專利名稱：抗蝕油墨及多層印刷配線板的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在多層印刷配線板的制造工序中用于使內(nèi)層的一部分露出的抗蝕油 墨及使用該抗蝕油墨制造在內(nèi)層的一部分形成露出區(qū)域的多層印刷配線板的方法。
背景技術(shù)：
多層印刷配線板因近年電子機(jī)器的小型、輕量、高功能化的要求，要求構(gòu)造層 數(shù)部分不同。例如，考慮到提高機(jī)器設(shè)計(jì)自由度的目標(biāo)，有構(gòu)成將多層剛性基板相互間 不經(jīng)連接器而是用柔性基板電纜連接、一體化的構(gòu)造的剛撓性印刷配線板。另外，作為 封裝用途，要求低背化，要求搭載半導(dǎo)體元件的部分為所謂的電容(cavity)構(gòu)造。進(jìn)而， 最近的剛撓性印刷配線板不僅將撓性部僅僅用作剛性基板間的電纜用途，而且有積極用 作部件安裝部或LCD模塊的LCD連接部或連接器連接部的動(dòng)向。通常的剛撓性印刷配線板在聚酰亞胺膜等絕緣膜的單面或者兩面形成了配線圖 案的柔性基板上實(shí)施被覆層等絕緣被覆，進(jìn)而在作為剛性部的部分層疊并形成預(yù)浸料坯 和銅箔、或者帶銅箔的絕緣片材。此時(shí)，撓性部整面覆蓋被覆層，作為連接剛性部間的電纜發(fā)揮作用。另一方面，將撓性部用作連接器連接部的剛撓性印刷配線板被設(shè)置成柔性端子 部從剛性部的一邊突出。在該端子部沒有被覆被覆層的膜，柔性基板的配線圖案露出。用作部件安裝部或LCF連接部的剛撓性印刷配線板也必須在該制造工序中使柔 性基板的配線圖案部分露出。如上所述露出的配線圖案必須是作為部件安裝部、LCD連接部及連接器連接部 的功能方面的可靠性高的配線圖案。在剛撓性印刷配線板的制造方法中，例如有在柔性基板上層疊具有使相當(dāng)于撓 性部的部分預(yù)先開口的開口部的接合片材或預(yù)浸料坯，在該接合片材或預(yù)浸料坯上進(jìn)一 步層疊玻璃環(huán)氧樹脂的覆銅板或銅箔進(jìn)行多層化，形成層疊了預(yù)浸料坯等的剛性部，同 時(shí)通過上述開口部，不層疊預(yù)浸料坯，形成只包含柔性基板的撓性部的方法。該方法在層疊接合片材、預(yù)浸料坯、銅箔等的層疊時(shí)，進(jìn)行加熱、加壓，所以 無法避免構(gòu)成接合片材或預(yù)浸料坯的樹脂流出到開口部。即，采用該方法時(shí)，構(gòu)成接合 片材或預(yù)浸料坯的樹脂流出到撓性部。特別是在撓性部露出配線圖案的情況下，樹脂粘 到配線圖案部，發(fā)生電氣不良。作為防止樹脂流入撓性部的方法，例如有下述專利文獻(xiàn)1中記載的方法。專利 文獻(xiàn)1中記載有在相當(dāng)于剛撓性印刷配線板的彎曲預(yù)定處的撓性部通過網(wǎng)版印刷形成耐 熱性膜，將彎曲預(yù)定處以外的部分多層化形成剛性部的剛撓性印刷配線板。該專利文獻(xiàn) 1中記載有通過在撓性部形成耐熱性膜，能夠防止在進(jìn)行多層化時(shí)預(yù)浸料坯內(nèi)的樹脂流入 彎曲預(yù)定處。但是，該剛撓性印刷配線板以在彎曲部不形成配線圖案，并且用手剝離耐熱性 膜的物理剝離方法為前提。上述剛撓性印刷配線板的制造方法在剛性部形成后，耐熱性膜與鄰接的預(yù)浸料坯彼此咬合，所以耐熱性膜處于非常難剝離的狀態(tài)，在與預(yù)浸料坯 的邊界產(chǎn)生耐熱性膜的殘?jiān)?，在絕緣層出現(xiàn)損傷及裂紋，無法不伴隨上述情況地干凈剝 離。另外，該剛撓性印刷配線板的制造方法是物理性剝離耐熱性膜的方法，所以麻煩。而且，如果在彎曲部形成有配線圖案的情況下使用該剛撓性印刷配線板的制造 方法，則與沒有形成配線圖案的平坦面不同，通過高溫、高壓的層疊工序，將耐熱性膜 牢固地附著在由配線圖案形成的凹凸上。因此，不損傷配線圖案、并且在該配線圖案間 不殘留殘?jiān)貏冸x耐熱性膜是非常困難的。另外，作為露出內(nèi)層的多層印刷配線板，有不限于剛撓性印刷配線板，也用于 使剛性多層基板內(nèi)層露出的施工方法技術(shù)(例如參照專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3)。上述技 術(shù)因?yàn)樵趯盈B預(yù)浸料坯等后，通過锪孔加工削掉預(yù)浸料坯等至希望露出的內(nèi)部電路，露 出內(nèi)部電路，所以工序麻煩。專利文獻(xiàn)1 特開2001-15917號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 特公平07-19970號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 特開2003-179361號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題針對(duì)上述專利文獻(xiàn)1的剛撓性印刷配線板的制造方法，考慮代替在彎曲預(yù)定處 用網(wǎng)版印刷形成耐熱性膜，通過印刷堿可溶性油墨以與預(yù)浸料坯大致相同的厚度形成油 墨層，在該油墨層的周圍層疊預(yù)浸料坯的方法。根據(jù)該方法，通過在彎曲預(yù)定處存在油 墨層，能夠防止在預(yù)浸料坯層疊時(shí)構(gòu)成預(yù)浸料坯的樹脂流入彎曲預(yù)定處。另外，根據(jù)該 方法，用堿溶液除去形成外層圖案時(shí)使用的抗蝕劑時(shí)，該油墨層也可以用堿溶液溶解除 去，所以在彎曲預(yù)定處不產(chǎn)生油墨層的殘?jiān)＿M(jìn)而因?yàn)椴煌ㄟ^物理手段剝離，所以能夠 在絕緣層不產(chǎn)生損傷或裂紋地除去油墨層，可以形成撓性部。作為可溶于堿溶液的電子材料用油墨，已知并在市場(chǎng)上銷售所謂鍍層抗蝕劑用 油墨、用于保護(hù)通孔免受蝕刻液侵蝕的填孔用油墨及印刷類型的蝕刻抗蝕劑等。將上述 油墨印刷成20 μ m以下比較薄的膜，在150°C以下的溫度下在比較短的時(shí)間內(nèi)干燥及固化 后，供鍍層工序或蝕刻工序。但是，在剛撓性印刷配線板的制造工序中用于形成撓性部的油墨層為了防止預(yù) 浸料坯的樹脂流入撓性部，必須形成與預(yù)浸料坯同等的厚度，所以必須印刷與市售預(yù)浸 料坯同等的50 μ m以上的厚膜。另外，在通常層疊預(yù)浸料坯的工序中，加熱、加壓條件 為180°C左右，其時(shí)間也在1小時(shí)以上，所以油墨必須在形成厚膜后對(duì)該加熱、加壓條件 具有耐開裂性，油墨本身具有不發(fā)生熔融、流動(dòng)或熱分解的耐熱性，即使在加熱、加壓 后，也充分保持堿溶解性。普通市售的堿可溶性油墨在通常使用中沒有問題，但如果形成厚膜，則大多缺 乏耐開裂性，另外，幾乎沒有具有耐熱性的油墨。因此，將市售的堿可溶性油墨用于形 成剛撓性印刷配線板的撓性部時(shí)，幾乎都在以與預(yù)浸料坯層等絕緣層同等的厚度進(jìn)行印 刷、干燥、固化時(shí)出現(xiàn)裂縫，或油墨因預(yù)浸料坯層疊加壓的加熱、壓力而變性或分解， 此時(shí)伴隨開裂，或伴隨熱粘接在基板，喪失堿溶解能力。
本發(fā)明是鑒于上述情況而提出的，目標(biāo)在于提供即使形成厚膜也具有充分的耐 開裂性、即使加熱、加壓也不喪失堿溶解性的抗蝕油墨，及提供使用該抗蝕油墨制造內(nèi) 層部分露出的多層印刷配線板的方法。用于解決課題的手段本發(fā)明的抗蝕油墨的特征在于含有四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化 物中的至少1個(gè)、在1個(gè)分子中具有3個(gè)以上羥基的多元醇和填充劑，可溶于堿溶液。另外，本發(fā)明的第1多層印刷配線板的制造方法的特征在于，在第1絕緣層的至 少一面形成配線圖案，在第1絕緣層上的一部分涂布上述本發(fā)明的抗蝕油墨，形成油墨層，在第1絕緣層上的油墨層形成側(cè)的表面，使上述油墨層從該第2絕緣層露出地形 成第2絕緣層，同時(shí)在該第2絕緣層上形成金屬層，將上述金屬層圖案化，形成第2配線圖案后，將上述油墨層用堿溶液溶解、除 去，使第1絕緣層的一部分露出。另外，本發(fā)明的第2多層印刷配線板的制造方法的特征在于，在具有撓性的第1 絕緣層的至少一面形成配線圖案，在上述第1絕緣層的配線圖案形成側(cè)的表面配置被覆層(力〃'一 X )，
在該被覆層上的一部分涂布上述本發(fā)明的抗蝕油墨，形成油墨層，在上述被覆層上使上述油墨層從該第2絕緣層露出地形成第2絕緣層，同時(shí)在第 2絕緣層上形成金屬層，將上述金屬層圖案化，形成第2配線圖案后，將上述油墨層用堿溶液溶解、除 去，使被覆層的一部分露出。發(fā)明效果本發(fā)明的抗蝕油墨含有四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物中的至少1 個(gè)、在1個(gè)分子中具有3個(gè)以上羥基的多元醇和填充劑，所以通過四羧酸、四羧酸二酐、 四羧酸二酐的半酯化物中的至少1個(gè)和在1個(gè)分子中具有3個(gè)以上羥基的多元醇的反應(yīng)， 進(jìn)行三維交聯(lián)，生成酸值高的聚酯聚羧酸聚合物。因此，使用該抗蝕油墨在第1絕緣層上形成油墨層時(shí)，該抗蝕油墨被加熱、加 壓形成的聚合物的酸值高，使其可溶于堿溶液。進(jìn)而，通過三維交聯(lián)而具有耐熱性。另 外，因?yàn)樵摼酆衔锓浅８挥腥彳浶裕约词篂楹衲ひ簿哂谐浞值哪烷_裂性。另外，本發(fā)明的第1、第2多層印刷配線板的制造方法因?yàn)槭褂蒙鲜隹刮g油墨在 第1絕緣層上的一部分或被覆層的一部分形成油墨層，所以在油墨層形成后將第2絕緣層 加熱、加壓，進(jìn)行層疊時(shí)，油墨層具有柔軟性、耐熱性。因此，油墨層不會(huì)因加壓而出 現(xiàn)裂紋，不會(huì)因加熱而熔融、流動(dòng)。由此，在加熱、加壓第2絕緣層時(shí)即使該第2絕緣 層的樹脂熔融、流動(dòng)，也能夠用油墨層確實(shí)地堵住該樹脂。另外，該多層印刷配線板的 制造方法即使在加熱、加壓后，也不喪失油墨層對(duì)堿溶液的溶解性，所以可以將油墨層 用堿溶液溶解而完全除去。因此，可以沒有油墨層的殘?jiān)刂圃斓?絕緣層的一部分或 被覆層的一部分露出的多層印刷配線板。


[圖1]通過適用本發(fā)明的多層印刷配線板的制造方法制造的第1實(shí)施方式的多層 印刷配線板的剖面圖。[圖2]表示兩面覆銅芯基板的狀態(tài)的剖面圖。[圖3]表示在芯基板上形成了第1配線圖案及第3配線圖案的狀態(tài)的剖面圖。[圖4]表示在露出區(qū)域形成了油墨層的狀態(tài)的剖面圖。[圖5]表示在芯基板上載置了預(yù)浸料坯層及銅箔的狀態(tài)的剖面圖。[圖6]表示將芯基板、預(yù)浸料坯層、銅箔層疊一體化的狀態(tài)的剖面圖。[圖7]表示形成了孔洞(Ε7 )、通孔的狀態(tài)的剖面圖。[圖8]表示形成了外層的配線圖案的狀態(tài)的剖面圖。[圖9]表示在形成于露出區(qū)域的配線圖案上安裝電子部件的狀態(tài)的剖面圖。[圖10]通過使用本發(fā)明的多層印刷配線板的制造方法制造的第2實(shí)施方式的多 層印刷配線板的剖面圖。[圖11]表示在第2實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中在露出區(qū)域形成了 油墨層的狀態(tài)的剖面圖。[圖12]表示在第2實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中將芯基板、預(yù)浸料 坯層、銅箔層疊一體化的狀態(tài)的剖面圖。[圖13]表示在第2實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中形成了外層的配線 圖案的狀態(tài)的剖面圖。[圖14]通過適用本發(fā)明的多層印刷配線板的制造方法制造的第3實(shí)施方式的多 層印刷配線板的剖面圖。[圖15]表示在第3實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中露出第1露出區(qū)域 的狀態(tài)的剖面圖。[圖16]表示在第3實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中在第1露出區(qū)域及 第2露出區(qū)域形成了油墨層的狀態(tài)的剖面圖。[圖17]表示在同一制造方法中形成了層疊體的狀態(tài)的剖面圖。[圖18]通過適用本發(fā)明的多層印刷配線板的制造方法制造的第4實(shí)施方式的剛 撓性印刷配線板的剖面圖。[圖19]表示在第4實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中在柔性基板上形成 了第1配線圖案及第3配線圖案的狀態(tài)的剖面圖。[圖20]表示在第4實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中在柔性基板上層疊 了第1被覆層膜和第2被覆層膜的狀態(tài)的剖面圖。[圖21]表示在第4實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中在柔性基板上形成 了第1 第3油墨層的狀態(tài)的剖面圖。[圖22]表示在第4實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中在柔性基板上載置 了被覆層膜、預(yù)浸料坯層及銅箔的狀態(tài)的剖面圖。[圖23]表示在第4實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中將柔性基板、被覆 層膜、預(yù)浸料坯層、銅箔層疊一體化的狀態(tài)的剖面圖。[圖24]表示在第4實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中形成了孔洞、通孔的狀態(tài)的剖面圖。[圖25]表示在第4實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中形成了外層的配線 圖案的狀態(tài)的剖面圖。[圖26]通過適用本發(fā)明的多層印刷配線板的制造方法制造的第5實(shí)施方式的多 層印刷配線板的平面圖。[圖27]圖26中線段X-X中的剖面圖。[圖28]表示在第5實(shí)施方式的多層印刷配線板的制造方法中柔性端子部沖孔前 的狀態(tài)的剖面圖。符號(hào)說明1多層印刷配線板、2第1絕緣層(芯基板)、2a芯基板的一側(cè)表面、2b芯基 板的另一側(cè)表面、2c孔洞、3第1配線圖案、4第2絕緣層(第1預(yù)浸料坯層)、4a第1 預(yù)浸料坯層的開口部、5第2配線圖案、6第3配線圖案、7第3絕緣層(第2預(yù)浸料坯 層)、7a第2預(yù)浸料坯層的開口部、8第4配線圖案、9孔洞、10通孔、11露出區(qū)域、 12銅箔、13油墨層、14銅箔、15銅箔、16層疊體、17干式膜抗蝕劑、18干式膜抗蝕 劑、19電子部件、20多層印刷配線板、21露出區(qū)域、22油墨層、23多層層疊體、30多 層印刷配線板、31第1絕緣層(芯基板)、31a芯基板的一側(cè)表面、31b芯基板的另一側(cè) 表面、31c孔洞、32第1配線圖案、33第2絕緣層(第1預(yù)浸料坯層)、33a第1預(yù)浸料 坯層的開口部、34第2配線圖案、35第3絕緣層(第2預(yù)浸料坯層)、35a第2預(yù)浸料坯 層的開口部、36第3配線圖案、37第4配線圖案、38第4絕緣層(第3預(yù)浸料坯層)、 39第5配線圖案、40第5絕緣層(第4預(yù)浸料坯層)、41第6配線圖案、42孔洞、43孔 洞、44通孔、45第1露出區(qū)域、46第2露出區(qū)域、47油墨層、48銅箔、49銅箔、50剛 撓性印刷配線板、51剛撓性印刷配線板50的撓性部、52剛撓性印刷配線板50的第1剛 性部、53剛撓性印刷配線板50的第2剛性部、54第1絕緣層(柔性基板)、54a柔性基 板的一側(cè)表面、54b柔性基板的另一側(cè)表面、55第1配線圖案、56第1被覆層膜、56a第 1被覆層膜的開口部、57第2被覆層膜、58區(qū)域、59區(qū)域、60第2絕緣層(第1預(yù)浸料 坯層)、60a第1預(yù)浸料坯層的開口部、60b第1預(yù)浸料坯層的開口部、60c第1預(yù)浸料坯 層的開口部、61第2配線圖案、62第3配線圖案、63第3絕緣層(第2預(yù)浸料坯層)、 64第4配線圖案、65孔洞、66孔洞、67露出區(qū)域、68通孔、69油墨層、70油墨層、71 油墨層、72銅箔、73銅箔、74層疊體、80多層印刷配線板、81多層印刷配線板80的剛 性部、82多層印刷配線板80的柔性端子部、83多層印刷配線板80的柔性端子部、84柔 性基板、85第1配線圖案、86被覆層膜、87絕緣層(預(yù)浸料坯層)、88第2配線圖案、 89抗焊層、90電子部件安裝區(qū)域、91露出區(qū)域、92制品部、93制品外部
具體實(shí)施例方式以下，參照附圖詳細(xì)說明適用本發(fā)明的多層印刷配線板的制造方法。需要說明 的是，在各圖中同一符號(hào)表示同一或同等構(gòu)成要素。首先，作為本發(fā)明的第1多層印刷配線板的制造方法的第1實(shí)施方式，說明兩面 多層印刷配線板(以下簡稱為多層印刷配線板)的制造方法，在說明該制造方法之前，說 明通過該制造方法制造的多層印刷配線板。
多層印刷配線板1如圖1所示，在成為第1絕緣層的芯基板2的一側(cè)表面2a形 成第1配線圖案3，在其上層疊由具有粘接性及絕緣性的第1預(yù)浸料坯層4形成的第2絕 緣層4，在該第2絕緣層4上形成第2配線圖案5。在芯基板2的另一側(cè)表面2b形成第3 配線圖案6，在其上層疊由具有粘接性及絕緣性的第2預(yù)浸料坯層形成的第3絕緣層7， 在該第3絕緣層7上形成第4配線圖案8。在該多層印刷配線板1上，在芯基板2上形成 將第1配線圖案3和第3配線圖案6電連接的孔洞2c。進(jìn)而，在該多層印刷配線板1上 形成將第1配線圖案3和第2配線圖案5電連接的孔洞9、將第1配線圖案3、第2配線 圖案5、第3配線圖案6、第4配線圖案8電連接的通孔10。該多層印刷配線板1在芯基板2上的包含第1配線圖案3的一部分沒有層疊第2 絕緣層4，由此具有芯基板的包含第1配線圖案3的一部分露出的露出區(qū)域11。因此， 在該多層印刷配線板1中，露出區(qū)域11成為凹狀，例如在該露出區(qū)域11內(nèi)的第1配線圖 案3上安裝電子部件的情況下，可以實(shí)現(xiàn)低背化。上述多層印刷配線板1可以如下所述地制造。首先，如圖2所示，準(zhǔn)備在兩面設(shè)置了銅箔12的芯基板2。該芯基板2的耐熱 性、機(jī)械強(qiáng)度、電特性優(yōu)異，例如使用聚酰亞胺、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、BT樹脂等樹脂。然后，如圖3所示，形成將第1配線圖案3、第3配線圖案6及第1配線圖案3 和第3配線圖案6電連接的孔洞2c。作為孔洞2c的形成方法，例如有從圖2的芯基板2 的另一側(cè)表面2b通過激光將形成孔洞2c的部分的銅箔12和芯基板2開孔的方法；通過 蝕刻除去形成孔洞2c的部分的銅箔12后，通過激光等將芯基板2開孔的方法等；在由此 形成的孔的整個(gè)表面利用無電解鍍銅法或電解鍍銅法實(shí)施鍍銅形成孔洞2c。另外，作為 孔洞2c，可以在利用鉆頭等形成貫通孔后實(shí)施鍍銅由此形成通孔。然后，不蝕刻形成的 孔洞2c，在孔洞2c上及形成第1配線圖案3的銅箔12上形成抗蝕劑，將設(shè)置在芯基板2 的一側(cè)表面2a上的銅箔12例如用金屬面腐蝕法蝕刻形成第1配線圖案3。第3配線圖案 6也同樣地將設(shè)置在芯基板2的另一側(cè)表面2b上的銅箔12例如用金屬面腐蝕法蝕刻而形成。然后，如圖4所示，在露出第1配線圖案3的露出區(qū)域11涂布詳細(xì)如后所述的 堿可溶性本發(fā)明的抗蝕油墨，形成油墨層13。該油墨層13將本發(fā)明的抗蝕油墨通過例如 網(wǎng)版印刷、噴墨印刷等印刷方法印刷在露出區(qū)域11，在適當(dāng)條件下使其干燥、固化而形 成。該油墨層13如圖5所示以與在下一工序?qū)盈B在第1配線圖案3上的第1預(yù)浸料 坯層4大致相同的厚度形成。作為形成油墨層13的油墨，使用堿可溶性的本發(fā)明的抗蝕油墨。此處，油墨為 堿可溶性是指油墨不僅在固化前，在固化后也可溶于堿溶液，優(yōu)選不溶于用于將干式膜 抗蝕劑顯影的弱堿溶液，能夠溶解在用于除去固化的干式膜抗蝕劑的堿溶液中。本發(fā)明的抗蝕油墨具體是含有四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物中 的至少1個(gè)、在1個(gè)分子中具有3個(gè)以上羥基的多元醇和填充劑的、可溶于堿溶液的抗蝕 油墨。根據(jù)該抗蝕油墨，四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物中的至少1個(gè)和 在1個(gè)分子中具有3個(gè)以上羥基的多元醇發(fā)生反應(yīng)，進(jìn)行三維交聯(lián)，得到酸值高的聚酯 聚羧酸聚合物，所以抗蝕油墨的固化物可溶于堿溶液，具有耐熱性，非常富有柔軟性，由此即使是厚膜也不發(fā)生彎曲開裂。另外，通過含有填充劑，也可以良好地維持層的形 狀，耐熱性進(jìn)一步提高。具體地作為四羧酸二酐，通常作為環(huán)氧固化劑或聚酰亞胺合成用原材料已知的 物質(zhì)均可使用。作為四羧酸二酐，例如可以舉出均苯四甲酸二酐、3，3，4，4-聯(lián)苯四甲 酸二酐、3，3，4，4-二苯甲酮四酸二酐、氧聯(lián)-4，4-二鄰苯二甲酸二酐、亞乙基雙偏 苯三酸二酐、2，2-雙(4-(3，4-二羧酸苯氧基)苯基)丙烷二酐、1，2，3，4-丁烷四 甲酸二酐、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3_甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二甲酸酐等，其 中可以使用1個(gè)或混合多個(gè)使用。其中優(yōu)選3，3，4，4-二苯甲酮四酸二酐、氧聯(lián)-4， 4-二鄰苯二甲酸二酐、亞乙基雙偏苯三酸二酐、1，2，3，4-丁烷四甲酸二酐，特別優(yōu) 選亞乙基雙偏苯三酸二酐。作為四羧酸，例如通過使上述四羧酸二酐和水反應(yīng)，將酸酐基開環(huán)而得到在分 子內(nèi)能夠形成酸二酐的四羧酸。四羧酸二酐的半酯化物通過使上述四羧酸二酐和醇反 應(yīng)，將酸酐基開環(huán)而得到。四羧酸二酐的半酯化物可以通過常法制造，例如可以在室溫 120°C的溫度下， 在催化劑的存在下，使四羧酸二酐和半酯化劑的醇反應(yīng)而制造。作為催化劑，例如可以使用三乙基胺、三丁基胺等叔胺類，芐基三甲基氯化 銨、芐基三甲基溴化銨等季銨鹽，2-甲基咪唑、2-i烷基咪唑、1，2-二甲基咪唑、 2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑等咪唑類。作為半酯化劑，只要是醇即可，可以使用任一種，優(yōu)選使用低分子量的醇。作 為低分子量的醇，可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、烯丙基醇、炔丙基 醇等，其中，特別優(yōu)選甲醇、乙醇。能夠在分子內(nèi)形成酸二酐的四羧酸可以通過使上述四羧酸二酐的半酯化物的制 造方法中的半酯化劑的醇與水反應(yīng)而制造。上述四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物可以全部包含在油墨中，也 可以含有其中的1個(gè)或2個(gè)以上，但用作1液型抗蝕油墨時(shí)，酸酐和多元醇的反應(yīng)也在室 溫下進(jìn)行，所以從延長貯存期的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用四羧酸或四羧酸二酐的半酯化物。另外，可以與四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物一同使用二羧酸、 二羧酸酐、二羧酸酐的半酯化物、三羧酸、三羧酸酐、三羧酸酐的半酯化物。作為二羧酸，例如可以使用在分子內(nèi)能夠形成酸酐的二羧酸，更具體地可以使 用馬來酸、鄰苯二甲酸等。作為二羧酸酐，可以使用馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐等，作為 二羧酸酐的半酯化物，可以使用馬來酸酐的半酯化物、鄰苯二甲酸酐的半酯化物等。另外，作為三羧酸，例如可以使用在分子內(nèi)能夠形成酸酐的三羧酸，更具體地 可以使用偏苯三酸等。作為三羧酸酐，可以使用偏苯三酸酐等，作為三羧酸酐的半酯化 物，可以使用偏苯三酸酐的半酯化物等。加入二羧酸、二羧酸酐、二羧酸酐的半酯化物及三羧酸、三羧酸酐、三羧酸酐 的半酯化物時(shí)，如果過度添加，則抗蝕油墨固化后的三維交聯(lián)密度減少，因此油墨層13 的耐熱性降低，故不優(yōu)選。
作為二羧酸、二羧酸酐、二羧酸酐的半酯化物及三羧酸、三羧酸酐、三羧酸酐的半酯化物的含量，將四羧酸、四羧酸二酐及四羧酸二酐的半酯化物稱為四羧酸類，將 二羧酸、二羧酸酐及二羧酸酐的半酯化物稱為二羧酸類，將三羧酸、三羧酸酐及三羧酸 酐的半酯化物稱為三羧酸類時(shí)，在四羧酸類的酐狀態(tài)(即用水及醇將酸酐開環(huán)前的狀態(tài)) 下，相對(duì)于酸酐基，二羧酸類和三羧酸類的酐狀態(tài)下的酸酐基總和作為摩爾比優(yōu)選為 1 O 1 0.2。作為與上述四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物反應(yīng)的在1個(gè)分子中 具有3個(gè)以上羥基的多元醇，例如可以使用甘油、二甘油、聚甘油、赤蘚醇、季戊四 醇、三羥甲基丙烷等多元醇類，在上述醇上加聚了環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧化物的聚 醚多元醇類，包含與二羧酸的酯鍵的聚酯多元醇類，加聚了 ε-己內(nèi)酯的聚己內(nèi)酯多元 醇等。作為多元醇，從耐熱性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選其中的聚己內(nèi)酯多元醇。作為填充劑，優(yōu)選無機(jī)材料，例如優(yōu)選二氧化硅、滑石、合成云母、氫氧化 鋁、氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硼酸鋁、氧化鋁、硫酸鋇、氧化鎂等，特別優(yōu)選二氧
化硅、氫氧化鋁?？刮g油墨中的四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物中的至少1個(gè)和在1 個(gè)分子中具有3個(gè)以上羥基的多元醇的優(yōu)選配合比如下所述。將四羧酸、四羧酸二酐及 四羧酸二酐的半酯化物稱為四羧酸類時(shí)，配合成四羧酸類的酐狀態(tài)(即用水及醇將酸酐 開環(huán)前的狀態(tài))下的酸酐基的總和和多元醇的羥基的摩爾比優(yōu)選為0.6 1 1 0.6的 范圍、更優(yōu)選0.8 1 1 0.8的范圍。配合比在該范圍外時(shí)，使其印刷或干燥、固化 時(shí)的加熱時(shí)大量殘留未反應(yīng)物，容易破壞耐熱性。填充劑的優(yōu)選含量相對(duì)于多元醇的重量1為0.8 5.0的范圍。填充劑的含量相 對(duì)于多元醇的重量1不足0.8時(shí)，容易破壞油墨層13的耐熱性，如果超過5.0，則缺乏油 墨層13的耐開裂性，并且使油墨層13溶于堿并除去時(shí)，容易產(chǎn)生填充劑的殘?jiān)Ｐ枰f明的是，抗蝕油墨除了填充劑外，也可以適當(dāng)使用氣相二氧化硅等觸變 性賦予劑、有機(jī)硅、氟類流平劑、消泡劑、酞菁藍(lán)、酞菁綠、氧化鈦等著色劑等添加 劑。另外，從保護(hù)配線圖案的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在抗蝕油墨中含有金屬惰性劑或抗氧 化劑。作為金屬惰性劑，可以使用胺類、2-巰基咪唑等硫醇類，苯并三唑、甲基苯并 三唑、3-(Ν_水楊?；?氨基-1，2，4-三唑等三唑類，N，N-雙[3-(3，5-二叔丁 基-4-羥基苯基)丙酰基]胼、間苯二甲酸雙(2-苯氧基丙?；?等胼類等?？寡趸?劑可以使用受阻酚類或受阻胺類等。金屬惰性劑或抗氧化劑只要適當(dāng)含有表現(xiàn)上述效果 的量即可，相對(duì)于油墨重量，優(yōu)選含有0.1 5wt%左右。另外，抗蝕油墨中可以另外含有堿可溶性樹脂。通過在油墨中含有樹脂，可以 賦予形成的油墨層13柔軟性。作為樹脂，可以使用作為共聚成分含有丙烯酸或甲基丙烯 酸等具有羧基的單體的丙烯酸樹脂、聚乙烯基酚樹脂和丙烯酸樹脂的共聚物、線型酚醛 樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚物等。在本發(fā)明的抗蝕油墨中，也可以根據(jù)需要以不破壞堿溶解性的程度含有環(huán)氧樹 月旨。作為使用的環(huán)氧樹脂，例如可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、通過 線型酚醛、甲酚線型類和表氯醇的反應(yīng)得到的聚縮水甘油基醚、以及丁烷二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、二甘醇二縮水甘油基醚等脂肪族環(huán)氧樹脂、環(huán)己烷 二甲醇二縮水甘油基醚等脂環(huán)式二縮水甘油基醚化合物等。在抗蝕油墨中可以根據(jù)需要含有溶劑。作為溶劑，可以是不因在操作中揮發(fā)而 粘度升高、對(duì)印刷后的干燥無負(fù)荷的溶劑，優(yōu)選沸點(diǎn)為約130°c 230°C的范圍、并且不 是伯醇的溶劑。

本發(fā)明的抗蝕油墨可以通過常用方法混合上述成分進(jìn)行制造?？梢酝ㄟ^網(wǎng)版印刷等將本發(fā)明的抗蝕油墨印刷在露出區(qū)域11，用烘箱等加熱， 使其干燥、固化，由此如圖5所示地形成油墨層13。在油墨層13，通過抗蝕油墨印刷時(shí) 的熱或使其干燥、固化時(shí)的熱，四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物中的至少1 個(gè)和多元醇發(fā)生反應(yīng)，生成三維交聯(lián)的聚酯聚羧酸聚合物。該聚酯聚羧酸聚合物是三維 交聯(lián)、并且酸值非常高的聚合物，所以得到的油墨層13具有充分的耐熱性及堿可溶性。 另外，因?yàn)榉浅８挥腥彳浶裕约词故桥c第1預(yù)浸料坯層4的厚度大體相同厚度的厚膜 也能夠防止發(fā)生彎曲開裂，能夠保護(hù)第1配線圖案3。然后，如圖5所示，在芯基板2上的油墨層13形成側(cè)的表面，使油墨層13面向 外方形成第1預(yù)浸料坯層4。S卩，使油墨層13從該第1預(yù)浸料坯層4露出地形成第1預(yù) 浸料坯層4。具體地在形成了油墨層13的芯基板2的一側(cè)表面2a的沒有形成油墨層13 的部分配置第1預(yù)浸料坯層4，在芯基板2的另一側(cè)表面2b整面配置第2預(yù)浸料坯層7。 使第1預(yù)浸料坯層4在層疊在第1配線圖案3上之前，在與油墨層13對(duì)應(yīng)的位置，通過 預(yù)先用金屬模等沖孔等形成能夠插入油墨層13的大小的開口部4a。為了防止與油墨層13 的重疊或錯(cuò)位，該開口部4a也可以比油墨層13大地形成為即使在隨后的層疊工序中第1 預(yù)浸料坯層4中的樹脂流向油墨層13側(cè)也不與油墨層13重疊的程度。將第1預(yù)浸料坯層 4形成在第1配線圖案3上時(shí)，在開口部4a插入油墨層13，在第1配線圖案3上配置第 1預(yù)浸料坯層4。需要說明的是，作為層疊在芯基板2上的材料，可以代替預(yù)浸料坯，使 用接合片材，只要是發(fā)揮作為絕緣層的功能的材料即可，也可以使用熱塑性樹脂膜等。然后，如圖5所示，在第1預(yù)浸料坯層4上配置成為第2配線圖案5的銅箔14 及在第2預(yù)浸料坯層7上配置成為第4配線圖案8的銅箔15。需要說明的是，該多層印 刷配線板的制造方法可以代替第1預(yù)浸料坯層4和銅箔14、及第2預(yù)浸料坯層7和銅箔 15，使用貼了銅箔的覆銅絕緣基板。此時(shí)，覆銅絕緣基板的對(duì)應(yīng)于油墨層13的區(qū)域可以 預(yù)先開口。然后，邊用層疊加壓加熱配置了第1預(yù)浸料坯層4、第2預(yù)浸料坯層7及銅箔 14、15的配線板，邊向芯基板2側(cè)加壓，由此半固化狀態(tài)的第1預(yù)浸料坯層4及第2預(yù)浸 料坯層7熔融·流動(dòng)，然后通過固化，各層粘接一體化，由此如圖6所示形成包含多層 構(gòu)造的層疊體16。此時(shí)，即使加熱、加壓時(shí)第1預(yù)浸料坯層4熔融·流動(dòng)，也可以通過由上述抗 蝕油墨形成的、具有耐熱性、非常富有柔軟性、沒有發(fā)生彎曲開裂的油墨層13防止構(gòu)成 第1預(yù)浸料坯層4的樹脂流入露出區(qū)域11，能夠防止樹脂附著在露出的第1配線圖案3上 或樹脂堵塞露出區(qū)域11。然后，如圖7所示，形成孔洞9或通孔10?？锥?可以使用鉆頭，或通過激光 加工，從形成第2配線圖案5的銅箔14到第1配線圖案3形成孔，在形成的孔的整個(gè)表面利用無電解鍍銅法或電解鍍銅法實(shí)施鍍銅而形成。通孔10可以使用鉆頭或通過激光加 工，形成從形成第2配線圖案5的銅箔14貫通至形成第4配線圖案8的銅箔15的貫通 孔，除去殘留在貫通孔內(nèi)的毛刺，在貫通孔的整個(gè)表面利用無電解鍍銅法或電解鍍銅法 實(shí)施鍍銅而形成。然后，如圖8所示，通過金屬面腐蝕法形成第2配線圖案5及第4配線圖案8。 具體而言，首先，在銅箔14及銅箔15上的整面，形成干式膜抗蝕劑17、18，為了形成所 希望的配線圖案，使用掩模進(jìn)行干式膜抗蝕劑17、18的曝光。然后，通過碳酸氫鈉等溶 液溶解除去未曝光部的干式膜抗蝕劑后，使用氯化鐵或者氯化銅溶液進(jìn)行常法蝕刻，由 此形成第2配線圖案5及第4配線圖案8。蝕刻時(shí)，溶解除去油墨層13上的銅箔14，油 墨層13殘留，保護(hù)形成在露出區(qū)域11的第1配線圖案3不被濕式蝕刻的蝕刻液蝕刻。然后，用氫氧化鈉等堿溶液除去第2配線圖案5及第4配線圖案8上的干式膜抗 蝕劑17、18，同時(shí)油墨層13也用堿溶液溶解、除去，得到露出區(qū)域11中芯基板2的一部 分和第1配線圖案3的一部分露出在外部的圖1的多層印刷配線板1。在該工序中，無法 完全除去油墨層13時(shí)，可以將其另行浸漬在堿溶液中，完全除去油墨層13。由此無需將 油墨層13用手剝離或用物理手段除去，而是用堿溶液溶解除去，所以能夠?qū)⒂湍珜?3容 易且完全地除去。需要說明的是，可以通過各自的工序進(jìn)行干式膜抗蝕劑17、18的除去 和油墨層13的除去。上述多層印刷配線板1的制造方法在露出第1配線圖案3的露出區(qū)域11通過本發(fā)明的抗蝕油墨形成油墨層13。由此，即使將第1預(yù)浸料坯層4加熱、加壓，層疊在芯基 板2上，油墨層13也維持形狀，不喪失堿可溶性，具有耐熱性，非常富有柔軟性，即使 形成與第1預(yù)浸料坯層4的厚度大體相同的厚膜，也不發(fā)生彎曲開裂。因此，將第1預(yù) 浸料坯層4層疊在芯基板2上后，即使加熱加壓，也能夠通過油墨層13防止構(gòu)成第1預(yù) 浸料坯層4的樹脂流入露出區(qū)域11，可以保護(hù)第1配線圖案3，可以防止發(fā)生電氣不良。另外，在該多層印刷配線板1的制造方法中，通過在露出區(qū)域11形成第1配線 圖案3，使露出區(qū)域11為凹凸?fàn)?，如果通過層疊加壓將油墨層13擠壓在露出區(qū)域11的凹 凸面，則雖然密合在露出區(qū)域11，但油墨層13可以用堿溶液溶解而完全除去。因此，可 以防止在第1配線圖案3上或第1配線圖案3間產(chǎn)生油墨層13的殘?jiān)词孤冻鰠^(qū)域11 為微細(xì)形狀，也能夠適當(dāng)保護(hù)露出區(qū)域11及第1配線圖案3。另外，該多層印刷配線板1的制造方法因?yàn)閷⒂湍珜?3用堿溶液溶解除去，所 以能夠防止鄰接的第2絕緣層4的端面損傷、剝離，與露出區(qū)域11鄰接的第2絕緣層4 的露出區(qū)域11側(cè)的端面變得平坦。得到的多層印刷配線板1如圖9所示露出區(qū)域11的第1配線圖案3上成為安裝 電子部件19的連接端子。此時(shí)，露出區(qū)域11中的多層印刷配線板1的厚度比設(shè)置有第 2配線圖案5的部分薄，形成為凹狀，所以即使在第1配線圖案3上安裝電子部件19，高 度也不過高，能夠低背化。需要說明的是，在上述多層印刷配線板1中，也可以不在露出區(qū)域11形成配線 圖案，只露出芯基板2。另外，上述多層印刷配線板1在芯基板2的兩面設(shè)置配線圖案， 但不限定于此，也可以只在芯基板2的一側(cè)表面2a設(shè)置配線圖案。另外，多層印刷配線 板1在芯基板2的一側(cè)表面2a上形成第2絕緣層4及第2配線圖案5，進(jìn)而，也可以形成絕緣層及配線圖案制成3層以上的層。同樣地也可以在芯基板2的另一側(cè)表面2b上進(jìn)一 步形成絕緣層及配線圖案制成3層以上。多層印刷配線板1在芯基板2的一側(cè)表面2a及 另一側(cè)表面2b進(jìn)一步形成絕緣層及配線圖案，制成3層以上時(shí)，不僅可以使芯基板2上 的配線圖案露出，也可以使位于內(nèi)部的其他配線圖案露出。然后，作為第2實(shí)施方式，具體說明使用抗蝕油墨，如圖10所示的多層印刷配 線板20所示不僅芯基板2的一側(cè)表面2a側(cè)，在另一側(cè)表面2b側(cè)也形成露出區(qū)域21的方 式。需要說明的是，在該多層印刷配線板20中，與上述多層印刷配線板1同樣的構(gòu)成帶 有同一符號(hào)，省略詳細(xì)說明。

在該多層印刷配線板20中，在設(shè)置于芯基板2的一側(cè)表面2a側(cè)的露出區(qū)域11 沒有層疊由第1預(yù)浸料坯層形成的第2絕緣層4，由此第1配線圖案3的一部分露出，進(jìn) 而，在設(shè)置于芯基板2的另一側(cè)表面2b側(cè)的露出區(qū)域21沒有層疊由第2預(yù)浸料坯層形成 的第3絕緣層7，由此第3配線圖案6的一部分露出。該多層印刷配線板20的制造方法與上述多層印刷配線板1的制造方法同樣地在 形成第1配線圖案3和第3配線圖案6后，如圖11所示，在芯基板2的一側(cè)表面2a面形 成油墨層13，同時(shí)在另一側(cè)表面2b也形成油墨層22。油墨層13、22分別以與第1預(yù)浸 料坯層4及第2預(yù)浸料坯層7大體相同的厚度形成。此時(shí)，該油墨層13、22由上述本發(fā) 明的抗蝕油墨形成，所以即使是與第1預(yù)浸料坯層4及第2預(yù)浸料坯層7的厚度大體相同 的厚度的厚膜也能夠防止發(fā)生彎曲開裂。然后，在與各油墨層13、22對(duì)應(yīng)的位置，將形成了能夠插入油墨層13、22的大 小的開口部4a、7a的第1預(yù)浸料坯層4及第2預(yù)浸料坯層7，以油墨層13、22從該第1、 第2預(yù)浸料坯層4、7露出的方式配置在第1配線圖案3及第3配線圖案6上，進(jìn)而，在 各預(yù)浸料坯層4、7上配置銅箔14、15。然后，與上述多層印刷配線板1的制造方法同樣 地通過加熱·加壓，形成圖12所示的一體化的多層層疊體23。此時(shí)，因?yàn)橛湍珜?3、 22具有耐熱性，所以不熔融、流動(dòng)，另外，因?yàn)榫哂腥彳浶?，所以也不出現(xiàn)裂紋。由此 可以防止樹脂從第1預(yù)浸料坯層4、第2預(yù)浸料坯層7流入各露出區(qū)域11、21。然后，如圖13所示，與上述多層印刷配線板1的制造方法同樣地形成通孔10及 孔洞9，然后通過蝕刻銅箔14、15形成第2配線圖案5和第4配線圖案8。然后，用堿 溶液除去形成第2配線圖案5和第4配線圖案8時(shí)使用的干式膜抗蝕劑17、18時(shí)，形成 在露出區(qū)域11、21的油墨層13、22也溶解、除去。形成第2配線圖案5和第4配線圖 案8時(shí)，通過在露出區(qū)域11、21形成油墨層13、22，可以保護(hù)在露出區(qū)域11、21露出的 第1配線圖案3及第3配線圖案6不被蝕刻液蝕刻。另外，油墨層13、22由上述抗蝕油 墨形成，所以在層疊工序即使加熱及加壓也不喪失堿可溶性，用堿溶液確實(shí)地除去。上述多層印刷配線板20的制造方法通過使用堿可溶性本發(fā)明的抗蝕油墨，能夠 在芯基板2的一側(cè)表面2a及另一側(cè)表面2b兩面同時(shí)形成露出第1配線圖案3的露出區(qū)域 11及露出第3配線圖案6的露出區(qū)域21?？梢栽诼冻鰠^(qū)域11及露出區(qū)域21兩處得到與 上述多層印刷配線板1的制造方法同樣的效果。然后，作為第3實(shí)施方式，具體說明使用油墨制造圖14所示的多層印刷配線板 30的方法。在多層印刷配線板30中，在作為第1絕緣層的芯基板31的一側(cè)表面31a形成第1配線圖案32，層疊保護(hù)該第1配線圖案32的同時(shí)將鄰接的第1配線圖案32相互間絕 緣、具有粘接性的第2絕緣層33，在該第2絕緣層33上形成第2配線圖案34，層疊保護(hù) 該第2配線圖案34的同時(shí)將鄰接的第2配線圖案34相互間絕緣、具有粘接性的第3絕緣 層35，在該第3絕緣層35上形成第3配線圖案36。在芯基板31的另一側(cè)表面31b形成 第4配線圖案37，層疊保護(hù)該第4配線圖案37的同時(shí)將鄰接的第4配線圖案37相互間 絕緣的第4絕緣層38，在該第4絕緣層38上形成第5配線圖案39，層疊保護(hù)該第5配線 圖案39的同時(shí)將鄰接的第5配線圖案39相互間絕緣的第5絕緣層40，在該第5絕緣層 40上形成第6配線圖案41。另外，在該多層印刷配線板30中，在芯基板31上形成將第 1配線圖案32和第4配線圖案37電連接的孔洞31c、將第1配線圖案32和第3配線圖案 36電連接的孔洞42、將第5配線圖案39和第6配線圖案41電連接的孔洞43、將第1配 線圖案32、第2配線圖案34、第3配線圖案36、第4配線圖案37、第5配線圖案39、第 6配線圖案41電連接的通孔44。在該多層印刷配線板30中，不僅在第1露出區(qū)域45，形成于芯基板31上的第1 配線圖案32的一部分露出，而且在第2露出區(qū)域46中，形成在第3絕緣層35上的第2 配線圖案34的一部分露出。該多層印刷配線板30可以如下所述地制造。
首先，如圖15所示制造具有第1露出區(qū)域45的多層印刷配線板。因?yàn)榭梢耘c 上述多層印刷配線板1同樣地制造，所以省略詳細(xì)說明。然后，如圖16所示，在第1露出區(qū)域45及第2露出區(qū)域46，通過網(wǎng)版印刷等 印刷本發(fā)明的抗蝕油墨形成油墨層47。該油墨層47在隨后的工序中將第2預(yù)浸料坯層 35加熱、加壓，進(jìn)行層疊時(shí)，防止第2絕緣層33的未固化樹脂及第2預(yù)浸料坯層35的樹 脂流入第1配線圖案32露出的第1露出區(qū)域45及第2配線圖案34露出的第2露出區(qū)域 46。因此，油墨層47如圖16所示以與第2絕緣層33的開口部33a內(nèi)的深度、及下一工 序?qū)盈B在第1預(yù)浸料坯層33上的第2預(yù)浸料坯層35的厚度大體相同的厚度形成在第2絕 緣層33的開口部33a的周圍及第2露出區(qū)域46。因?yàn)樵撚湍珜?7由本發(fā)明的抗蝕油墨 形成，所以即使以與第1預(yù)浸料坯層33和第2預(yù)浸料坯層35的總厚度大體相同的厚度形 成，也不發(fā)生彎曲開裂。然后，如圖17所示，在第2絕緣層33上，使油墨層47朝向外方，配置作為第 3絕緣層的第2預(yù)浸料坯層35。S卩，以油墨層47從該第2預(yù)浸料坯層35露出的方式配 置第2預(yù)浸料坯層35。更具體而言，使用形成了能夠插入油墨層47的大小的開口部35a 的第2預(yù)浸料坯層35，配置成該開口部35a露出油墨層47。然后，在該第2預(yù)浸料坯層 35上配置形成第3配線圖案36的銅箔48。另一方面，在第4絕緣層38上配置成為第5 絕緣層的第4預(yù)浸料坯層40，在其上配置形成第6配線圖案41的銅箔49。向芯基板31 側(cè)邊加熱第2預(yù)浸料坯層35、第4預(yù)浸料坯層40、銅箔48、49邊加壓，將上述層層疊一 體化。加熱、加壓時(shí)，通過在第1露出區(qū)域45及第2露出區(qū)域46形成油墨層47，即使 第2絕緣層33及第2預(yù)浸料坯層35熔融、流動(dòng)，也因?yàn)橛湍珜?7具有耐熱性，所以油 墨層47不熔融、流動(dòng)，另外，因?yàn)榫哂腥彳浶?，所以也不產(chǎn)生裂紋等。由此能夠防止構(gòu) 成第2絕緣層33及第2預(yù)浸料坯層35的樹脂流入第1露出區(qū)域45及第2露出區(qū)域46，能夠防止樹脂附著在形成在第1露出區(qū)域45的第1配線圖案32或形成在第2露出區(qū)域46 的第2配線圖案34、樹脂堵塞第1露出區(qū)域45及第2露出區(qū)域46。然后，與上述多層印刷配線板1的制造方法同樣地形成孔洞42、43及通孔44， 通過金屬面腐蝕法將銅箔48、49形成第3配線圖案36及第6配線圖案41。形成第3配 線圖案36及第6配線圖案41時(shí)，油墨層47殘留，所以可以保護(hù)形成在第1露出區(qū)域45 的第1配線圖案32及形成在第2露出區(qū)域46的第2配線圖案34不被濕式蝕刻的蝕刻液 蝕刻。然后，用氫氧化鈉等堿溶液除去形成第3配線圖案36及第6配線圖案41時(shí)使用 的干式膜抗蝕劑，同時(shí)油墨層47也被堿溶液溶解除去，得到如圖14所示在第1露出區(qū) 域45露出第1配線圖案32、在第2露出區(qū)域46露出第2配線圖案34的多層印刷配線板 30。此時(shí)，因?yàn)橛湍珜?7由本發(fā)明的抗蝕油墨形成，所以即使在層疊工序中加熱及加壓 后也不喪失堿可溶性，被堿溶液確實(shí)地除去。該多層印刷配線板30的制造方法通過在芯基板31上及第2絕緣層33上形成油墨層47，可以在同一工序中露出形成在芯基板31上、形成在第2絕緣層33上的不同的第 1配線圖案32、第2配線圖案34，所以能夠簡化制造工序。另外，該多層印刷配線板30的制造方法通過由本發(fā)明的抗蝕油墨在第1露出區(qū) 域45及第2露出區(qū)域46形成油墨層47，即使將第1預(yù)浸料坯層33、第2預(yù)浸料坯層35 加熱、加壓層疊在芯基板31上，油墨層47也維持其形狀，不喪失堿可溶性，具有耐熱 性，非常富有柔軟性，即使形成與第1預(yù)浸料坯層33及第2預(yù)浸料坯層35的厚度大體相 同的厚膜，也不發(fā)生彎曲開裂。因此，在將第1預(yù)浸料坯層33、第2預(yù)浸料坯層35層疊 在芯基板31上時(shí)，能夠通過油墨層47防止構(gòu)成第1預(yù)浸料坯層33、第2預(yù)浸料坯層35 的樹脂流入露出區(qū)域45、46，可以保護(hù)第1配線圖案32及第2配線圖案34，能夠防止發(fā) 生電氣不良。另外，該多層印刷配線板30的制造方法不是通過物理手段除去油墨層47，而是 將油墨層47溶解除去，所以能夠防止在第1露出區(qū)域45及第2露出區(qū)域46露出的第1 配線圖案32及第2配線圖案34損傷或第2絕緣層33、第3絕緣層35剝離，與第1露出 區(qū)域45及第2露出區(qū)域46鄰接的第2絕緣層33、第3絕緣層35的第1露出區(qū)域45及第 2露出區(qū)域46側(cè)的端面變得平坦。另外，該多層印刷配線板30的制造方法通過在第1露出區(qū)域45形成第1配線圖 案32，通過在第2露出區(qū)域46形成第2配線圖案34，使其分別為凹凸?fàn)?，如果通過層疊 加壓將油墨層47擠壓在第1露出區(qū)域45及第2露出區(qū)域46的凹凸面上，則雖然密合在 第1露出區(qū)域45及第2露出區(qū)域46，但能夠?qū)⒂湍珜?7用堿溶液完全除去，所以能夠防 止在第1配線圖案32或第2配線圖案34上第1配線圖案32間或第2配線圖案34間產(chǎn)生 油墨層47的殘?jiān)?。然后，作為?實(shí)施方式，說明使用本發(fā)明的油墨制造圖18所示的剛撓性印刷 配線板50的方法。剛撓性印刷配線板50通過具有撓性的撓性部51連接第1剛性部52 和第2剛性部53。撓性部51在具有撓性的絕緣基板的柔性基板54的一側(cè)表面54a上形成將第1剛 性部52和第2剛性部53電連接的第1配線圖案55，形成保護(hù)該第1配線圖案55的同時(shí)將鄰接的第1配線圖案55相互間絕緣的第1被覆層膜56，在另一側(cè)表面54b形成第2被 覆層膜57。撓性部51在柔性基板54的一側(cè)表面54a側(cè)不層疊第1預(yù)浸料坯層60，由此 具有露出第1被覆層膜56的區(qū)域58，與該區(qū)域58相對(duì)向，在另一側(cè)表面54b側(cè)不層疊第 2預(yù)浸料坯層63，由此具有露出第2被覆層膜57的區(qū)域59。 第1剛性部52在柔性基板54的一側(cè)表面54a上層疊第1配線圖案55、第1被覆 層膜56、由第1預(yù)浸料坯層形成的第2絕緣層60、第2配線圖案61。另外，第1剛性部 52在柔性基板54的另一側(cè)表面54b上層疊第3配線圖案62、第2被覆層膜57、由第2預(yù) 浸料坯層形成的第3絕緣層63、第4配線圖案64。在第1剛性部52，在柔性基板54上 形成將第1配線圖案55和第3配線圖案62電連接的孔洞65，形成將第1配線圖案55和 第2配線圖案61電連接的孔洞66。另外，第1剛性部52具有使第1配線圖案55露出的 露出區(qū)域67。第2剛性部53與第1剛性部52同樣地在柔性基板54的一側(cè)表面54a上層疊第 1配線圖案55、第1被覆層膜56、由第1預(yù)浸料坯層形成的第2絕緣層60、第2配線圖 案61，在另一側(cè)表面54b上形成第3配線圖案62、第2被覆層膜57、由第2預(yù)浸料坯層 形成的第3絕緣層63、第4配線圖案64。在第2剛性部53形成將第1配線圖案55、第 2配線圖案61、第3配線圖案62、第4配線圖案64電連接的通孔68。該剛撓性印刷配線板50可以如下所述地制造。首先，如圖19所示，與上述多 層印刷配線板1的制造方法同樣地準(zhǔn)備兩面具有銅箔的柔性基板，形成孔洞65后，在柔 性基板54的一側(cè)表面54a通過金屬面腐蝕法形成第1配線圖案55，在另一側(cè)表面54b形 成第3配線圖案62。然后，如圖20所示，在一側(cè)表面54a上通過加壓等層疊在對(duì)應(yīng)于露出區(qū)域67的 區(qū)域形成了開口部56a的第1被覆層膜56。在另一側(cè)表面54b上也通過加壓等層疊第2 被覆層膜57。然后，如圖21所示，在對(duì)應(yīng)于露出區(qū)域67的第1被覆層膜56的開口部56a內(nèi)及 其周圍形成第1油墨層69。該第1油墨層69使開口部56a周圍的厚度為與下一工序?qū)盈B 在第1被覆層膜56上的第1預(yù)浸料坯層60的厚度大體相同的厚度。另外，在與第1被 覆層膜56上的沒有層疊第1預(yù)浸料坯層60的區(qū)域58對(duì)應(yīng)的區(qū)域也以與第1預(yù)浸料坯層 60的厚度大體相同的厚度通過網(wǎng)版印刷等形成第2油墨層70。在第2被覆層膜57上， 在與沒有層疊第2預(yù)浸料坯層63的區(qū)域59對(duì)應(yīng)的區(qū)域，以與層疊在第2被覆層膜57上 的第2預(yù)浸料坯層63的厚度大體相同的厚度形成第3油墨層71。此時(shí)，即使以與第1被 覆層膜56和第1預(yù)浸料坯層60的總厚度大體相同的厚度形成第1油墨層69，另外，以與 第1預(yù)浸料坯層60及第2預(yù)浸料坯層63大體相同的厚度形成第2油墨層70及第3油墨 層71，也可以通過由上述抗蝕油墨形成來防止發(fā)生開裂。然后，如圖22所述，在第1被覆層膜56上使第1油墨層69及第2油墨層70朝 向外方配置第1預(yù)浸料坯層60。S卩，在第1被覆層膜56上，使第1油墨層69及第2油 墨層70從該預(yù)浸料坯層60露出地形成第1預(yù)浸料坯層60。更具體而言，將在與第1油 墨層69及第2油墨層70對(duì)應(yīng)的位置形成了開口部60a、60b的第1預(yù)浸料坯層60配置在 第1被覆層膜56上。另外，將在與第3油墨層71對(duì)應(yīng)的位置形成了開口部63a的第2 預(yù)浸料坯層63配置在第2被覆層膜57上，由此形成使第3油墨層71朝向外方的第2預(yù)浸料坯層63。進(jìn)而，在第1預(yù)浸料坯層60、第1油墨層69、第2油墨層70上，配置形成第2 配線圖案61的銅箔72，在第2預(yù)浸料坯層63、第3油墨層71上配置形成第4配線圖案 64的銅箔73。然后，與上述多層印刷配線板1的制造方法同樣地加熱、加壓，通過層疊加壓 如圖23所示形成層疊體74。加熱、加壓時(shí)，即使形成第1預(yù)浸料坯層60及第2預(yù)浸料坯層63的樹脂熔融、 流動(dòng)，也因?yàn)榈?油墨層69、第2油墨層70、第3油墨層71具有耐熱性，所以不熔融、 流動(dòng)，另外因?yàn)榫哂腥彳浶?，所以不?huì)因加熱、加壓而開裂。由此能夠防止構(gòu)成第1預(yù) 浸料坯層60及第2預(yù)浸料坯層63的樹脂流入?yún)^(qū)域58、59或露出區(qū)域67，可以防止樹脂 附著在露出的第1配線圖案55上，防止區(qū)域58、59或露出區(qū)域67被樹脂堵塞。然后，在層疊體74上，與上述多層印刷配線板1的孔洞11及通孔12同樣地如 圖24所示形成孔洞66及通孔68。然后，如圖25所示，通過金屬面腐蝕法蝕刻銅箔72形成第2配線圖案61，銅箔 73也通過金屬面腐蝕法蝕刻形成第4配線圖案64。形成第2配線圖案61時(shí)，通過在露 出區(qū)域67形成第1油墨層69，可以保護(hù)在露出區(qū)域67露出的第1配線圖案55不被蝕刻 液蝕刻。然后，用堿溶液除去形成第2配線圖案61及第4配線圖案64時(shí)使用的抗蝕劑 時(shí)，也使第1油墨層69、第2油墨層70、第3油墨層71溶于堿溶液，進(jìn)行除去。因?yàn)?第1油墨層69、第2油墨層70、第3油墨層71由上述本發(fā)明的油墨形成，所以即使在層 疊工序加熱、加壓，也不喪失堿可溶性。通過除去抗蝕劑、第1油墨層69、第2油墨層 70、第3油墨層71，制造如圖18所示由沒有層疊第1預(yù)浸料坯層60的區(qū)域58及沒有層 疊第2預(yù)浸料坯層63的區(qū)域59，形成沒有層疊第1預(yù)浸料坯層60及第2預(yù)浸料坯層63 的撓性部51，經(jīng)由該撓性部51連接層疊第1預(yù)浸料坯層60及第2預(yù)浸料坯層63、具有 第1配線圖案55露出的露出區(qū)域67的第1剛性部52和第2剛性部53的剛撓性印刷配線 板50。在通過該剛撓性印刷配線板50的制造方法形成的第1剛性部52的露出區(qū)域67， 形成在內(nèi)部的第1配線圖案55露出，所以能夠使露出區(qū)域67為電子部件的連接端子。另 夕卜，在撓性部51沒有層疊預(yù)浸料坯層60、63，由此維持撓性，第1配線圖案55被第1被 覆層膜56及第2被覆層膜57覆蓋，所以可以使撓性部51作為電纜發(fā)揮作用。另外，該剛撓性印刷配線板50的制造方法通過用本發(fā)明的抗蝕油墨在區(qū)域58、 59形成第2油墨層70、第3油墨層71，即使在形成層疊體74時(shí)將第1預(yù)浸料坯層60及 第2預(yù)浸料坯層63加熱、加壓，第2油墨層70、第3油墨層71也維持其形狀，具有耐熱 性，非常富有柔軟性，不發(fā)生彎曲開裂，所以能夠防止構(gòu)成第1預(yù)浸料坯層60及第2預(yù) 浸料坯層63的樹脂流入?yún)^(qū)域58及區(qū)域59，所以能夠在撓性部51良好地維持柔性基板54 的撓性。另外，同樣地通過使用本發(fā)明的抗蝕油墨形成第1油墨層69，能夠防止第1預(yù) 浸料坯層60的樹脂流入露出區(qū)域67。因此，在露出區(qū)域67能夠防止樹脂附著在露出的 第1配線圖案55上，由此也可以防止發(fā)生電氣不良。
另外，該剛撓性印刷配線板50的制造方法不是通過物理手段除去第1油墨層69、第2油墨層70、第3油墨層71，而是用堿溶液溶解除去，所以能夠不損傷露出在第 1剛性部52的露出區(qū)域67的第1配線圖案55、不剝離第1被覆層膜56、第2被覆層膜 57、第2絕緣層60及第3絕緣層63地除去第1油墨層69、第2油墨層70、第3油墨層 71。進(jìn)而，與區(qū)域58鄰接的第2絕緣層60的端面、與區(qū)域59鄰接的第3絕緣層63的 端面及與露出區(qū)域67鄰接的第1被覆層膜56的端面和第2絕緣層60的端面變得平坦。另外，該剛撓性印刷配線板50的制造方法因?yàn)槁冻鰠^(qū)域67通過形成第1配線圖 案55而成為凹凸?fàn)?，所以如果通過層疊加壓使第1油墨層69壓在露出區(qū)域67的凹凸面， 則雖然第1油墨層69密合在露出區(qū)域67，但因?yàn)樵撚湍珜?9能夠用堿溶液溶解，完全 除去，所以能夠防止在第1配線圖案55上或第1配線圖案55間產(chǎn)生第1油墨層69的殘 渣。另外，因?yàn)榈?油墨層70、第3油墨層71也用堿溶液溶解除去，所以能夠防止在區(qū) 域58及區(qū)域59產(chǎn)生第2油墨層70、第3油墨層71的殘?jiān)鼘?dǎo)致?lián)闲圆?1的撓性降低。需要說明的是，上述剛撓性印刷配線板50形成第1配線圖案55在第1剛性部52 露出的露出區(qū)域67，但在第1剛性部52也可以不形成該露出區(qū)域67、通過本發(fā)明的方法 制造由區(qū)域58及區(qū)域59形成撓性部51的剛撓性印刷配線板。然后，作為第5實(shí)施方式，可以使用油墨制造圖26所示的多層印刷配線板80。 該多層印刷配線板80包含安裝了電子部件等的剛性部81、突出設(shè)置在該剛性部81的兩邊 的柔性端子部82、83。該多層印刷配線板80將柔性端子部82、83與其他電子部件的連 接器電連接，將安裝在剛性部81的電子部件和其他電子部件電連接。圖27表示圖26中的線段X-X的剖面。在剛性部81，在柔性基板84上形成第 1配線圖案85，在柔性基板84上層疊保護(hù)第1配線圖案85的同時(shí)將第1配線圖案85相 互間絕緣的被覆層膜86，在該被覆層膜86上層疊由預(yù)浸料坯層形成的絕緣層87，進(jìn)而在 其上形成第2配線圖案88。如圖26所示，剛性部81的表面在第2配線圖案88作為端子 露出的電子部件安裝區(qū)域90以外被抗焊層89覆蓋。柔性端子部82、83也在柔性基板84上形成第1配線圖案85，但在該第1配線圖案85上沒有層疊被覆層膜86及由預(yù)浸料坯層形成的絕緣層87，由此形成第1配線圖案 85露出的部分。此處，第1配線圖案85和第2配線圖案88必須通過通孔甚至孔洞導(dǎo)通，此處省 略。另外，柔性端子部83也與柔性端子部82同樣，故此圖中省略。該多層印刷配線板80的柔性端子部82的構(gòu)造具體如圖28所示，不僅跨越制品 部92也跨越制品外部93形成第1配線圖案85的露出區(qū)域91，以圖中Z_Z為切面進(jìn)行沖 孔而形成。圖28的構(gòu)造可以通過與第4實(shí)施方式記載的形成露出區(qū)域67的方法同樣的 方法使用上述抗蝕油墨制造，另外，能夠得到同樣的效果。需要說明的是，多層印刷配線板80進(jìn)而可以制造具有多個(gè)剛性部、將剛性部間 用撓性電纜部連接的配線板。實(shí)施例以下說明抗蝕油墨的實(shí)施例及比較例。(1)抗蝕油墨的調(diào)制首先，說明制作抗蝕油墨時(shí)使用的四羧酸二酐的半酯化物溶液1和2、堿可溶性 樹脂溶液1、堿可溶性樹脂溶液2。
四羧酸二酐的半酯化物溶液1是在具備攪拌機(jī)的0.51的燒瓶中，放入150g 二丙 二醇二甲基醚、1.875g四國化成株式會(huì)社制的咪唑(商品名2E4MZ)，攪拌至咪唑溶 解。然后，放入23.41g甲醇，進(jìn)而，放入150g新日本理化株式會(huì)社制的酸酐當(dāng)量205的 亞乙基雙(偏苯三酸)二酐(商品名TMEG200)，在室溫下攪拌24小時(shí)使其反應(yīng)，得 到四羧酸二酐的半酯化物。反應(yīng)后，將生成的物質(zhì)用紅外分光法(IR)分析時(shí)，可以確認(rèn) 來自酸酐基的吸收(1785cm1)完全消失。 四羧酸二酐的半酯化物溶液2是在具備攪拌機(jī)的0.51燒瓶中，放入150g丙二醇 單丁基醚和3.75g四國化成株式會(huì)社制的咪唑(商品名2E4MZ)，攪拌至咪唑溶解。然 后，放入35.08g甲醇，進(jìn)而，放入150g新日本理化株式會(huì)社制的酸酐當(dāng)量205的亞乙基 雙(偏苯三酸)二酐(商品名TMEG200)，在室溫下攪拌48小時(shí)使其反應(yīng)，得到四羧 酸二酐的半酯化物溶液2。在反應(yīng)后將生成的物質(zhì)用紅外分光法(IR)分析時(shí)，可以確認(rèn) 來自酸酐基的吸收(1785cm1)完全消失。堿可溶性樹脂溶液1是在具備攪拌機(jī)的0.51燒瓶中，放入IOOg 二甘醇二甲基醚 和150g東亞合成株式會(huì)社制的含羧基的丙烯酸樹脂(商品名ARUFON UC3000)，在室 溫下攪拌24小時(shí)使其溶解而得到。堿可溶性樹脂溶液2是在具備攪拌機(jī)的0.51燒瓶中，放入150g丙二醇乙基醚乙 酸酯和150g丸善石油化學(xué)株式會(huì)社制的聚乙烯基酚醛樹脂(商品名MARUKALYNCUR S-2P),在室溫下攪拌24小時(shí)，使其溶解而得到。使用上述四羧酸二酐的半酯化物溶液1和2、堿可溶性樹脂溶液1、堿可溶性樹 脂溶液2及下述表1所示的材料，按表1所示的配比用行星攪拌型混合器進(jìn)行分散混合， 由此制作實(shí)施例的抗蝕油墨A H及比較例的抗蝕油墨I(xiàn) L。[表1]材料配比
__(重量份)__
__,本發(fā)明__比較例
油墨 油墨 油鑒 油基 油墨 油墨F 油墨G 油墨 油墨 油墨 油墨 油要
__ABCDE__HIJKL
PLACCEL308 100 100 100 100 100 100 100 100 - 100 - -PLACCEL205--100 -
權(quán)利要求
1.一種抗蝕油墨，其特征在于，含有四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物 中的至少1個(gè)、在1個(gè)分子中具有3個(gè)以上羥基的多元醇、填充劑，可溶于堿溶液。
2.—種多層印刷配線板的制造方法，其特征在于， 在第1絕緣層的至少一面形成配線圖案，在第1絕緣層上的一部分涂布權(quán)利要求1所述的抗蝕油墨形成油墨層， 在第1絕緣層上的油墨層形成側(cè)的表面，使上述油墨層從該第2絕緣層露出地形成第 2絕緣層，同時(shí)在該第2絕緣層上形成金屬層，將上述金屬層圖案化，形成第2配線圖案后，將上述油墨層用堿溶液溶解、除去， 使第1絕緣層的一部分露出。
3.如權(quán)利要求2所述的多層印刷配線板的制造方法，其中，將上述油墨層和為了形成 上述配線圖案而設(shè)置的抗蝕劑用上述堿溶液同時(shí)除去。
4.如權(quán)利要求2或3所述的多層印刷配線板的制造方法，其中，在因除去上述油墨層 而露出的區(qū)域的第1絕緣層上的一部分形成配線圖案。
5.如權(quán)利要求2 4所述的多層印刷配線板的制造方法，其中，上述第2絕緣層及上 述金屬層是邊加熱該油墨層露出地配置在上述第1絕緣層的油墨層形成側(cè)表面的預(yù)浸料 坯和配置在該預(yù)浸料坯上的金屬箔邊加壓，由此層疊一體化而形成。
6.如權(quán)利要求2 4中的任一項(xiàng)所述的多層印刷配線板的制造方法，其中，上述第2 絕緣層及上述金屬層通過使上述油墨層露出地將粘貼了金屬箔的絕緣基板配置在上述第1 絕緣層的油墨層形成側(cè)表面，邊加熱邊加壓，使其層疊一體化而形成。
7.—種多層印刷配線板的制造方法，其中，在上述第1絕緣層的兩面，通過權(quán)利要求 2所述的方法使第1絕緣層的一部分露出。
8.如權(quán)利要求2 7中的任一項(xiàng)所述的多層印刷配線板的制造方法，其中， 第1絕緣層具有撓性，在上述第1絕緣層上形成配線圖案后、形成上述油墨層前，在露出第1絕緣層的部分 以外用被覆層被覆上述第1絕緣層的至少一部分。
9.如權(quán)利要求8所述的多層印刷配線板的制造方法，其中，在上述被覆層上的一部分 涂布權(quán)利要求1所述的抗蝕油墨形成第2油墨層，上述第1絕緣層上的油墨層和被覆層上 的第2油墨層一同從上述第2絕緣層露出地形成上述第2絕緣層，將上述第1絕緣層上的 油墨層和被覆層上的第2油墨層一同用堿溶液溶解、除去，使被覆層的一部分露出。
10.—種多層印刷配線板的制造方法，其中，在具有撓性的第1絕緣層的至少一面形成配線圖案， 在上述第1絕緣層的配線圖案形成側(cè)表面配置被覆層， 在該被覆層上的一部分涂布權(quán)利要求1所述的抗蝕油墨形成油墨層， 在上述被覆層上使上述油墨層從該第2絕緣層露出地形成第2絕緣層，同時(shí)在第2絕 緣層上形成金屬層，將上述金屬層圖案化，形成第2配線圖案后，將上述油墨層用堿溶液溶解、除去， 使被覆層的一部分露出。
全文摘要
提供耐熱性、耐開裂性提高的抗蝕油墨和使用該抗蝕油墨制造內(nèi)層部分露出的多層印刷配線板的方法。該抗蝕油墨含有四羧酸、四羧酸二酐、四羧酸二酐的半酯化物中的至少1個(gè)、在1個(gè)分子中具有3個(gè)以上羥基的多元醇和填充劑，可溶于堿溶液。
文檔編號(hào)H05K3/46GK102017821SQ20098010405
公開日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2009年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月4日
發(fā)明者西尾健 申請(qǐng)人:索尼化學(xué)&信息部件株式會(huì)社