表示碳數(shù)1～8的整數(shù)，Rf如前所定義)表示的化合物。
原料化合物(1)中的Rf表示的多氟烷基具體如前所示。
金屬銅催化劑可以使用前述乙烯加成反應(yīng)中所列舉的那些。
本反應(yīng)可以利用公知的方法進(jìn)行。例如可以在高壓釜等壓力加熱容器中加入化合物(I)和金屬銅催化劑，將容器內(nèi)脫氣，利用加熱器使其升溫至約80～約140℃。將四氟乙烯氣體導(dǎo)入容器內(nèi)，使容器內(nèi)壓保持在約0.3～約1.2MPa，在同溫同壓下攪拌規(guī)定的時(shí)間使發(fā)生反應(yīng)。
該調(diào)聚反應(yīng)結(jié)束后，不分離調(diào)聚物生成物，在同一個(gè)反應(yīng)容器內(nèi)，接著將其供給上述的乙烯加成反應(yīng)。另外，乙烯加成反應(yīng)可以直接使用調(diào)聚反應(yīng)中使用的金屬銅催化劑。調(diào)聚反應(yīng)后接著進(jìn)行加成反應(yīng)時(shí)，優(yōu)選除去反應(yīng)容器中的四氟乙烯并使容器內(nèi)脫氣后進(jìn)行乙烯加成反應(yīng)。
另外，該調(diào)聚反應(yīng)結(jié)束后，也可以分離調(diào)聚物生成物，然后供給后面的乙烯加成反應(yīng)。這種情況下，對(duì)于聚合度低的調(diào)聚物(例如碳數(shù)6以下的調(diào)聚物等)而言，為了循環(huán)利用，優(yōu)選利通過(guò)蒸餾進(jìn)行分離。
通過(guò)使用本發(fā)明的一系列的制造方法，可以利用一步從化合物(1)有效地制造化合物(IV)。
多氟烷基乙基丙烯酸酯(VI)或(VII)的制造方法下面，對(duì)通過(guò)使用本發(fā)明的金屬銅催化劑的調(diào)聚反應(yīng)和乙烯加成反應(yīng)，制造拒水拒油劑聚合物的原料多氟烷基乙基丙烯酸酯(VI)或(VII)的方法進(jìn)行說(shuō)明。
本方法是使通過(guò)上述的調(diào)聚反應(yīng)和乙烯加成反應(yīng)得到的化合物(IV)和通式(V)
CH2＝C(X)COOM (V)(式中，X表示H或CH3，M表示堿金屬)表示的羧酸鹽發(fā)生反應(yīng)，制造通式(VI)Rf(CF2CF2)nCH2CH2OCOC(X)＝CH2(VI)(Rf、n和X如前述定義)表示的化合物的方法。
化合物(IV)和羧酸鹽(V)的反應(yīng)例如是通過(guò)在常壓下，在醇溶劑(例如戊醇、叔丁醇、2-丙醇等)中混合化合物(IV)和丙羧酸(V)，通常在約150～經(jīng)200℃加熱攪拌約4～約12小時(shí)，然后從反應(yīng)混合物中精制多氟烷基乙基丙烯酸酯(VI)這樣來(lái)進(jìn)行的。
M表示的堿金屬例如有鈉、鉀等，其中，考慮反應(yīng)性等優(yōu)選鉀。
在上述相同的條件下使由上述制法得到的多氟烷基乙基碘化物(II)羧酸鹽(V)反應(yīng)，由此也可以制造通式(VII)RfCH2CH2OCOC(X)＝CH2(VII)(Rf、n和X如前述定義)表示的多氟烷基乙基丙烯酸酯。
利用本發(fā)明的一系列的制造方法，可以從化合物(I)有效地制造可以用作拒水拒油劑聚合物的原料的化合物(VI)或(VII)。
具體實(shí)施例方式
以下，通過(guò)實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的特征，但是本發(fā)明不限于此。
實(shí)施例1(乙烯加成反應(yīng))在200ml哈斯特合金(注冊(cè)商標(biāo))制的高壓釜中加入全氟乙基碘化物(CF3CF2I)138.6g、銅粉8.21g(平均粒徑45μm、三井金屬公司制)，脫氣，升溫至80℃后，導(dǎo)入乙烯，使高壓釜內(nèi)壓為1.0MPa。當(dāng)全氟乙基碘化物消耗時(shí)，壓力降低，氣相中的乙烯分壓變高，因而邊注意乙烯的壓力邊導(dǎo)入乙烯，使內(nèi)壓保持為上述壓力。將沒(méi)有觀察到乙烯的壓力降低時(shí)的時(shí)間點(diǎn)設(shè)定為反應(yīng)的終點(diǎn)。反應(yīng)時(shí)間為80分鐘。將反應(yīng)混合物冷卻后利用氣相色譜儀分析其生成物。
全氟乙基碘化物的轉(zhuǎn)化率為99.5％，生成的乙烯加成物(乙烯1分子加成物)的選擇率為99.8％。
<GC條件>
柱子SE-30 3m檢測(cè)器TCD 100mA載氣氦氣 50ml/分注入口(INJ)和檢測(cè)器(DET)的溫度250℃升溫條件50℃(不保持)→10℃/分→250℃(保持10分)柱Pora-Q 3m檢測(cè)器TCD 100mA載氣氦氣 50ml/分注入口(INJ)和檢測(cè)器(DET)的溫度250℃升溫條件50℃(不保持)→20℃/分→250℃(保持10分)另外，在使用碳數(shù)為1～4的多氟烷基碘化物為原料時(shí)，使用Pora-Q色譜柱；在使用碳數(shù)為5以上的多氟烷基碘化物為原料時(shí)，使用SE-30色譜柱。
實(shí)施例2-6(乙烯加成反應(yīng))除代替全氟乙基碘化物，使用1-碘全氟辛烷(正-C8F17I)之外，其他和實(shí)施例1相同地進(jìn)行處理。
將反應(yīng)混合物冷卻后，利用氣相色譜進(jìn)行生成物的分析。結(jié)果示于表1。
比較例1(乙烯加成反應(yīng))代替全氟乙基碘化物，使用1-碘全氟辛烷(正-C8F17I)，代替銅催化劑使用有機(jī)過(guò)氧化物—過(guò)氧化叔丁基單碳酸異丙酯(t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate)(パ一ブチルI、日本油脂(株)制)，除此之外，其他和實(shí)施例1同樣地處理。
將反應(yīng)混合物冷卻后，利用氣相色譜(GC)分析生成物。結(jié)果示于表1。
表1

*相對(duì)于正-C8F17Ig的重量％**使用叔丁基過(guò)氧異丙基單碳酸酯(パ一ブチルI)1-碘全氟辛烷的轉(zhuǎn)化率在實(shí)施例2～6中都是99.7％以上，生成的乙烯加成物(乙烯1分子加成物)的選擇率都是99.9％以上。
實(shí)施例7(調(diào)聚反應(yīng)-乙烯加成反應(yīng))(1)在具有攪拌機(jī)的攪拌槽型加壓反應(yīng)器中添加1-碘全氟丁烷(n-C4H9I)100g和銅粉4g(325目、キシダ化學(xué)(株)制)，加熱至110℃。在相同溫度下向反應(yīng)器中導(dǎo)入四氟乙烯，加壓至0.38MPa。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，四氟乙烯消耗，故確認(rèn)內(nèi)壓，接連地導(dǎo)入四氟乙烯，使其保持上述壓力。導(dǎo)入總量18g的四氟乙烯之后，使反應(yīng)停止。
從反應(yīng)容器中取出反應(yīng)混合物的分析樣品，利用氣相色譜分析生成物。結(jié)果示于表2。這時(shí)的轉(zhuǎn)化率為40.0％。
表2

(2)將反應(yīng)器脫氣后，升溫至80℃，慢慢地導(dǎo)入乙烯，將內(nèi)壓設(shè)定為0.8MPa。其后和實(shí)施例1同樣地處理。
全氟乙基碘化物的轉(zhuǎn)化率為99.8％，生成物的乙烯加成物(乙烯1分子加成物)的選擇率為100％。
工業(yè)實(shí)用性利用本發(fā)明的制造方法，可以通過(guò)使用廉價(jià)的金屬銅催化劑的乙烯加成反應(yīng)，從多氟烷基碘化物有效地制造全氟烷基乙基碘化物。通過(guò)使用金屬銅催化劑，可以將反應(yīng)溫度設(shè)定得低，反應(yīng)結(jié)束后的催化劑容易分離，另外催化劑也可以再利用。
另外，利用本發(fā)明的制造方法可以使用相同的金屬銅催化劑利用一步進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)和乙烯加成反應(yīng)，故可以使一系列的多氟烷基乙基碘化物的制造工序簡(jiǎn)化，并因此可以降低相應(yīng)的制造成本。
權(quán)利要求
1.金屬銅催化劑，該催化劑在由多氟烷基碘化物和乙烯得到多氟烷基乙基碘化物的乙烯加成反應(yīng)中使用。
2.如權(quán)利要求1所述的金屬銅催化劑，其中，多氟烷基碘化物是通式(I)表示的化合物，Rf-I (I)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，多氟烷基乙基碘化物是通式(II)表示的化合物，Rf-CH2CH2-I(II)式中，Rf如前述定義。
3.通式(II)表示的多氟烷基乙基碘化物的制造方法，其特征在于，使通式(I)表示的化合物和乙烯在金屬銅催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)，Rf-I (I)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，Rf-CH2CH2-I (II)式中，Rf如前述定義。
4.權(quán)利要求3所述的制造方法，其中，金屬銅催化劑是粉末狀金屬銅催化劑或負(fù)載在載體上的金屬銅催化劑，反應(yīng)溫度為50～200℃，反應(yīng)壓力為0.01～3MPa。
5.通式(IV)表示的多氟烷基乙基碘化物的制造方法，其特征在于，包括工序(a)和(b)，并且使工序(a)和(b)在相同的金屬銅催化劑存在下反應(yīng)，(a)使通式(I)表示的化合物和四氟乙烯反應(yīng)，制造通式(III)表示的化合物，Rf-I (I)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，Rf(CF2CF2)nI (III)式中，n表示1～8的整數(shù)，Rf如前述定義；(b)使上述(a)得到的化合物(III)和乙烯反應(yīng)，制造通式(IV)表示的多氟烷基乙基碘化物，Rf(CF2CF2)nCH2CH2I (IV)式中，Rf和n如前述定義。
6.通式(VI)表示的多氟烷基乙基丙烯酸酯(VI)的制造方法，其特征在于，包括工序(a)～(c)，并且使工序(a)和(b)在相同的金屬銅催化劑存在下反應(yīng)，(a)使通式(I)表示的化合物和四氟乙烯反應(yīng)，制造通式(III)表示的化合物，Rf-I (I)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，Rf(CF2CF2)nI (III)式中，n表示1～8的整數(shù)，Rf如前述定義；(b)使上述(a)得到的化合物(III)和乙烯反應(yīng)，制造通式(IV)表示的化合物，Rf(CF2CF2)nCH2CH2I (IV)式中，Rf和n如前述定義；(c)使上述(b)得到的化合物(IV)和通式(V)表示的羧酸鹽發(fā)生反應(yīng)，制造通式(VI)表示的多氟烷基乙基丙烯酸酯，CH2＝C(X)COOM (V)式中，X表示H或CH3，M表示堿金屬，Rf(CF2CF2)nCH2CH2OCOC(X)＝CH2(VI)式中，Rf、n和X如前述定義。
7.通式(VII)表示的多氟烷基乙基丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，使通過(guò)權(quán)利要求3所述的制造方法得到的通式(II)表示的多氟烷基乙基碘化物和通式(V)表示的羧酸鹽發(fā)生反應(yīng)，Rf-CH2CH2-I (II)式中，Rf表示碳數(shù)1～6的多氟烷基，CH2＝C(X)COOM (V)式中，X表示H或CH3，M表示堿金屬，RfCH2CH2OCOC(X)＝CH2(VII)式中，Rf、n和X如前述定義。
全文摘要
本發(fā)明提供在多氟烷基碘化物的乙烯加成反應(yīng)中使用的金屬銅催化劑，及通過(guò)在多氟烷基碘化物的乙烯加成反應(yīng)中使用該金屬銅催化劑，有效制造多氟烷基乙基碘化物的方法。另外，提供通過(guò)在調(diào)聚反應(yīng)和隨后的乙烯加成反應(yīng)中使用相同的金屬銅催化劑，從多氟烷基碘化物有效制造多氟烷基乙基碘化物的方法。
文檔編號(hào)B30B15/14GK1662302SQ0381414
公開(kāi)日2005年8月31日 申請(qǐng)日期2003年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月17日
發(fā)明者船越義郎, 三木淳 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社