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有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件的制作方法

文檔序號(hào):8134517閱讀:371來源:國知局

專利名稱::有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件的制作方法有機(jī)電3lUiL光材料及有機(jī)電JfcJt;^件技術(shù)領(lǐng)城本發(fā)明是關(guān)于一種發(fā)光材料及發(fā)光元件,特別是指一種有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件,
背景技術(shù)
隨著電子科技的進(jìn)步,重量輕、效率高的顯示器亦隨的蓬勃發(fā)展,如液晶顯示器。然而,液晶顯示器存在著一些缺點(diǎn),例如視角不,廣,應(yīng)答時(shí)間不夠快,所以并無法使用于高速動(dòng)畫下,且液晶顯示器需要使用偏光板和背光板,因而增加了耗電量、重量和成本。有鑒于此,有機(jī)電激發(fā)光顯示器(OrganicElectroluminescentDisplay)以其自發(fā)光、無^L角限制、省電、制程容易、成本低、高應(yīng)答速度以及全彩化等優(yōu)點(diǎn),使有機(jī)電激JL光顯示器成為下一代的平面顯示器。請(qǐng)參照?qǐng)D1所示,一種有機(jī)電激發(fā)光元件1包括一14SL11、一陽極12、一有機(jī)電激發(fā)光層13以及一陰極14。當(dāng)施以一直流電流于有機(jī)電激發(fā)光元件1時(shí),電洞與電子是分別由陽極12與陰極14注入有機(jī)電激發(fā)光層13,由于外加電場(chǎng)所造成的電位差,使得栽子在有機(jī)電激發(fā)光層13中移動(dòng)、相遇而產(chǎn)生再結(jié)合,而由電子與電洞結(jié)合所產(chǎn)生的激子(exciton)能夠激發(fā)有機(jī)電激發(fā)光層13中的發(fā)光分子,然后激發(fā)態(tài)的發(fā)光分子以光的形式釋放出能量,其中,此發(fā)光分子是包括小分子及高分子有機(jī)電激發(fā)光材料。承上所述,關(guān)于有機(jī)電激發(fā)光層的有機(jī)電激發(fā)光材料的研究已經(jīng)發(fā)展了相當(dāng)長的時(shí)間,例如W.Helfrish,Dresmer、Williams等人成功地使Anthrancene(蔥)晶體發(fā)出藍(lán)色光(J.Chem.Phys.1966,44,2902)。另外,Vincett、Barlow等人利用氣相沉積法沉積多芳香環(huán)化合物以制得發(fā)光元件(ThinSolidFilm,1982,94,2902),然而其所制作的發(fā)光元件的發(fā)光強(qiáng)度不高且發(fā)光效率較低。于1987年C.W.Tang及S.A.VanSlyke針對(duì)有機(jī)電激發(fā)光層的設(shè)計(jì)發(fā)表一雙層結(jié)構(gòu),其是包括一有機(jī)薄膜層及一含有電洞或是電子傳輸特性的薄膜層,此有機(jī)電激發(fā)光層的特性依材料基態(tài)和激發(fā)態(tài)之間的能階差而有發(fā)光色度不同的特性,其所發(fā)出的綠光最大亮度達(dá)到1,000cd/m2,而發(fā)光效率達(dá)到11m/W(Appl.Phys丄ett,1987,51,913)。接著,如J叩aneseJournalofAppliedPhysics,1988,27,2,L269—L271及JournalofAppliedPhysics,1989,9,3610所示,科學(xué)家們發(fā)展出三層結(jié)構(gòu)的有機(jī)電激發(fā)光層,以降低有機(jī)電激發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)電壓及提高其亮度,此三層結(jié)構(gòu)為有機(jī)電激發(fā)光層、電洞傳輸層及電子傳輸層,.其中,發(fā)光材料是有機(jī)電激發(fā)光元件中最重要的材料,選擇發(fā)光層材料至少需要滿足四項(xiàng)要求.,第一是具有高的熒光量子效率,且發(fā)光波峰在可見光區(qū)域內(nèi),波長范圍狹窄;第二是具有良好的半導(dǎo)體特性,即具有高的導(dǎo)電率,能傳導(dǎo)電子或電洞,或兩者兼具;第三是具有良好的成膜性,其薄膜不會(huì)產(chǎn)生孔洞;第四是有良好的熱穩(wěn)定性,高溫蒸鍍下不會(huì)裂解,且其薄膜不易產(chǎn)生結(jié)晶現(xiàn)象。由于大多數(shù)有機(jī)染料在固態(tài)時(shí)存在濃度烯熄的問題,導(dǎo)致熒光的波峰變寬或紅移,所以一般將其以低濃度的方式摻雜在具有電子或電洞傳輸性質(zhì)的主體中(US4,769,292)。染料的吸收光譜與主體的發(fā)射光譜需有良好的重迭,使能量能有效的從主體分子傳遞到客體分子。磷光材料原理磷光是利用將宿主(host)單重態(tài)(singlet)與三重態(tài)(triplet)激子的能量透過能量轉(zhuǎn)移或是激子的局限(trapping)到摻雜分子(dopant),將能量以光的形式釋放回到基態(tài)(Appl.Phys.Lett.83,569(2003))。在有機(jī)電激發(fā)光元件的發(fā)光機(jī)制中,三重態(tài)激子的組成占了所有激子的75%,這些三重態(tài)的激子由于較長的生命期(lifetime)(約102秒數(shù)分鐘)且自旋禁止(spin-forbidden)的特性,因而都透過非輻射的方式釋放出能量,利用重元素離子的偶合軌域自旋的方式,將這些激子有效地透過系統(tǒng)間的轉(zhuǎn)換(intersystemcrossing),將其自旋量從單重態(tài)轉(zhuǎn)換到三重態(tài)。共存的單重態(tài)與三重態(tài)激子不僅增加了外部量子效率也縮短了三重態(tài)的生命期(Chem.Master.16,2480(2004)),因此磷光材料可以提供較佳的效率。。"InternalcrossingRad.Non-Rad.Elect,levelVibronic-Elect.level磷ibN"料的設(shè)計(jì)原理多是利用d6、d8、c^等族的iH元素的有才錄屬化合物(Synth.Met.1998,94,245)(Adv.Mater.1999,11,852)(丄Am.Chem.Soc.2001,123,4304)(Appl.Phys丄ett.2001,449)(Adv.Mater.2003,15,24)(Adv.Mater,2003,15,884)(.l.Am,Chem.Soc.2003,125,7377)(Chem.Commun.2002,206)(Adv.Mater.2002,14,1032)(Inorg.Chein.2002,41.3055),.其中Iridium的有機(jī)金應(yīng)化合物是學(xué)術(shù)單位與業(yè)界最廣泛研究探討的uo一KJ3AUS一mu嘗I33u93s9Joqdso£uo;ps嘗!dB.alld一su!sJSJ3AUO0Imu9名I3uu33salon一J(Adv.Mater.2001,13,1245)(Chem.Commun.2001,1494)(Chem.Commun.2002,784)。其中UDC公司發(fā)表了以Irppy3結(jié)構(gòu)的磷光材料是目前發(fā)展磷光材料的基本架構(gòu)(W00141512)(WO0215645)(WO20040167U),DuPont公司(US2003096138)(WO0202714)和FujiPhotoFilm公司(JP2002170684)也發(fā)表了一系列以Irppy3修飾的磷光材料結(jié)構(gòu)來提升其升華性質(zhì)、色飽和度與發(fā)光效率。由于磷光材料有上述的許多優(yōu)點(diǎn),世界各國的研究單位與業(yè)界都投入了許多心力并發(fā)表了許多新的材料。在紅光部分,UDC發(fā)表了CIE色座標(biāo)在(0.68,0.32)的紅光材料(Appl.Phys丄ett.2001,78,1622),閨內(nèi)也發(fā)表了CIE色座標(biāo)在(0.62,0.38)的紅光^光材料(Adv.Mater.2003,15,224),韓閨也有在(0.585,0.410)發(fā)表相關(guān)的材料(MaterialsScienceandEngineering2004,24,167)。在綠光部分,各界發(fā)表了一系列由Irppy3結(jié)構(gòu)衍生出的材料(Inorg.Chem.2001,40,1704)(WO0057676)(WO0141512)(WO0141512)'在藍(lán)光的磷光材料部分,由于其所需要的能階(energygap)較大,材料設(shè)計(jì)方面相對(duì)具有一定的困難度,目前的藍(lán)光結(jié)構(gòu)以UDC的Fiipic為主架構(gòu)加以修飾,以提供更加的色飽和度與效率(Chem.Mater.2004,16^2480)(J.Am.Chem,Soc.2001,123,4304)(WO0141512)(Appl.Physlett.2001,79(13),2082)(WO0141512)(WO0215645)(WO2004016711)。整體來說,目前可運(yùn)用磷光材料的紅光、藍(lán)光、綠光有機(jī)電激發(fā)光元件在外部量子效率已經(jīng)可以超過5。/。(Appl.Phys丄ett.78,1622(2001),Appl.Phys丄ett.79,2082(2001))。為了讓磷光材料有效的發(fā)揮功用,選取宿主(host)也是提升元件效率的重點(diǎn)之一,選取宿主(host)的三重態(tài)能階(tripletenergygap)也必須大于磷光材料的三重態(tài)能階(tripletenergygap),這樣能量才能有效的轉(zhuǎn)換。宿主本身需要有半導(dǎo)體特性,即具有高的導(dǎo)電率,能傳導(dǎo)電子或電洞,或兩者兼具。需要有好的熱穩(wěn)定性(thermalstability),才有機(jī)會(huì)運(yùn)用到產(chǎn)線上。CBP常被用于當(dāng)磷光材料的宿主,但是只適用于紅和綠色磷光材料,因能階不夠大,無法用于藍(lán)色磷光材料,并且成膜完后,有些區(qū)域會(huì)逐漸結(jié)晶,進(jìn)而降低元件的4吏用時(shí)間(lifetimedecay)。由此可見,上述現(xiàn)有的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件在結(jié)構(gòu)與使用上,顯然仍存在有不便與缺陷,而亟待加以進(jìn)一步改進(jìn)。為了解決有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件存在的問題,相關(guān)廠商莫不費(fèi)盡心思來謀求解決之道,但長久以來一直未見適用的設(shè)計(jì)被發(fā)展完成,而一般產(chǎn)品又沒有適切的結(jié)構(gòu)能夠解決上述問題,此顯然是相關(guān)業(yè)者急欲解決的問題<.因此如何能創(chuàng)設(shè)一種新型的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件.便成為當(dāng)前業(yè)養(yǎng)極需改進(jìn)的目標(biāo),.有鑒于上述現(xiàn)有的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件存在的缺陷,本發(fā)明人基于從事此類產(chǎn)品設(shè)計(jì)制造多年豐富的實(shí)務(wù)經(jīng)驗(yàn)及專業(yè)知識(shí),并配合學(xué)理的運(yùn)用,積極加以研究創(chuàng)新,以期創(chuàng)設(shè)一種新型的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件,能夠改進(jìn)一般現(xiàn)有的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件,使其更具有實(shí)用性。經(jīng)過不斷的研究、設(shè)計(jì),并經(jīng)過反復(fù)試作樣品及改進(jìn)后,終于創(chuàng)設(shè)出確具實(shí)用價(jià)值的本發(fā)明。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于,克服現(xiàn)有的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件存在的缺陷,而提供一種新型結(jié)構(gòu)的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光(host)熱穩(wěn)定性,從而更力:適于實(shí)用、???"""、本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題是采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。依據(jù)本發(fā)明提出的一種有機(jī)電激發(fā)光材料,是具有下式(1)的結(jié)構(gòu),,R5式(l)其中X,為氧原子、硫原子或NH,Y,與Z,是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、卣烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),R,到R4是為分別獨(dú)立的的氫、烷基(alkyl)、囟烷基、環(huán)烷基(cycloalkyl)或烷氧基(alkyloxy),115為芳香族(aromaticrings),116為氫、烷基、卣烷基、環(huán)烷基、烷氧基或其中X:為氣原子、硫原子或NH,丫2與Z2是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、卣烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),R到Rm是為分別獨(dú)立的的氫、烷基(alkyl)、卣烷基、環(huán)烷基(cycloalkyl)或烷氧基(aikyloxy),Rn為芳香族(aromaticrings)。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題還可采用以下技術(shù)措施進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)。前述的有機(jī)電激發(fā)光材料,其中所述的R"R2、R3、R4、R6、R7、R8、Ro與R,(,是為分別獨(dú)立的碳數(shù)1-6的取代的烷基、碳數(shù)1-6個(gè)的不取代的烷基、碳數(shù)1-6的取代的面烷基、碳數(shù)1-6的不取代的卣烷基、碳數(shù)1-6的取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的不取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的取代的烷氧基或碳數(shù)1-6的不取代的烷氧基。前述的有機(jī)電激發(fā)光材料,其中所述的Rs或Rn是為分別獨(dú)立的碳數(shù)6-14的取代的芳香族或碳數(shù)6-14的不取代的芳香族。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題還采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)。依據(jù)本發(fā)明提出的一種有機(jī)電激發(fā)光元件是設(shè)置于一基板上,依序包含一第一電極、一發(fā)光層以及一第二電極,發(fā)光層是至少包含一有機(jī)電激發(fā)光材料,有機(jī)電激發(fā)光材料是具有下式(2)的結(jié)構(gòu),其中X3為氧原子、硫原子或NH,丫3與Z3是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、卣烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),Rl2到R15是為分別獨(dú)立的的氳、烷基(alkyl)、卣烷基、環(huán)烷基(cycloalkyl)或烷氧基(alkyloxy),R16為芳香族(aromaticrings),R口為氫、烷基、卣烷基、環(huán)烷基、烷氧基或式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中X4為氧原子、石危原子或NH,丫4與Z4是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、卣烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),1118到R21是為分別獨(dú)立的的氫、烷基(alkyl)、囟烷基、環(huán)烷基(cycloalkyl)或烷氣基(alkyloxy),R22為芳香族(咖maticrings)。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題還可采用以下技術(shù)措施進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)。前述的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件,其中所述的R,2、Rl3、R14、R15、Rl7、R18、R19、R加與R2,是為分別獨(dú)立的碳數(shù)1-6H取代的烷基、碳數(shù)l-6個(gè)的不取代的烷基、碳數(shù)l-6的取代的離烷基、碳l史l-6的不取代的卣烷基、碳數(shù)1-6的取代的環(huán)烷基、碳數(shù)l-6的不取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的取代的烷氧基或碳數(shù)1-6的不取代的烷氧基。前述的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件,其中所述的1116與R22是為分別獨(dú)立的碳數(shù)6-14的取代的芳香族或碳數(shù)6-14的不取代的芳香族。前述的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件,其中所述的有機(jī)電激發(fā)光材料于發(fā)光層的含量是約介于0.1wty。至30wt。/。之間。前述的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件,其更包含一電洞傳輸層,是位于第一電極與發(fā)光層之間。前述的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件,其更包含一電子傳輸層,是位于發(fā)光層與第二電極之間。前述的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件,其更包含一電河阻擋層,是位于發(fā)光層與第二電極之間。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有明顯的優(yōu)點(diǎn)和有益效果-—借由上述技術(shù)方案,^發(fā)明有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件至少具有下列優(yōu)點(diǎn)承上所述,本發(fā)明的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件是包含上述式(1)-式(2),.與現(xiàn)有習(xí)知技術(shù)相比,本發(fā)明能夠增加有機(jī)電激發(fā)光材料與有機(jī)電激發(fā)尤元件的發(fā)光效率以及熱穩(wěn)定性.、綜上所述,本發(fā)明具/f上述諸多優(yōu)點(diǎn)及實(shí)用價(jià)fA.其不論在產(chǎn)品或功能上皆有較大的改進(jìn),在技術(shù)上有顯著的進(jìn)步,并產(chǎn)生了好用及實(shí)用的效果,且較現(xiàn)有的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件具有增進(jìn)的多項(xiàng)功效,從而更加適于實(shí)用,并具有產(chǎn)業(yè)的廣泛利用價(jià)值,誠為一新穎、進(jìn)步、實(shí)用的新設(shè)計(jì)。上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述,為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段,而可依照說明書的內(nèi)容予以實(shí)施,并且為了讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更明顯易懂,以下特舉較佳實(shí)施例,并配合附圖,詳細(xì)i兌明如下。圖1是為現(xiàn)有習(xí)知的有機(jī)電激發(fā)光元件的一示意圖。圖2是為本發(fā)明第二實(shí)施例的有機(jī)電激發(fā)光元件的一示意圖。圖3是為本發(fā)明第二實(shí)施例的有機(jī)電激發(fā)光元件的EL光譜量測(cè)座標(biāo)圖。1:有機(jī)電激發(fā)光元件11基板12:陽極13有機(jī)電激發(fā)光層14:陰極2:有機(jī)電激發(fā)光元件21基板22:第一電極23發(fā)光層24:第二電極25電洞傳輸層26:電洞注入層27電洞阻擋層28:電子傳輸層29電子注入層具體實(shí)施方式為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明為達(dá)成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效,以下結(jié)合附圖及較佳實(shí)施例,對(duì)依據(jù)本發(fā)明提出的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件其具體實(shí)施方式、結(jié)構(gòu)、特征及其功效,詳細(xì)說明如后。第一實(shí)施例依據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施例的有機(jī)電激發(fā)光材料,是具有下式(1)的結(jié)構(gòu),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(l)其中X,為氧原子、硫原子或NH,Y,與Z,是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、囟烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),R,到R4是為分別獨(dú)立的的氫、烷基(alkyl)、面烷基、環(huán)烷基(cycloalkyl)或烷氧基(alkyloxy),Rs為芳香族(aromaticrings),R^為氬、烷基、囟烷基、環(huán)烷基、烷氧基或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中X2為氧原子、硫原子或NH,丫2與Z2是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、卣烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),117到R,o是為分別獨(dú)立的的氬、烷基(alkyl)、卣烷基、環(huán)烷基(cycloalkyl)或烷氧基(alkyloxy),R為芳香族(aromaticrings)。于此,R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9與R,o是為分別獨(dú)立的碳數(shù)1-6的取代的烷基、碳數(shù)1.-6個(gè)的不取代的烷基、碳數(shù)1-6的取代的卣烷基、碳數(shù)1-6的不取代的卣烷基、碳數(shù)卜6的取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的不取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的取代的烷氧基或碳數(shù)1-6的不取代的烷氧基。另夕卜,或是為分別獨(dú)立的碳數(shù)6-14的取代的芳香族或碳數(shù)6-14的不取代的芳香族,.舉例而言,依據(jù)本實(shí)沲例的有機(jī)電激發(fā)光材料例如是為具有下列的結(jié)構(gòu)式的化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>第二實(shí)施例如圖2所示,依據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施例的有機(jī)電激發(fā)光元件2是設(shè)置于一基板21上,依序包含一第一電極22、一發(fā)光層23以及一第二電極24,發(fā)光層23是至少包含一有機(jī)電激發(fā)光材料,有機(jī)電激發(fā)光材料是具有下式(2)的結(jié)構(gòu).<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式(2)其中X3為氧原子、硫原子或NH,丫3與Z3是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、卣烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),1112到1115是為分別獨(dú)立的的氫、烷基(alkyl)、卣烷基、環(huán)烷基(cycloalkyl)或烷氧基(alkyloxy),R16為芳香族(aromaticrings),Rn為氫、烷基、囟烷基、環(huán)烷基、烷氧基或R22其中X4為氧原子、硫原子或NH,丫4與Z4是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、鹵烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),R18到R21是為分別獨(dú)立的的氫、烷基(alkyl)、卣烷基、環(huán)烷基(cydoalkyl)或烷氧基(alkyloxy),R22為芳香族(aromaticrings)。于此,其中R,2、R13、R14、R15、R17、R18、R19、1120與112!是為分別獨(dú)立的碳數(shù)l-6的取代的烷基、碳數(shù)1-6個(gè)的不取代的烷基、碳數(shù)l-6的取代的鹵烷基、碳數(shù)1-6的不取代的卣烷基、碳數(shù)1-6的取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的不取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的取代的烷氧基或碳數(shù)1-6的不取代的烷氧基。另外,Rh,與R22是為分別獨(dú)立的碳數(shù)6-14的取代的芳香族或碳數(shù)6-14的不取代的芳香族。舉例而言,依據(jù)本實(shí)施例的有機(jī)電激發(fā)光材料例如是為具有下列的結(jié)構(gòu)式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(27)(28)于本實(shí)施例中,基板21是選自剛性基板、柔性基板、玻璃基板、塑膠基板以及硅基板至少其中之一。其中,柔性基板與塑膠基板可為聚碳酸酯(polycarbonate,PC)基板、聚酯(polyester,PET)基板、環(huán)烯共聚物(cyclicolefincopolymer,COC)基板或環(huán)烯烴共聚物(metallocene-basedcyclicolefincopolymer,mCOC)、聚甲基丙烯曱酯、高分子基板等。第一電極22是可利用濺鍍(sputtering)或離子電鍍(ionplating)等形成于基板21上。第一電極22通常作為陽極且其材質(zhì)通常為一可導(dǎo)電的金屬氧化物,例如是銦錫氧化物(ITO)、!呂^氡化物(AZO)、銦鋅氧化物(IZO)及鎘錫氧化物(CdSnO)至少其中之一。于本實(shí)施例中,發(fā)光層23例如是利用蒸鍍法(evaporation)、分子線蒸鍍法(MBE)、沉浸法、旋轉(zhuǎn)涂布法(spincoating)、鑄造法(casting)、條碼法(barcoding)、滾筒涂布法(rollcoating)、印刷法(printing)、噴墨印刷法(inkjetprinting)及移轉(zhuǎn)法(transfer)等形成于第一電極22之上。于此,有機(jī)電激發(fā)光材料于發(fā)光層23的含量是約介于0.1wt。/。至30wt。/。之間。又,發(fā)光層23中更可包含具有芳香族烴基類取代基的化合物、芳香族復(fù)環(huán)基類取代基的芳香族胺化合物、芳香族二胺化合物或是芳香族三胺化合物。另外,發(fā)光層23的玻璃轉(zhuǎn)化溫度約大于IO(TC。另外,第二電極24是設(shè)置于發(fā)光層23上。于此,第二電極24是可使用蒸鍍或是濺鍍等方法形成于發(fā)光層23上。另外,第二電極24可是為導(dǎo)電物質(zhì),其材質(zhì)例如是可選自鋁(A1)、鈣(Ca)、4美(Mg)、銦(In)、錫(Sn)、錳(Mn)、銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)及其合金至少其中之一,其中含鎂的合金例如為鎂銀合金、鎂銦合金、鎂錫合金、鎂銻合金或鎂碲合金等。第一電極22與第二電極24的材質(zhì)與作為陰陽極的應(yīng)用,可依據(jù)實(shí)際需求加以互換。有機(jī)電激發(fā)光元件2亦可包含一電洞傳輸層25,其是位于第一電極22與發(fā)光層23之間。有機(jī)電激發(fā)光元件2亦可包含一電洞注入層26,其是位于第一電極22與發(fā)光層23之間。于本實(shí)施例中,電洞傳輸層25與電洞注入層26的材沖+可以由4壬何一種三苯基胺材料所組成的.,例如是下列H-13到H-16。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>有機(jī)電激發(fā)光元件2亦可包含一電子傳輸層28,其是位于發(fā)光層23與第二電極24之間。有機(jī)電激發(fā)光元件2亦可包含一電洞阻擋層27,其是位于發(fā)光層23與第二電極24之間。在此,電洞阻擋層27的材料是具有阻擋電洞傳遞的功能,但是HOMO(Ip)值必須比發(fā)光層23要高。于此,一般常用的電洞阻擋層27與電子傳輸層28的材料,是例如下列E-1至E-7。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(E-7)有機(jī)電激發(fā)光元件2亦可包含一電子注入層29,其是位于發(fā)光層23與第二電極24之間。于本實(shí)施例中,電洞注入層26、電洞傳輸層25、發(fā)光層23、電洞阻擋層27、電子傳輸層28及電子注入層29總稱為有機(jī)官能層。承上所述,有機(jī)官能層通常為一層以上的沉積構(gòu)造,以下列舉數(shù)種位于第一電極與第二電極之間的有機(jī)官能層的沉積構(gòu)造(1)第一電極/電洞傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/第二電極;(2)第一電極/電洞傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極;(3)第一電極/電洞傳瑜層/發(fā)光層/電洞阻擋層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極(4)第一電極/電洞注入層/電洞傳輸層/發(fā)光層/電洞阻擋層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極;(5)第一電極/電洞注入層/電洞傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極;(6)第一電極/電洞注入層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極;(7)第一電極/電洞注入層/發(fā)光層/電洞阻擋層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極;(8)第一電極/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/第二電極;為使上述實(shí)施例的內(nèi)容更容易理解,以下將舉數(shù)個(gè)實(shí)驗(yàn)例,說明有機(jī)123化合物2:(7V',iV"-di(benzoyl)diphenylicacidhydrazide)取化合物1(10.0g)放入雙頸瓶(500mL)中,并注入曱笨與乙醇(各40mL)。在氮?dú)猸h(huán)境下以磁石4覺拌子攪拌,再注入NH2NH2.H20(15mL)后加熱至105°C。并維持24小時(shí)后,進(jìn)行蒸餾將溶劑與殘余的NH2NH2去除,白色固體析出。加入乙醇將白色固體沖洗后,利用抽氣過濾收集白色固體,最后將白色固體以機(jī)械幫浦抽去殘留的溶劑,得產(chǎn)物(8.3g),產(chǎn)率82.3%。取上述白色固體(15.0《)g,55.49mmol)放入雙頸瓶(250ml)中,一端通入氮?dú)猓硪欢擞醚迦庾?。注入除水的NMP(150ml),以磁石攪拌子攪拌。冰浴二十分鐘,注入Benzoylchloride(12.9m,110.94mmol),然后回到室溫。24小時(shí)后,把溶液倒入水(500ml)中悴熄反應(yīng),白色沈淀物析出。抽氣過濾,用水和熱乙醇沖洗白色固體,最后將白色固體以機(jī)械幫浦抽去殘留的溶劑,得產(chǎn)物(19.70g),產(chǎn)率74%,光i普數(shù)據(jù)如下mp:294-295"C,'HNMR400MHz:d-DMSO37.24(d,.7=6Hz,1H),7.43-7.64(m,6H),7.81(d,/=7.2Hz,2H),10.47(d,,/=9.6Hz,2H);l3CNMRH)OMHz:d-DMSO5127.8.127.9,128.2,128.8,130.3.130.7,132.4.134.3.13l).1.166.2,168.8;MS(m/e)240(27%).1()5(10(:)%).77(21%)?;衔?:(2,2'-bis[5-pheny1-2-(l,3,4)oxadiazaolyl]biphenyl)耳又4匕合物2(19.5g,40.72mmol)放入雙頸瓶(1000ml)中,雙頸瓶一端冷凝管,以橡皮管連接至堿液,另夕|、一端用玻璃栓封住。倒入POCl"450ml),以磁石攪拌子攪拌,加熱至1100C,回流24小時(shí)。待其回溫,緩慢倒入水(1000ml)中,以磁石攪拌子劇烈攪拌,黃褐色固體析出。抽氣過濾,用水沖洗數(shù)次,所得固體用二氯曱烷溶解,并以飽和碳酸氫鈉水溶液中和水層。將有機(jī)層以無水硫酸鈉除水,再以真空回旋濃縮機(jī)濃縮。以硅膠管柱層析法純化(沖堤液:正己烷/乙酸以酯=5),得白色粉末(7.26g),產(chǎn)率40%。光譜數(shù)據(jù)如下mp:230。C-231。C;'HNMR400MHz:CDC13S7.33-7.44(m,4H),7.56-7.64(m,4H),8.34-8.38(m,m);13CNMR100MHz:CDC13S123.1,123.5,126.5,128.3,128.8,129.0,130.9,131.2,131.5,140.1,164.2,164.4;MS(m/e)442(Mf,7%),314(77%),297(100%)。實(shí)驗(yàn)例2本實(shí)驗(yàn)例是說明依本發(fā)明較佳實(shí)施例的電激發(fā)光裝置的制造流程。首先,提供一個(gè)100mmx100mm的玻璃基板,然后于此玻璃基板上鍍上150nm厚度的氧化銦錫,并經(jīng)由黃光蝕刻形成10mmx10mm發(fā)光區(qū)域的圖樣后,在真空度10-5Pa下進(jìn)行真空蒸鍍,第一層先鍍上35nm厚的電洞注入才才誶+,》匕電洞注入才才泮+為copperphthalocyanine(CuPc),其結(jié)構(gòu)磧口下所示,電洞注入材料的蒸鍍速率是維持在0.1nm/sec。CuPc:接著,第二層再同時(shí)鍍20nmNPB4,4'-bis[N-(卜naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl(NPB)電洞傳輸材料,其結(jié)構(gòu)如下所示,電洞傳輸材料的蒸鍍速率是維持在O.lnm/sec。NPB:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>接續(xù),蒸鍍發(fā)光層材料40nm式(l)與綠色磷光材料Ir(ppy)3(重量比重100:9),其1r(ppy)3結(jié)構(gòu)如下所示,蒸鍍速率是維持在0.2nm/sec。1r(ppy)3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>然后,鍍上BCP(2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-[l,10]phenanthroline),其結(jié)構(gòu)如下所示,其是作為電洞阻擋層,其厚度為10nm,蒸鍍速率是0.2nm/sec。BCP:接續(xù)鍍上AlQ3(tris(8-quinolino)aluminum),其結(jié)構(gòu)如下所示,其是作為電子傳輸層,其厚度為20nm,蒸鍍速率是0.2nm/sec。A1Q3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>最后,以LiF(1.2nm)及Al(15()nm)為材料鍍于上述的電子傳輸層上,以作為陰極。如此,依本發(fā)明較佳實(shí)施例的電激發(fā)光裝置便制作完成,而針對(duì)所制得的電激發(fā)光裝置的發(fā)光特性量測(cè)是利用直流(DC)電壓來驅(qū)動(dòng)電激發(fā)光裝置,并利用Keithly2000量測(cè),結(jié)果顯示發(fā)光顏色為綠色。此外,電激發(fā)光裝置的EL光譜量測(cè)是利用OtsukaElectronicCo.的光譜儀,并使用photodiodearray當(dāng)作為偵測(cè)器,所測(cè)得的光鐠圖形是如圖(2)所示。當(dāng)施加9.15V的電壓給所制得的電激發(fā)光裝置時(shí),可以得到亮度12878cd/m2、電流密度100mA/cm2、發(fā)光效率4.42lm/W和12.88cd/A,C1.E.=(0.33,0.61)。一種現(xiàn)有習(xí)知的常用的宿主(host)CBP(4,4'-di(9H-carbazole)biphenyl),其結(jié)構(gòu)如下式所示當(dāng)電激發(fā)光裝置是利用化合物CBP作為發(fā)光層的材料,則當(dāng)施加10.52V的電壓給所制得的電激發(fā)光裝置時(shí),可以得到亮度9536cd/m2、電流密度100mA/cm2、發(fā)光效率2.85lm/W和9.54cd/A,C1.E.=(0.33,0.60)。比較上述的結(jié)果可以清楚了解,以發(fā)光效率而言,利用本發(fā)明較佳實(shí)施例的有機(jī)電激發(fā)光材料(如式(I)所示)所制得的電激發(fā)光裝置明顯優(yōu)于利用現(xiàn)有習(xí)知的有機(jī)電激發(fā)光材料所制得的電激發(fā)光裝置。承上所述,本發(fā)明的有機(jī)電激發(fā)光材料及有機(jī)電激發(fā)光元件是包含上述式(1)-式(2)。與現(xiàn)有習(xí)知技術(shù)相比,本發(fā)明能夠增加有機(jī)電激發(fā)光材料與有機(jī)電激發(fā)光元件的發(fā)光效率以及熱穩(wěn)定性。以上所述,僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制,雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上,然而并非用以限定本發(fā)明,任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員,在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi),當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容作出些許更動(dòng)或修飾為等同變化的等效實(shí)施例,但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容,依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾,均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1、一種有機(jī)電激發(fā)光材料,其特征在于其是具有下式(1)的結(jié)構(gòu),式(1)其中X1為氧原子、硫原子或NH,Y1與Z1是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基、鹵烷基或環(huán)烷基,R1到R4是為分別獨(dú)立的氫、烷基、鹵烷基、環(huán)烷基或烷氧基,R5為芳香族,R6為氫、烷基、鹵烷基、環(huán)烷基、烷氧基或其中X2為氧原子、硫原子或NH,Y2與Z2是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基、鹵烷基或環(huán)烷基,R7到R10是為分別獨(dú)立的的氫、烷基、鹵烷基、環(huán)烷基或烷氧基,R11為芳香族。2、根據(jù)權(quán)利要求l所迷的有機(jī)電激發(fā)光材料,其特征在于其中所述的Rl、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9與R10是為分別獨(dú)立的碳數(shù)l-6的取代的烷基、碳數(shù)l-6個(gè)的不取代的烷基、碳數(shù)l-6的取代的由烷基、碳數(shù)l-6的不取代的卣烷基、碳數(shù)l-6的取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1,6的不取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的取代的烷氧基或碳數(shù)1-6的不取代的烷氧基。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電激發(fā)光材料,其特征在于其中所述的R5或Ru是為分別獨(dú)立的碳數(shù)6-14的取代的芳香族或碳數(shù)6-14的不取代的芳香族..4、一種有機(jī)電激發(fā)光元件,其特征在于其是設(shè)置于一基板上,依序包含一第一電極、一發(fā)光層以及一第二電極,發(fā)光層是至少包含一有機(jī)電激發(fā)光材料,有機(jī)電激發(fā)光材料是具有下式(2)的結(jié)構(gòu),其中X3為氧原子、i克原子或NH,Y3與Z3是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基、鹵烷基或環(huán)烷基,R,2到R,5是為分別獨(dú)立的的氬、烷基、卣烷基、環(huán)烷基或烷氧基,R,6為芳香族,Rn為氫、烷基、囟烷基、環(huán)烷基、坑氧基或。其中X4為氧原子、硫原子或NH,Y4與Z4是為分別獨(dú)立的氮席子、烷基、鹵烷基或環(huán)烷基,R,8到R2,是為分別獨(dú)立的的氫、烷基、卣烷^、環(huán)烷基或烷氧基,1122為芳香族。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電激發(fā)光元件,其特征在予其中所述的R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19、R加與R21是為分別獨(dú)立的碳數(shù)1-6的取代的烷基、碳數(shù)l-6個(gè)的不取代的烷基、碳數(shù)l-6的取代的齒烷基、碳數(shù)卜6的不取代的鹵烷基、碳數(shù)1-6的取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的不取代的環(huán)烷基、碳數(shù)1-6的取代的烷氧基或碳數(shù)1-6的不取代的烷氧基。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電激發(fā)光元件,其特征在于其中所述的Rl6與R22是為分別獨(dú)立的碳數(shù)6-14的取代的芳香族或碳數(shù)6-14;的不取代的芳香族。7、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電激發(fā)光元件,其特征在于.其中所述的有機(jī)電激發(fā)先材料于發(fā)光^的含量是介于0.1wt%至3()wt%之間。8、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電激發(fā)光元件,其特征在于其更包含一電洞傳輸層,是位于第一電極與發(fā)光層之間。9、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電激發(fā)光元件,其特征在于其更包含一電子傳輸層,是位于發(fā)光層與第二電極之間。10、根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電激發(fā)光元件,其特征在于其更包含一電洞阻擋層,是位于發(fā)光層與第二電極之間。全文摘要本發(fā)明是有關(guān)于一種有機(jī)電激發(fā)光材料,是具有下式(1)的結(jié)構(gòu),式(1)其中X<sub>1</sub>為氧原子、硫原子或NH,Y<sub>1</sub>與Z<sub>1</sub>是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、鹵烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),R<sub>1</sub>到R<sub>4</sub>是為分別獨(dú)立之的氫、烷基(alkyl)、鹵烷基、環(huán)烷基(cycloalkyl)或烷氧基(alkyloxy),R<sub>5</sub>為芳香族(aromaticrings),R<sub>6</sub>為氫、烷基、鹵烷基、環(huán)烷基、烷氧基或其中X<sub>2</sub>為氧原子、硫原子或NH,Y<sub>2</sub>與Z<sub>2</sub>是為分別獨(dú)立的氮原子、烷基(alkyl)、鹵烷基或環(huán)烷基(cycloalkyl),R<sub>7</sub>到R<sub>10</sub>是為分別獨(dú)立的的氫、烷基(alkyl)、鹵烷基、環(huán)烷基(cycloalkyl)或烷氧基(alkyloxy),R<sub>11</sub>為芳香族(aromaticrings)。文檔編號(hào)H05B33/14GK101130687SQ20061012611公開日2008年2月27日申請(qǐng)日期2006年8月22日優(yōu)先權(quán)日2006年8月22日發(fā)明者李君浩,楊智強(qiáng),梁文杰,蔡信弘,襲智豪,黃豐貿(mào)申請(qǐng)人:錸寶科技股份有限公司
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