專利名稱：聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，特別是，涉及適用于制備接線板的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，該接線板上形成絕緣固化膜。
背景技術(shù)：
在將電子元件連接至其上具有電路布線區(qū)的接線板的操作進(jìn)行之前，可將固化樹脂溶液組合物施用至電路布線區(qū)的某些區(qū)域，以得到涂布膜，然后加熱涂布膜，以得到絕緣固化膜。
文件1(JP-A-2002-12664)描述可用于形成絕緣膜(保護(hù)膜、阻焊膜、夾層絕緣層等)的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，該絕緣膜用于電子元件包裝中。聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物包含可溶于有機(jī)溶劑的聚酰亞胺硅氧烷，和可固化組分如環(huán)氧化合物和/或多價(jià)異氰酸酯化合物。通過網(wǎng)印的方法，溶液組合物可很好地涂覆在基體如撓性接線板上，于相對(duì)低的溫度下，加熱涂層以得到絕緣固化膜。這樣形成的絕緣固化膜緊緊地附著于基體上，且不會(huì)導(dǎo)致基體翹曲。而且，絕緣固化膜在耐熱性、耐溶劑性、耐化工材料性、耐撓曲性和電性能各方面均良好。因此，為了保護(hù)撓性接線板如TAB帶(自動(dòng)接合帶)或撓性接線板，溶液組合物優(yōu)選用于形成絕緣固化膜(保護(hù)膜)。通過芳族四羧酸化合物、二氨基聚硅氧烷組分和具有極性基團(tuán)的芳族二胺化合物的反應(yīng)，制備可溶于有機(jī)溶劑的上述聚酰亞胺硅氧烷。
文件1還描述可任選將消泡劑加入聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物中。描述的消泡劑實(shí)例有如丙烯酸消泡劑、丙烯?；蚁┗严輨?、含氟消泡劑和聚硅氧烷消泡劑。作為聚硅氧烷消泡劑的實(shí)例，提及了溶液類型和油-化合物類型的聚二甲基硅氧烷消泡劑(如購(gòu)自Shin-EtsuChemical Industry Co.，Ltd.的KS-603，和購(gòu)自Dow-Corning Corp.的DB-100)。在工作實(shí)施例中使用的消泡劑為Floren AC326F(即丙烯?；蚁┗严輨?。
迄今為止，通過使用焊劑或?qū)щ姴牧先缃饓K，已將電子元件導(dǎo)電性連接至接線板上。然而，最近，各向異性導(dǎo)電材料如各向異性導(dǎo)電膜(ACF)或各向異性導(dǎo)電膏(ACP)，已用于將電子元件如液體顯示元件連接至接線板上。通過連接板的外引線，形成電子連接件。
發(fā)明概述本發(fā)明的發(fā)明人已對(duì)消泡劑在上述文件1的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物中的用途進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)消泡劑更有效地將聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物制備的絕緣固化膜粘附在絕緣板上，還更有效地在短期內(nèi)從溶液組合物中釋放空氣(氣泡)。結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)為代表性聚硅氧烷消泡劑的聚二甲基硅氧烷消泡劑(硅油)對(duì)上述目的最有效。
然而，發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)當(dāng)含聚二甲基硅氧烷消泡劑以提高消泡特性的文件1聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物涂覆在接線板上時(shí)，引起某些麻煩。更詳細(xì)地講，在上述聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物涂覆在接線板上以形成絕緣固化膜的情況中，接線板的外引線對(duì)各向異性導(dǎo)電材料顯示較差的親合力。因此，通過各向異性導(dǎo)電材料，電子元件不能具有良好導(dǎo)電連接地連接至外引線。
發(fā)明人還研究了各向異性材料與外引線之間親合力差的原因。結(jié)果他們發(fā)現(xiàn)，涂覆在接線板上的含聚二甲基硅氧烷消泡劑的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物的膜，將部分聚二甲基硅氧烷消泡劑釋放至接線板外引線的表面，在將涂布膜加熱得到絕緣固化膜之后，釋放的聚二甲基硅氧烷保留在外引線上。然后，發(fā)明人推斷保留在外引線的聚二甲基硅氧烷降低各向異性導(dǎo)電材料與外引線的親合力(即所謂的潤(rùn)濕性)，如此降低的親合力干擾各向異性導(dǎo)電材料與外引線的電連接。
在得出上述結(jié)論之后，發(fā)明人繼續(xù)他們的研究，發(fā)現(xiàn)，在傳統(tǒng)所用的包含聚二甲基硅氧烷和微粉硅膠的聚硅氧烷消泡劑中，如果部分聚二甲基硅氧烷(即代表性聚硅氧烷消泡劑)用其側(cè)鏈或其末端有親水性基團(tuán)(尤其是聚氧化烯基團(tuán))的聚二甲基硅氧烷代替時(shí)，賦予了聚硅氧烷消泡劑以下有利的特征增強(qiáng)消泡特性(即平穩(wěn)釋放氣泡至外界的特性)；減少聚二甲基硅氧烷從涂覆并固化的溶液組合物釋放至接線板的外引線；增加外引線和各向異性導(dǎo)電材料之間的親合力；和將各向異性導(dǎo)電材料連接至外引線，并改善電連接。
因此，本發(fā)明涉及聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，該組合物包含有機(jī)溶劑、可溶于該有機(jī)溶劑的聚酰亞胺硅氧烷、至少一種選自環(huán)氧化合物和多價(jià)異氰酸酯化合物的固化組分以及聚硅氧烷消泡劑(即除泡劑)，其中聚硅氧烷消泡劑包含聚二甲基硅氧烷、在其側(cè)鏈或其末端有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物以及微粉硅膠。
本發(fā)明還涉及制備其表面具有絕緣固化膜的接線板的方法，該方法包括以下步驟將本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物涂覆在接線板電路表面的局部區(qū)域，以形成涂布膜；加熱涂布膜，以得到絕緣固化膜。
此外，本發(fā)明還涉及將電子元件連接至接線板的方法，該方法包括以下步驟將上述本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物涂覆在接線板電路表面的局部區(qū)域，以形成涂布膜；加熱涂布膜，以得到絕緣固化膜；和經(jīng)各向異性導(dǎo)電材料，將電子元件連接至其上無絕緣固化膜區(qū)域的接線板接線表面。
工業(yè)實(shí)用性當(dāng)本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物通過涂層方法，如網(wǎng)印涂覆在接線板上時(shí)，組合物平穩(wěn)地釋放已被摻入到溶液組合物中的氣泡。此外，減少聚二甲基硅氧烷從涂覆的溶液組合物釋放至外引線。因此，本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物具有良好的實(shí)用性，適合用于制備具有絕緣固化膜的接線板。
此外，電子元件可通過導(dǎo)電接觸材料，尤其是各向異性導(dǎo)電材料連接至具有絕緣固化膜的接線板的外引線，具有實(shí)用性好的電特性，所述絕緣固化膜使用本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物制備。
附圖簡(jiǎn)述

圖1為接線板的圖解部分，片式元件連接至接線板上的內(nèi)引線，而液體顯示裝置的電極通過ACF或ACP連接至接線板上的外引線。
1由聚酰亞胺膜制備的絕緣板2電路布線3固化膜(保護(hù)膜)4鍍錫5IC片式元件6金塊7底部填充材料8各向異性導(dǎo)電膜或膏9液體面板基體的電極10液體面板基體發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物的優(yōu)選實(shí)施方案描述如下。
(1)聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，該組合物每100重量份可溶于有機(jī)溶劑的聚酰亞胺硅氧烷，包含1-50重量份固化組分和1-10重量份聚硅氧烷消泡劑。
(2)消泡劑，該消泡劑包含其側(cè)鏈或其末端具有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物，其用量大于聚二甲基硅氧烷的量。
(3)消泡劑組合物，該組合物每共100重量份聚二甲基硅氧烷和其側(cè)鏈或其末端具有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物，包含1-20重量份微粉硅膠。
(4)聚硅氧烷化合物側(cè)鏈或末端的親水性基團(tuán)為聚氧化烯基團(tuán)(特別是，包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚物的基團(tuán))。
(5)聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，該組合物還包含無機(jī)填充劑。
(6)聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，該組合物還包含固化催化劑(固化劑)。
(7)聚硅氧烷消泡劑，該消泡劑顯示水滴接觸角不大于50°。
下面描述可用于本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物的可溶于有機(jī)溶劑的聚酰亞胺硅氧烷，和至少一種選自環(huán)氧化合物和多價(jià)異氰酸酯化合物的固化組分。如上所述，本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物為上述文件1中描述的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物的改進(jìn)。注意，文件1詳細(xì)描述了可溶于有機(jī)溶劑的聚酰亞胺硅氧烷、環(huán)氧化合物和多價(jià)異氰酸酯化合物。
本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物中采用的可溶于有機(jī)溶劑的聚酰亞胺硅氧烷，可從基本上等摩爾量的芳族四羧酸化合物和二胺組合物制備，該二胺組合物包含二氨基聚硅氧烷和具有極性基團(tuán)的芳族二胺化合物，優(yōu)選每1摩爾量二胺組合物1.0-1.2摩爾量芳族四羧酸化合物。反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。
芳族四羧酸化合物的實(shí)例包括芳族四羧酸如2，3，3′，4′-聯(lián)苯四甲酸、3，3′，4，4′-聯(lián)苯四甲酸、2，2′，3，3′-聯(lián)苯四甲酸、3，3′，4，4′-二苯醚四甲酸、3，3′，4，4′-二苯砜四甲酸、3，3′，4，4′-二苯酮四甲酸、2，2-雙(3，4-苯二甲酸)六氟丙烷、均苯四酸、1，4-雙(3，4-苯二甲酸)苯、2，2-雙[4-(3，4-苯氧基甲酸)苯基]丙烷、2，3，6，7-萘四甲酸、1，2，5，6-萘四甲酸、1，2，4，5-萘四甲酸、1，4，5，8-萘四甲酸和1，1-雙(2，3-二羧基苯基)乙烷；它們的二酸酐；及它們與低級(jí)醇的酯。優(yōu)選2，3，3′，4′-聯(lián)苯四甲酸、3，3′，4，4′-二苯醚四甲酸和2，2′，3，3′-聯(lián)苯四甲酸、它們的二酸酐和它們與低級(jí)醇的酯，因?yàn)檫@些化合物使聚酰亞胺硅氧烷在有機(jī)溶劑中具有良好的溶解性。
作為芳族四羧酸化合物，優(yōu)選芳族四羧酸二酸酐，因?yàn)槎狒菀着c二胺組合物反應(yīng)。如果每1摩爾量二胺組合物使用大于1.05摩爾量芳族四羧酸二酸酐，則未反應(yīng)的酸酐環(huán)保留在反應(yīng)產(chǎn)物中。未反應(yīng)環(huán)可保持存在，不需進(jìn)一步處理，但可與酯化劑反應(yīng)，打開酸酐環(huán)，得到半酯產(chǎn)物。
本發(fā)明二胺組合物可包含除二氨基聚硅氧烷和具有極性基團(tuán)的芳族二胺化合物外的二胺化合物。本發(fā)明二胺組合物優(yōu)選包含30-95mol％二氨基聚硅氧烷，優(yōu)選50-95mol％，更優(yōu)選60-95mol％；0.5-40mol％具有極性基團(tuán)的芳族二胺化合物；和0-69.5mol％(一般0-30mol％)其他二胺化合物。
構(gòu)成聚酰亞胺硅氧烷的二胺組分的二氨基聚硅氧烷，優(yōu)選具有下式(1)式(1) 在式(1)中，R1表示二價(jià)烴基或芳族基團(tuán)；R2獨(dú)立表示單價(jià)烴基或芳族基團(tuán)；n1表示3-50的整數(shù)。優(yōu)選，R1獨(dú)立表示具有1-6個(gè)碳原子的二價(jià)烴基或亞苯基，尤其是亞丙基；R2獨(dú)立表示具有1-5個(gè)碳原子的烷基或苯基；n1優(yōu)選為3-20。如果二氨基聚硅氧烷為混合物，則n1可由氨基當(dāng)量計(jì)算。
二氨基聚硅氧烷的實(shí)例包括α，ω-雙(2-氨基乙基)聚二甲基硅氧烷、α，ω-雙(3-氨基丙基)聚二甲基硅氧烷、α，ω-雙(4-氨基苯基)聚二甲基硅氧烷、α，ω-雙(4-氨基-3-甲基苯基)聚二甲基硅氧烷、α，ω-雙(3-氨基丙基)聚二苯基硅氧烷和α，ω-雙(4-氨基丁基)聚二甲基硅氧烷。
構(gòu)成聚酰亞胺硅氧烷的二胺組分、具有極性基團(tuán)的芳族二胺化合物，在其分子結(jié)構(gòu)中具有與異氰酸酯基或環(huán)氧基反應(yīng)的極性基團(tuán)。該芳族二胺化合物優(yōu)選具有下式(2)
式(2) 在式(2)中，X和Y各自獨(dú)立表示鍵、CH2、C(CH3)2、C(CF3)2、O、苯環(huán)或SO2；r1表示COOH或OH；n2為1或2；n3和n4各自獨(dú)立為0、1或2，優(yōu)選0或1，條件是n3和n4中至少一個(gè)為1或2。
式(2)二胺化合物實(shí)例為具有OH基團(tuán)的二胺化合物，包括二胺酚化合物，如2，4-二氨基苯酚；羥基聯(lián)苯化合物，如3，3′-二氨基-4，4′-二羥基聯(lián)苯、4，4′-二氨基-3，3′-二羥基聯(lián)苯、4，4′-二氨基-2，2′-二羥基聯(lián)苯和4，4′-二氨基-2，2′，5，5′-四羥基聯(lián)苯；羥基二苯基烷烴化合物，如3，3′-二氨基-4，4′-二羥基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-3，3′-二羥基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-2，2′-二羥基二苯基甲烷、2，2-雙[3-氨基-4-羥基苯基]丙烷、2，2-雙[4-氨基-3-羥基苯基]丙烷、2，2-雙[3-氨基-4-羥基苯基]丙烷和4，4′-二氨基-2，2′，5，5′-四羥基二苯基甲烷；羥基二苯醚化合物，如3，3′-二氨基-4，4′-二羥基二苯醚、4，4′-二氨基-3，3′-二羥基二苯醚、4，4′-二氨基-2，2′-二羥基二苯醚和4，4′-二氨基-2，2′，5，5′-四羥基二苯醚；羥基二苯砜化合物，如3，3′-二氨基-4，4′-二羥基二苯砜、4，4′-二氨基-3，3′-二羥基二苯砜、4，4′-二氨基-2，2′-二羥基二苯砜和4，4′-二氨基-2，2′，5，5′-四羥基二苯砜；雙(羥基苯氧基苯基)烷烴化合物，如2，2-雙[4-(4-氨基-3-羥基苯氧基)苯基]丙烷；雙(羥基苯氧基)聯(lián)苯化合物，如4，4′-雙(4-氨基-3-羥基苯氧基)聯(lián)苯；和雙(羥基苯氧基苯基)砜化合物，如2，2-雙[4-(4-氨基-3-羥基苯氧基)苯基]砜。
式(2)二胺化合物的其他實(shí)例為具有COOH基團(tuán)的二胺化合物，包括苯羧酸化合物，如3，5-二氨基苯甲酸和2，4-二氨基苯甲酸；3，3-二氨基-4，4′-二羧基聯(lián)苯、4，4′-二氨基-3，3′-二羧基聯(lián)苯和4，4-二氨基-2，2′，5，5′-四羧基聯(lián)苯；羧基二苯基烷烴化合物，如3，3′-二氨基-4，4′-二羧基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-3，3′-二羧基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-2，2′-二羧基二苯基甲烷、2，2-雙[3-氨基-4-羧基苯基]丙烷、2，2-雙[4-氨基-3-羧基苯基]丙烷、2，2-雙[3-氨基-4-羧基苯基]六氟丙烷和4，4′-二氨基-2，2′，5，5′-四羧基聯(lián)苯；羧基二苯醚化合物，如3，3′-二氨基-4，4′-二羧基二苯醚、4，4′-二氨基-3，3′-二羧基二苯醚、4，4′-二氨基-2，2′-二羧基二苯醚和4，4′-二氨基-2，2′，5，5′-四羧基二苯醚；羧基二苯砜化合物，如3，3′-二氨基-4，4′-二羧基二苯砜、4，4′-二氨基-3，3′-二羧基二苯砜和4，4′-二氨基-2，2′，5，5′-四羧基二苯砜；雙(羧基苯氧基苯基)烷烴化合物，如2，2-雙[4-(4-氨基-3-羧基苯氧基)苯基]丙烷；雙(羧基苯氧基)聯(lián)苯化合物，如4，4′-雙(4-氨基-3-羧基苯氧基)聯(lián)苯；和雙(羧基苯氧基苯基)砜化合物，如2，2-雙[4-(4-氨基-3-羧基苯氧基)苯基]砜。
對(duì)于可構(gòu)成聚酰亞胺硅氧烷，不同于前述二氨基聚硅氧烷和具有極性基團(tuán)的芳族二胺的二胺化合物沒有特別的限制。優(yōu)選具有下式(3)的芳族二胺化合物式(3) 在式(3)中，X和Y各自獨(dú)立表示鍵、CH2、C(CH3)2、C(CF3)2、O、苯環(huán)或SO2；n5為1或2。
式(3)芳族二胺化合物的實(shí)例包括具有一個(gè)苯環(huán)的二胺化合物，如1，4-二氨基苯、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基甲苯和1，4-二氨基-2，5-二鹵苯；具有二個(gè)苯環(huán)的二胺化合物，如雙(4-氨基苯基)醚、雙(3-氨基苯基)醚、雙(4-氨基苯基)砜、雙(3-氨基苯基)砜、雙(4-氨基苯基)甲烷、雙(3-氨基苯基)甲烷、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙(3-氨基苯基)硫醚、2，2-雙(4-氨基苯基)丙烷、2，2-雙(3-氨基苯基)丙烷、2，2-雙(3-氨基苯基)丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、鄰聯(lián)茴香胺、鄰二甲基聯(lián)苯胺和聯(lián)甲苯胺磺酸；具有三個(gè)苯環(huán)的二胺化合物，如1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯基)苯、1，4-雙(3-氨基苯基)苯、α，α′-雙(4-氨基苯基)-1，4-二異丙基苯和α，α′-雙(4-氨基苯基)-1，3-二異丙基苯；具有四個(gè)或更多苯環(huán)的二胺化合物，如2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、4，4′-(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、9，9-雙(4-氨基苯基)芴和5，10-雙(4-氨基苯基)蒽。
此外，脂族二胺化合物如1，6-己二胺或二氨基十二烷可與上述二胺化合物組合使用。
聚酰亞胺硅氧烷可按以下方法制備。
a)于15-250℃，在極性有機(jī)溶劑中，將等摩爾量的四羧酸化合物與二胺化合物相互反應(yīng)，進(jìn)行聚合和酰亞胺化，得到聚酰亞胺硅氧烷。
b)將四羧酸化合物和二胺化合物各自分開。于15-250℃，在極性有機(jī)溶劑中，讓二胺化合物(如二氨基聚硅氧烷)和過量四羧酸化合物彼此反應(yīng)，進(jìn)行聚合和酰亞胺化，得到具有末端酸酐基團(tuán)(或酸基或酯基)的酰亞胺硅氧烷低聚物(平均聚合度約1-10)。獨(dú)立地，于15-250℃，在極性有機(jī)溶劑中，讓四羧酸化合物與過量二胺化合物彼此反應(yīng)，進(jìn)行聚合和酰亞胺化，得到具有末端氨基的酰亞胺低聚物(平均聚合度約1-10)。于酸組分與二胺組分以等摩爾量存在的條件下，將兩者混合，于15-60℃相互反應(yīng)，進(jìn)一步達(dá)到130-250℃，得到聚酰亞胺硅氧烷。
c)于20-80℃，在極性有機(jī)溶劑中，將等摩爾量四羧酸化合物和二胺化合物反應(yīng)，進(jìn)行聚合，得到聚酰胺酸。將聚酰胺酸酰亞胺化，得到聚酰亞胺硅氧烷。
為得到聚酰亞胺硅氧烷，上述反應(yīng)中采用的極性有機(jī)溶劑實(shí)例包括含氮原子的溶劑，如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮和N-甲基己內(nèi)酰胺；含硫原子的溶劑，如二甲基亞砜、二乙基亞砜、二甲基砜、二乙基砜和六甲基磺酰胺；酚類溶劑，如甲酚、苯酚和二甲苯酚；二甘醇二甲醚溶劑，如二甘醇二甲基醚(二甘醇二甲醚)、三甘醇二甲基醚(三甘醇二甲醚)和四甘醇二甲醚；和含氧原子的溶劑，如丙酮、甲醇、乙醇、乙二醇、二烷和四氫呋喃。也可使用吡啶和四甲基脲。任選芳烴溶劑，如苯、甲苯和二甲苯或其他有機(jī)溶劑，如溶劑石腦油或芐腈可與極性有機(jī)溶劑組合使用。
可采用上述a)-c)中任一種方法，制備聚酰亞胺硅氧烷。
優(yōu)選聚酰亞胺硅氧烷可以3％(重量)或更高，更優(yōu)選5-60％(重量)的濃度溶于有機(jī)溶劑，聚酰亞胺硅氧烷溶液顯示溶液粘度(于25℃，由E-型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定)范圍為1-10,000泊，更優(yōu)選1-100泊。
從固化產(chǎn)物的機(jī)械特征(如強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率)考慮，聚酰亞胺硅氧烷優(yōu)選具有較高的分子量和較高的酰亞胺化比率。較高分子量大約對(duì)應(yīng)于0.15或更高的對(duì)數(shù)粘度(0.5g/100mL，溶劑N-甲基-2-吡咯烷酮，30℃)，尤其是0.16-2?？捎杉t外光譜測(cè)定的酰亞胺化比率優(yōu)選為90％或更高，更優(yōu)選為95％或更高，還更優(yōu)選基本上100％。
本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物中采用的固化組分為環(huán)氧化合物和/或多價(jià)異氰酸酯化合物。
環(huán)氧化合物優(yōu)選為范圍在100-4,000環(huán)氧當(dāng)量，且分子量為300-10,000的液態(tài)或固態(tài)環(huán)氧樹脂。
對(duì)多價(jià)異氰酸酯化合物沒有特別限制，只要異氰酸酯化合物在其分子結(jié)構(gòu)中包含至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。多價(jià)異氰酸酯化合物的實(shí)例包括脂族、脂環(huán)烴和芳族二異氰酸酯，如1，4-丁二醇二異氰酸酯、1，5-戊二醇二異氰酸酯、1，6-己二醇二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、異氰酸3-異氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基環(huán)己基酯(異佛爾酮二異氰酸酯)、1，3-雙(異氰酸甲酯基)-環(huán)己烷、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯(toluidine diisocyanate)和苯二亞甲基二異氰酸酯。
多價(jià)異氰酸酯化合物的其他實(shí)例為衍生自脂族、脂環(huán)烴和芳族多價(jià)異氰酸酯的異氰酸酯，如異氰脲酸酯改性的多價(jià)異氰酸酯、縮二脲改性的多價(jià)異氰酸酯和尿烷改性的多價(jià)異氰酸酯。
優(yōu)選多價(jià)異氰酸酯為封端多價(jià)異氰酸酯，其通過用封端劑，將多價(jià)異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)封端而產(chǎn)生。封端劑的實(shí)例為醇化合物、酚化合物、活性亞甲基化合物、硫醇化合物、酰胺化合物、酰亞胺化合物、咪唑化合物、脲化合物、肟化合物、胺化合物、亞胺化合物和吡啶化合物。封端劑可單獨(dú)使用或組合使用。封端劑的具體實(shí)例包括醇化合物，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基卡必醇、芐醇和環(huán)己醇；酚化合物，如苯酚、甲酚、乙基苯酚、丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、苯乙烯改性的苯酚和羥基苯甲酸酯；活性亞甲基化合物，如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮；硫醇化合物，如丁硫醇和十二烷硫醇；酰胺化合物，如N-乙酰苯胺、乙酰胺、ε-己內(nèi)酰胺、δ-戊內(nèi)酰胺、γ-丁內(nèi)酰胺；酰亞胺化合物，如丁二酰亞胺和馬來酰亞胺；咪唑化合物，如咪唑和2-甲基咪唑；脲化合物，如尿素、硫脲、亞乙基脲；肟化合物，如甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟和環(huán)己酮肟；胺化合物，如二苯胺、苯胺和咔唑；亞胺化合物，如吖丙啶和聚環(huán)乙亞胺；亞硫酸氫鹽化合物，如亞硫酸氫鈉；和吡啶化合物，如2-羥基吡啶和2-羥基喹啉。
在本發(fā)明中，每100重量份聚酰亞胺硅氧烷采用固化組分的量為1-50重量份，優(yōu)選1-40重量份，更優(yōu)選2-40重量份。在本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物中，優(yōu)選使用單獨(dú)的環(huán)氧化合物，或環(huán)氧化合物和封端多價(jià)異氰酸酯化合物的組合。在環(huán)氧化合物和封端多價(jià)異氰酸酯化合物的組合中，每100重量份聚酰亞胺硅氧烷，優(yōu)選使用0.5-30重量份環(huán)氧化合物和2-40重量份封端多價(jià)異氰酸酯化合物的組合。這種組合可在低溫如130℃或更低溫度下固化，并且對(duì)密封材料顯示出良好的粘合力。
本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物中采用的聚硅氧烷消泡劑包含聚二甲基硅氧烷、在其側(cè)鏈或其末端有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物和微粉硅膠，并屬于通常所說的“自乳化消泡劑”。優(yōu)選聚硅氧烷消泡劑顯示的水滴接觸角不大于50°，更優(yōu)選不大于25°。
連接至聚硅氧烷化合物側(cè)鏈或末端的親水性基團(tuán)的代表性實(shí)例為聚氧化烯基團(tuán)。聚氧化烯基團(tuán)的實(shí)例包括聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧化丁烯基和聚氧乙烯氧丙烯基(即衍生自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物基團(tuán))。最優(yōu)選聚氧乙烯氧丙烯基。
親水性基團(tuán)如聚氧化烯基團(tuán)可連接至聚硅氧烷化合物的聚硅氧烷主鏈的側(cè)鏈或末端上。親水性基團(tuán)可通過連接基團(tuán)如亞烷基連接至聚硅氧烷主鏈上。
聚硅氧烷組分(即聚二甲基硅氧烷和側(cè)鏈或末端有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物)優(yōu)選含側(cè)鏈或末端有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物的量為約50％(重量)或更多，更優(yōu)選約60-90％(重量)。
本發(fā)明中采用的聚硅氧烷消泡劑可包含少量的各種其他聚硅氧烷化合物，如由芳基(如苯基)改性的聚硅氧烷化合物。
優(yōu)選本發(fā)明采用的聚硅氧烷消泡劑，每100重量份聚二甲基硅氧烷和有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷的組合，含1-20重量份微粉硅膠。
本發(fā)明采用的聚硅氧烷消泡劑購(gòu)自Shin-Etsu Chemical IndustriesCo.，Ltd.，商品名為KS530、KS531和KS538。
此外，本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物優(yōu)選包含微粉無機(jī)填充劑。微粉無機(jī)填充劑的平均直徑優(yōu)選為0.001-15μm，更優(yōu)選0.005-10μm。微粉填充劑的實(shí)例包括aerogil(即微粉硅膠)、滑石、云母和硫酸鋇。優(yōu)選aerogil和滑石、云母和/或硫酸鋇的組合。更優(yōu)選aerogil、滑石和硫酸鋇的組合。
當(dāng)用聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物通過網(wǎng)印形成涂布膜時(shí)，微粉無機(jī)填充劑有效地控制粘度特征，還有效地適當(dāng)降低錫侵蝕(一種現(xiàn)象，錫進(jìn)入銅箔和絕緣膜之間，導(dǎo)致銅箔點(diǎn)蝕)。
可優(yōu)選微粉無機(jī)填充劑所用的量為每100重量份聚酰亞胺硅氧烷，20-150重量份，更優(yōu)選40-125重量份。
此外，本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物優(yōu)選包含離解催化劑和固化催化劑(或固化促進(jìn)劑催化劑)，所述離解催化劑在溫度高于預(yù)定溫度下使封端劑從封端多價(jià)異氰酸酯解離，所述固化催化劑促進(jìn)聚酰亞胺硅氧烷的極性基團(tuán)與環(huán)氧基和/或異氰酸酯基之間的固化反應(yīng)。
用于封端多價(jià)異氰酸酯的離解催化劑實(shí)例包括月桂酸二丁基錫和叔胺。優(yōu)選離解催化劑所用的量為每100重量份封端多價(jià)異氰酸酯，約0.01-25重量份，更優(yōu)選約0.1-15重量份。
固化促進(jìn)劑催化劑的實(shí)例包括咪唑，如2-乙基-4-甲基咪唑和叔胺。優(yōu)選所用固化促進(jìn)劑催化劑的量為每100重量份封端多價(jià)異氰酸酯，約0.01-25重量份，更優(yōu)選約0.1-15重量份。
在本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物包含環(huán)氧化合物和封端多價(jià)異氰酸酯兩者的情況中，溶液組合物優(yōu)選包含叔胺，該叔胺可用作離解催化劑，并還可用作固化促進(jìn)劑催化劑。
叔胺實(shí)例包括1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯(可簡(jiǎn)寫為OBU)、N，N-二甲基芐胺、N，N，N′，N′-四甲基己二胺、三乙二胺(TEDA)、2-二甲氨基甲基苯酚(DMP-10)、2，4，6-三(二甲氨基)苯酚(DMP-30)、二嗎啉代二乙基醚(DMDEE)、1，4-二甲基哌嗪和環(huán)己基二甲胺。
上述叔胺中，尤其優(yōu)選1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)、N，N-二甲基芐胺和N，N，N′，N′-四甲基己二胺，因?yàn)楫?dāng)本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物包含環(huán)氧化合物和封端多價(jià)異氰酸酯兩者時(shí)，這些胺可于適當(dāng)溫度下，使封端劑從封端異氰酸酯解離，還可于適當(dāng)溫度下，促進(jìn)聚酰亞胺硅氧烷與環(huán)氧化合物和多價(jià)異氰酸酯之間的交聯(lián)反應(yīng)。
可采用的叔胺的量為每100重量份有聚硅氧烷骨架的化合物，0.5-20重量份，優(yōu)選1-10重量份。
本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物的有機(jī)溶劑可為已用于制備聚酰亞胺硅氧烷的有機(jī)溶劑。優(yōu)選的實(shí)例為含氮原子的溶劑，如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮和N-甲基己內(nèi)酰胺；含硫原子的溶劑，如二甲基亞砜、二乙基亞砜、二甲基砜、二乙基砜和六甲基磺酰胺；酚類溶劑，如甲酚、苯酚和二甲苯酚；二甘醇二甲醚溶劑，如二甘醇二甲基醚(二甘醇二甲醚)、三甘醇二甲基醚(三甘醇二甲醚)和四甘醇二甲醚；和含氧原子的溶劑，如丙酮、苯乙酮、苯基·乙基酮、乙二醇、二烷和四氫呋喃。更優(yōu)選的實(shí)例為N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、丁內(nèi)酯、三甘醇二甲醚和二甘醇二甲醚。尤其優(yōu)選二甘醇二甲醚溶劑，如二甘醇二甲基醚(二甘醇二甲醚)、三甘醇二甲基醚(三甘醇二甲醚)和四甘醇二甲醚。
本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物每100重量份聚酰亞胺硅氧烷，還可包含0.1-100重量份有色有機(jī)顏料或有色無機(jī)顏料。
本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物可按以下方法容易地制備在攪拌下，將預(yù)定量的聚酰亞胺硅氧烷、固化組分如環(huán)氧化合物和/或多價(jià)異氰酸酯、聚硅氧烷消泡劑、微粉填充劑和有機(jī)溶劑混合均勻。在用適當(dāng)有機(jī)溶劑稀釋時(shí)或稀釋之后，可采用含聚酰亞胺硅氧烷的聚合溶液。有機(jī)溶劑可為在聚酰亞胺硅氧烷的制備中采用的極性有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為140℃-210℃。如果溶液組合物通過網(wǎng)印處理，有機(jī)溶劑優(yōu)選沸點(diǎn)為180℃-200℃的有機(jī)溶劑(如三甘醇二甲醚)。這些有機(jī)溶劑可優(yōu)先采用，因?yàn)樗鲇袡C(jī)溶劑難以蒸發(fā)和減少。通常所用有機(jī)溶劑的量為每100重量份聚酰亞胺硅氧烷，60-200重量份。
本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物的溶液粘度(于室溫25℃)優(yōu)選在50-10,000泊的范圍，更優(yōu)選100-1,000泊，最優(yōu)選100-600泊。考慮網(wǎng)印的實(shí)用性，和所得絕緣固化膜的特征，優(yōu)選具有這種溶液粘度的溶液組合物。
本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物可通過網(wǎng)印的方法，滿意地施用于板如撓性接線板上，于相對(duì)低的溫度下加熱，轉(zhuǎn)變成絕緣固化膜。所得絕緣固化膜顯示良好的板粘合力、很少翹曲、良好的耐熱性、良好的耐溶劑和耐化學(xué)品的特性(很少有錫侵蝕)、高的耐曲撓強(qiáng)度和良好的電特性。溶液組合物尤其顯示良好的脫泡特性(根據(jù)后述的測(cè)試方法，在400秒或更短時(shí)間，特別是在100秒或更短時(shí)間內(nèi)，迅速釋放氣泡)。因此，在網(wǎng)印中，用于制備絕緣固化膜的溶液組合物的實(shí)用性顯著增強(qiáng)。此外，在將溶液組合物施用至接線板并加熱處理所施用的溶液組合物之后，固化膜附近的推斥會(huì)導(dǎo)致粘合力差。根據(jù)后述的測(cè)試方法，推斥距離優(yōu)選為100μm或更小，更優(yōu)選30μm或更小。因此，確保了外引線區(qū)域上各向異性導(dǎo)電膜或各向異性導(dǎo)電膏的良好潤(rùn)濕性，并實(shí)現(xiàn)高度可靠的電連接。
將聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物施用至接線板的方法描述如下。
代表性施用方法包括以下步驟(1)將聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物涂覆在接線板電路表面的局部區(qū)域，以形成局部覆蓋接線區(qū)域的涂布膜；(2)加熱該涂覆的溶液組合物膜，以得到絕緣固化膜；和(3)在沒有形成絕緣固化膜的接線區(qū)域，形成各向異性導(dǎo)電膜(ACF)或各向異性導(dǎo)電膏(ACP)的電接觸。
可使用傳統(tǒng)采用的施用方法，不同之處在于使用本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物。
圖1圖解接線板的部分，接線板上片式元件(如IC片式元件)連接至內(nèi)引線，液體顯示裝置的電極通過ACF或ACP連接至外引線。
圖1接線板可按以下方法制備。
(1)由絕緣聚酰亞胺膜板1和膜板上形成的電路布線2組成接線板。電路布線2的表面任選鍍錫。
(2)通過網(wǎng)印，將聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物施用至接線板表面的預(yù)定區(qū)域，加熱所涂覆的膜至50-210℃，得到絕緣固化膜3。加熱一般在約160℃進(jìn)行，但如果已在電路布線上鍍錫，則于相對(duì)低的溫度如約120℃下進(jìn)行加熱。
(3)在沒有放置絕緣固化膜的電路布線表面區(qū)域鍍錫，形成鍍錫層4。如果已鍍錫，該步驟可省略。
(4)將片式元件5通過金塊6，電連接至未涂覆絕緣固化膜的接線區(qū)域(內(nèi)引線)。
(5)將底部填充材料7(固化樹脂如環(huán)氧樹脂)加至絕緣聚酰亞胺膜板1和片式元件5之間的空間中，然后加熱至約150-160℃，固化底部填充材料。
(6)在未用絕緣固化膜涂層的接線區(qū)域(外引線)，通過ACF或ACP8，將液體顯示面板基體10的電極9連接至接線板上。
實(shí)施例在下面的實(shí)施例中，按以下方法測(cè)定“脫泡期”。
使用涂刷器(硬度70，由硅橡膠制成)和印網(wǎng)掩模(SUS#180，乳液厚度15μm，網(wǎng)絲厚度101μm)，將聚酰亞胺硅氧烷組合物手工涂覆在框定面積為1cm×1cm的聚酰亞胺膜(UPILEX 25S)上。通過光學(xué)顯微鏡(×10)于透射光下觀察涂層表面，測(cè)量直到所有氣泡減小的時(shí)間。重復(fù)測(cè)試三次，測(cè)試期的平均值表示為“脫泡期”。脫泡期越短表示脫泡特性越好。
按以下方法評(píng)價(jià)“推斥力”。
使用印網(wǎng)掩模(SUS#180，乳液厚度15μm，絲網(wǎng)厚度101μm)和涂刷器(硬度70，由硅橡膠制成)，將聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物涂覆在銅箔(CF-T8，購(gòu)自Fukuda Metal Foil Powder Industries Co.，Ltd.)的鏡面上。加熱涂覆的組合物至120℃(或160℃)，保持1小時(shí)，進(jìn)行固化。然后將銅箔鍍錫，并加熱至150℃，保持2小時(shí)。這樣，就制備了評(píng)價(jià)推斥力所用的供試樣品。
在推斥力的評(píng)價(jià)中，使用滴管將0.1mL濕潤(rùn)張力試驗(yàn)用的混合液體No.35.0(購(gòu)自Wako Pure Chemical Co.，Ltd.)，點(diǎn)在供試樣品距離固化膜邊緣1cm的位置。隨后，所滴的液體通過滴管的尖端，越過邊緣遷移至固化膜上，然后遷移的液體被返回至銅表面上。其后，測(cè)量在固化膜邊緣和返回液體邊緣之間形成的距離，該距離由銅表面的推斥力產(chǎn)生。距離越大表示推斥力越大。
按以下方法測(cè)試ACF粘合強(qiáng)度。
按評(píng)價(jià)“推斥力”所用的同樣方法，制備用于測(cè)試ACF粘合強(qiáng)度的供試樣品。于60℃，單獨(dú)將ACF(EP1708E，購(gòu)自Sony Chemical Co.，Ltd.)壓在銅箔(CF-T8，購(gòu)自Fukuda Metal Foil Powder Industries Co.，Ltd.)的鏡面上。然后將具有ACF的銅箔的ACF區(qū)域放置在供試樣品上固化膜的附近，以測(cè)試ACF粘合強(qiáng)度，于190℃、10kg/cm2壓力下，壓銅箔10秒。這樣，得到剝離試驗(yàn)所用的組合物。然后將組合物進(jìn)行90°剝離試驗(yàn)，測(cè)定剝離強(qiáng)度。
按以下方法測(cè)試水滴接觸角。
將消泡劑涂覆在銅箔(CF-T8，購(gòu)自Fukuda Metal Foil PowderIndustries Co.，Ltd.)的鏡面上，形成薄層。在薄層上點(diǎn)純水滴，通過水滴角測(cè)量裝置，測(cè)量其接觸角。重復(fù)測(cè)量五次，指定其平均值為水滴接觸角。
在工作實(shí)施例和比較實(shí)施例中，采用以下材料(除消泡劑外)[環(huán)氧化合物](1)Epikote 828環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量190，購(gòu)自Japan Epoxy ResinCo.，Ltd.；(2)Epikote 157S70環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量210，購(gòu)自Japan EpoxyResin Co.，Ltd.；[多價(jià)異氰酸酯化合物]B-882NTakenate B-882N，封端1，6-己二醇二異氰酸酯(封端劑甲乙酮肟)，購(gòu)自Mitsui-Takeda Chemical Co.，Ltd.)；[固化催化劑]2E4MZ2-乙基-4-甲基咪唑，購(gòu)自Shikoku Chemical Industries Co.，Ltd.)；DBU1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯，購(gòu)自Aldrich Corp.；Aerogil#50平均尺寸30nm，購(gòu)自Japan Aerogil Co.，Ltd.；Aerogil#130平均尺寸16nm，購(gòu)自Japan Aerogil Co.，Ltd.；滑石P-3Microace P-3，平均尺寸5.1μm，購(gòu)自Japan Talc Co.，Ltd.；硫酸鋇B-30平均尺寸0.3μm，購(gòu)自Sakai Chemical Industries Co.，Ltd.。聚酰亞胺硅氧烷溶液的制備將47.1g(0.16mol)2，3，3′，4′-聯(lián)苯四甲酸二酐和100g甲基三甘醇二甲醚(TG，溶劑)置于500mL體積的玻璃燒瓶中。在氮?dú)夥障拢跀嚢柘录訜釤恐械膬?nèi)容物至180℃。向燒瓶中，再加入125.1g(0.136mol)α，ω-雙(3-氨基丙基)聚二甲基硅氧烷(氨基當(dāng)量460)和40g TG。然后在攪拌下，加熱燒瓶中的內(nèi)容物至180℃，保持60分鐘。向反應(yīng)混合物中加入6.9g(0.024mol)3，3′-羧基-4，4′-二氨基二苯基甲烷(MBAA)和39g TG，并于攪拌下加熱所得混合物至180℃，保持10小時(shí)。然后過濾反應(yīng)混合物。所得聚酰亞胺硅氧烷反應(yīng)溶液中聚合物固體濃度為51％(重量)，ηinh為0.20。酰亞胺化比率幾乎為100％。在玻璃容器中，加入40.0g參考實(shí)施例1中所得聚酰亞胺硅氧烷溶液、3.7g(每100重量份聚酰亞胺硅氧烷溶液9.25重量份，以下相同)Epikote 828(環(huán)氧化合物)、0.08g(0.2重量份)固化催化劑2E4MZ、0.9g(2.25重量份)聚硅氧烷消泡劑KS 531(自乳化聚硅氧烷消泡劑，購(gòu)自Shin-Etsu Chemical Industries Co.，Ltd.，包含聚二甲基硅氧烷、其側(cè)鏈有聚乙烯氧·丙烯氧基的親水性聚硅氧烷化合物(其用量大于聚二甲基硅氧烷的量)和微粉硅膠；水滴接觸角18°)、3.9g(9.75重量份)Aerogil#50(無機(jī)填充劑)、4.8g(12.0重量份)Microace P-3(滑石)和14.5g(36.25重量份)硫酸鋇B-30。于25℃，攪拌內(nèi)容物2小時(shí)，得到均勻的本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)和推斥距離(μm)見表1。重復(fù)實(shí)施例1的操作，不同之處在于用Epikote 157S70替代Epikote 828(環(huán)氧化合物)及固化催化劑2E4MZ使用的量為0.25重量份(相對(duì)于100重量份聚酰亞胺硅氧烷溶液的量，以下相同)，得到本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)、推斥距離(μm)和ACF剝離強(qiáng)度(g/cm)見表1。重復(fù)實(shí)施例2的操作，不同之處在于Epikote 157S70(環(huán)氧化合物)使用的量為1重量份(相對(duì)于100重量份聚酰亞胺硅氧烷溶液的量，以下相同)，補(bǔ)充10重量份多價(jià)異氰酸酯化合物B-882N，固化催化劑換成0.1重量份2E4MZ和0.4重量份DBU的組合，無機(jī)填充劑換成2重量份Aerogil#50、8.25重量份Aerogil#130、22.75重量份Microace P-3和11.25重量份硫酸鋇B-30的組合，得到本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)和推斥距離(μm)見表1。重復(fù)實(shí)施例2的操作，不同之處在于用KS530(自乳化聚硅氧烷消泡劑，包含聚二甲基硅氧烷、其側(cè)鏈有聚乙烯氧·丙烯氧基的親水性聚硅氧烷化合物(其用量大于聚二甲基硅氧烷的量)和微粉硅膠；水滴接觸角13°)替代聚硅氧烷消泡劑KS531，得到本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)、推斥距離(μm)和ACF剝離強(qiáng)度(g/cm)見表1。重復(fù)實(shí)施例2的操作，不同之處在于用KS538(自乳化聚硅氧烷消泡劑，購(gòu)自Shin-Etsu Chemical Industries Co.，Ltd.，包含聚二甲基硅氧烷、其側(cè)鏈有聚乙烯氧·丙烯氧基的親水性聚硅氧烷化合物(其用量大于聚二甲基硅氧烷的量)和微粉硅膠；水滴接觸角17°)替代聚硅氧烷消泡劑KS531，得到本發(fā)明聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)、推斥距離(μm)和ACF剝離強(qiáng)度(g/cm)見表1。重復(fù)實(shí)施例2的操作，不同之處在于用DB-100(購(gòu)自Dow CorningAsia Co.，Ltd.的消泡劑，包含聚二甲基硅氧烷和微粉硅膠；水滴接觸角66°)替代聚硅氧烷消泡劑KS531，得到比較用聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)、推斥距離(μm)和ACF剝離強(qiáng)度(g/cm)見表1。重復(fù)實(shí)施例2的操作，不同之處在于用KS 510(油-化合物型聚硅氧烷消泡劑，購(gòu)自Shin-Etsu Chemical Industries Co.，Ltd.，包含其側(cè)鏈有至少10個(gè)碳原子烷基的聚氧硅氧烷化合物和微粉硅膠；水滴接觸角94°)替代聚硅氧烷消泡劑KS531，得到比較用聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)、推斥距離(μm)和ACF剝離強(qiáng)度(g/cm)見表1。重復(fù)實(shí)施例2的操作，不同之處在于用X-50-1041(乳液型聚硅氧烷消泡劑，購(gòu)自Shin-Etsu Chemical Industries Co.，Ltd.，包含聚二甲基硅氧烷、微粉硅膠和乳化劑；水滴接觸角19°)替代聚硅氧烷消泡劑KS531，得到比較用聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)、推斥距離(μm)和ACF剝離強(qiáng)度(g/cm)見表1。重復(fù)實(shí)施例2的操作，不同之處在于用KM-981(乳液型聚硅氧烷消泡劑，購(gòu)自Shin-Etsu Chemical Industries Co.，Ltd.，包含聚二甲基硅氧烷、微粉硅膠和乳化劑；水滴接觸角30°)替代聚硅氧烷消泡劑KS531，得到比較用聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)、推斥距離(μm)和ACF剝離強(qiáng)度(g/cm)見表1。重復(fù)實(shí)施例2的操作，不同之處在于用NOPCO NXZ(金屬皂型消泡劑，購(gòu)自Sun-Nopco有限公司，包含脂肪酸金屬鹽；水滴接觸角10°)替代聚硅氧烷消泡劑KS531，得到比較用聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)、推斥距離(μm)和ACF剝離強(qiáng)度(g/cm)見表1。重復(fù)實(shí)施例2的操作，不同之處在于用Frolen AC-326F(丙烯?；蚁┗研拖輨?gòu)自Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.；水滴接觸角42°)替代聚硅氧烷消泡劑KS531，得到比較用聚酰亞胺硅氧烷組合物。
聚酰亞胺硅氧烷組合物的脫泡期(秒)、推斥距離(μm)和ACF剝離強(qiáng)度(g/cm)見表1。
表權(quán)利要求
1.一種聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，所述組合物包含有機(jī)溶劑；可溶于該有機(jī)溶劑的聚酰亞胺硅氧烷；至少一種固化組分，該固化組分選自環(huán)氧化合物和多價(jià)異氰酸酯化合物；及聚硅氧烷消泡劑，該聚硅氧烷消泡劑包含聚二甲基硅氧烷、其側(cè)鏈或其末端有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物以及微粉硅膠。
2.權(quán)利要求1的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，所述組合物每100重量份可溶于所述有機(jī)溶劑的聚酰亞胺硅氧烷，包含1-50重量份固化組分和1-10重量份聚硅氧烷消泡劑。
3.權(quán)利要求1的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，其中所述消泡劑所含其側(cè)鏈或其末端有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物的量大于所述聚二甲基硅氧烷的量。
4.權(quán)利要求2的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，其中所述消泡劑每總共100重量份聚二甲基硅氧烷和其側(cè)鏈或其末端有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物，包含1-20重量份微粉硅膠。
5.權(quán)利要求1的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，其中所述聚硅氧烷化合物側(cè)鏈或末端的親水性基團(tuán)為聚氧化烯基團(tuán)。
6.權(quán)利要求5的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，其中所述聚氧化烯基團(tuán)為包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚物的基團(tuán)。
7.權(quán)利要求1的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，所述組合物還包含無機(jī)填充劑。
8.權(quán)利要求1的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，所述組合物還包含固化催化劑。
9.權(quán)利要求1的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，其中所述聚硅氧烷消泡劑顯示水滴接觸角不大于50°。
10.一種制備其表面上具有絕緣固化膜的接線板的方法，所述方法包括以下步驟將權(quán)利要求1的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物涂覆在接線板電路表面的局部區(qū)域，形成涂布膜；和加熱該涂布膜，得到絕緣固化膜。
11.一種將電子元件連接至接線板的方法，所述方法包括以下步驟將權(quán)利要求1的聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物涂覆在接線板電路表面的局部區(qū)域，形成涂布膜；加熱該涂布膜，得到絕緣固化膜；和通過各向異性導(dǎo)電材料，將電子元件連接至該接線板接線表面上無絕緣固化膜的區(qū)域。
全文摘要
問題提供一種聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，該組合物具有優(yōu)良的消泡能力，即使被施用至接線板表面上，然后固化形成絕緣固化膜時(shí)，仍能夠高水平維持接線板外引線接合部分的潤(rùn)濕性。解決問題的方案一種聚酰亞胺硅氧烷溶液組合物，該組合物包含有機(jī)溶劑、可溶于該有機(jī)溶劑的固化組分如聚酰亞胺硅氧烷、環(huán)氧化合物和多價(jià)異氰酸酯化合物以及聚硅氧烷消泡劑，其中所述聚硅氧烷消泡劑包含聚二甲基硅氧烷、側(cè)鏈或末端部分有親水性基團(tuán)的聚硅氧烷化合物和細(xì)粉狀硅膠。
文檔編號(hào)H05K3/28GK1942524SQ20058001159
公開日2007年4月4日 申請(qǐng)日期2005年2月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月20日
發(fā)明者林浩二, 田中芳樹, 平島克俊, 高林誠(chéng)一郎 申請(qǐng)人:宇部興產(chǎn)株式會(huì)社