專利名稱：聚吡咯有序納米孔陣列材料及其制備方法和儲能應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚吡咯有序納米孔陣列材料及其制備方法和超級電容器電化學(xué)儲能應(yīng)用，屬于高分子材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
導(dǎo)電聚合物具有非定域π電子共軛體系，經(jīng)過離子摻雜后具備一定的電導(dǎo)率，它既具有金屬和半導(dǎo)體的導(dǎo)電特性，又保留了聚合物的輕質(zhì)、柔性和可加工的特性，因此，導(dǎo)電聚合物在能源、信息、光電子、化學(xué)和生物傳感器、電磁屏蔽以及金屬防腐等領(lǐng)域都具有廣闊的應(yīng)用前景，常見的導(dǎo)電聚合物有聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚苯撐及其衍生物寸。導(dǎo)電聚吡咯是一種典型的導(dǎo)電聚合物，它具有其良好的化學(xué)穩(wěn)定性、摻雜后高導(dǎo)電性、易于合成和形貌可調(diào)控等優(yōu)點。在電化學(xué)儲能應(yīng)用領(lǐng)域，導(dǎo)電聚吡咯電極材料的微結(jié)構(gòu)特征尤其重要，高的有效比表面積和整齊排列的納米陣列可以增加電極材料的比電容、 比能量和比功率等電化學(xué)儲電性能。聚吡咯一般是通過吡咯單體進(jìn)行化學(xué)或者電化學(xué)氧化聚合反應(yīng)而合成制備，吡咯單體的α和β位具有相近的聚合能力，聚合過程中極易交聯(lián)形成顆粒狀聚吡咯，目前為止，具有典型納米結(jié)構(gòu)特征的聚吡咯納米顆粒、納米膜和納米線已有報道，定向排列的聚吡咯納米結(jié)構(gòu)電極材料具有很好的導(dǎo)電性和機械強度，既提高了聚吡咯的有效比表面積，又有利于反應(yīng)離子擴散和電子傳輸，因而在超級電容器應(yīng)用中具有很好的前景。本發(fā)明所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料是一種具有兩端通透、整齊有序且按陣列排列的納米孔結(jié)構(gòu)聚吡咯，它可以作為超級電容器電極材料進(jìn)行電化學(xué)高效儲能的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種聚吡咯有序納米孔陣列材料及其制備方法，本發(fā)明提供一種聚吡咯有序納米孔陣列材料作為超級電容器電極材料進(jìn)行電化學(xué)儲能的應(yīng)用。本發(fā)明采用如下技術(shù)方案來實現(xiàn)上述目的本發(fā)明所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料，所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料為具有兩端通透、整齊有序且按陣列排列的納米孔結(jié)構(gòu)的聚吡咯。本發(fā)明所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料的制備方法，首先，在二電極電化學(xué)反應(yīng)體系中，鈦片作為陽極并作為工作電極，鉬片作為陰極并作為輔助電極，以氟化銨、磷酸和乙二醇的水溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液，采用恒電壓陽極氧化反應(yīng)方法，制備管壁間隔分離的、有序且按陣列排列的二氧化鈦納米管，得到的管壁間隔分離的二氧化鈦有序納米管作為模板；然后，在三電極電化學(xué)反應(yīng)體系中，模板作為電極基體材料并作為工作電極，鉬片作為輔助電極，飽和甘汞電極作為參比電極，以吡咯單體和高氯酸鋰的乙氰有機溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液，采用調(diào)控的電聚合反應(yīng)方法，使聚吡咯在二氧化鈦有序納米管外壁面上沉積并形成完整包覆于二氧化鈦納米管外壁面上的聚吡咯納米膜，得到由二氧化鈦納米管及包覆在納米管外壁面上的聚吡咯納米膜復(fù)合而成的聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料；最后，以聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料為前軀體，采用化學(xué)腐蝕溶解反應(yīng)方法完全去除二氧化鈦有序納米管模板，得到聚吡咯有序納米孔陣列材料。本發(fā)明所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料作為超級電容器電極材料進(jìn)行電化學(xué)儲能的應(yīng)用。本發(fā)明所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料具有以下優(yōu)點。(1)聚吡咯有序納米孔陣列材料具有兩端通透、整齊有序排列和均勻分布的納米孔陣列結(jié)構(gòu)特征。(2)聚吡咯有序納米孔陣列材料具有完全通透性的納米孔通道，一方面增加了有效比表面積，另一方面優(yōu)化了反應(yīng)離子定向遷移路徑，實現(xiàn)反應(yīng)離子短程擴散，應(yīng)用于超級電容器電極材料可以提高電化學(xué)儲電性能。(3)聚吡咯有序納米孔陣列材料具有有序納米孔規(guī)整排列的聚吡咯導(dǎo)電膜，電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生電子在電場作用下沿著聚吡咯導(dǎo)電膜進(jìn)行軸向的定向有序傳輸，提高了電子傳導(dǎo)效率，應(yīng)用于超級電容器電極材料可以提高電化學(xué)儲電性能。(4)采用電化學(xué)和濕化學(xué)合成反應(yīng)的制備方法，可以在常溫常壓的溫和條件下進(jìn)行，操作簡單，而且前軀體材料易得，原料成本相對低廉。


圖1是聚吡咯有序納米孔陣列材料的微結(jié)構(gòu)示意圖。圖2是聚吡咯有序納米孔陣列材料的掃描電鏡正面俯視圖。圖3是聚吡咯有序納米孔陣列材料的掃描電鏡背面俯視圖。圖4是聚吡咯有序納米孔陣列材料的掃描電鏡剖面圖。圖5是聚吡咯有序納米孔陣列材料的傅里葉變換紅外光譜圖。圖6是聚吡咯有序納米孔陣列材料的恒電流循環(huán)充放電曲線圖。圖7是脈沖伏安法的脈沖電位調(diào)控曲線示意圖。圖8是脈沖伏安法進(jìn)行電聚合反應(yīng)制備聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料的正面掃描電鏡圖。圖9是常規(guī)循環(huán)伏安法進(jìn)行電聚合反應(yīng)制備聚吡咯-二氧化鈦復(fù)合納米管的正面掃描電鏡圖。圖10是常規(guī)恒電位法進(jìn)行電聚合反應(yīng)制備聚吡咯-二氧化鈦復(fù)合納米管的正面掃描電鏡圖。
具體實施例方式下面通過具體實施例，進(jìn)一步說明聚吡咯有序納米孔陣列材料的制備方法及其超級電容器電極電化學(xué)儲能應(yīng)用。實施例1本發(fā)明所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料的制備方法包括以下步驟。(1)合成管壁間隔分離的二氧化鈦納米管模板首先，將金屬純鈦片依次在乙醇、丙酮、去離子水中超聲清洗30min;接著，在3. 3mol/L氫氟酸和5. 6mol/L硝酸水溶液中進(jìn)行化學(xué)拋光預(yù)處理8_15s ；然后，在二電極電化學(xué)反應(yīng)體系中，鈦片作為陽極并作為工作電極，鉬片作為陰極并作為輔助電極，以 0. 2mol/L氟化銨、0. 5mol/L磷酸和9. Omol/L乙二醇的水溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液，設(shè)定恒電壓為30V，反應(yīng)時間為2h，反應(yīng)溫度為20-25°C，采用恒電壓陽極氧化反應(yīng)方法，制備管壁間隔分離的、有序且按陣列排列的二氧化鈦納米管，得到的管壁間隔分離的二氧化鈦有序納米管作為模板，所述的模板具有納米管管壁之間有均勻間隙的結(jié)構(gòu)特征；最后，二氧化鈦有序納米管模板用去離子水充分沖洗，自然晾干，并進(jìn)行450°C焙燒池的熱處理，模板由無定形非晶態(tài)轉(zhuǎn)化為銳鈦礦相晶體。(2)合成聚吡咯納米孔有序陣列材料首先，將上述制備的二氧化鈦有序納米管模板浸入吡咯單體中超聲振蕩處理 30-60min;然后，在三電極電化學(xué)反應(yīng)體系中，調(diào)控的電聚合反應(yīng)方法采用脈沖伏安法， 二氧化鈦有序納米管模板為工作電極，鉬片為輔助電極，飽和甘汞電極為參比電極，以 0. 15mol/L吡咯單體和0. 05mol/L高氯酸鋰的乙氰溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液，脈沖伏安法設(shè)定在工作電極上的起始電位為0. 7V，終止電位為1. IV，電位增量為0. OOlV/s，采樣時間寬度為0. 02s，脈沖寬度為0. 06s，脈沖周期為5s。采用脈沖伏安法進(jìn)行調(diào)控的電聚合反應(yīng)，使聚吡咯在二氧化鈦有序納米管外壁面上沉積并形成完整包覆于二氧化鈦納米管外壁面上的聚吡咯納米膜，聚吡咯納米膜增厚并填充相鄰納米管之間的管間隙區(qū)域，得到由二氧化鈦納米管及包覆在納米管外壁面上的聚吡咯納米膜復(fù)合而成的聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料，調(diào)控的電聚合反應(yīng)能使二氧化鈦納米管的內(nèi)壁面和管腔內(nèi)都不形成聚吡咯納米膜，所述的聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料具有同心軸中空結(jié)構(gòu)。最后，采用化學(xué)腐蝕溶解反應(yīng)方法，聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料在氫氟酸水溶液中完全去除二氧化鈦有序納米管模板，得到所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料。氫氟酸摩爾濃度為2. Omol/L，二氧化鈦化學(xué)腐蝕溶解反應(yīng)30min。實施例2本發(fā)明所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料的微結(jié)構(gòu)形貌分析和化學(xué)結(jié)構(gòu)分析。(1)聚吡咯有序納米孔陣列材料的掃描電鏡的微結(jié)構(gòu)形貌分析聚吡咯有序納米孔陣列材料的掃描電鏡正面和背面俯視圖顯示聚吡咯有序納米孔陣列材料具有兩端通透、整齊有序排列和均勻分布的納米孔陣列結(jié)構(gòu)特征，納米孔直徑范圍為115-225nm，相鄰納米孔孔壁厚度范圍為20-45nm，詳見說明書附圖2和3。說明書附圖4是聚吡咯有序納米孔陣列材料的掃描電鏡剖面圖，納米孔長度范圍為700-1300nm，圖中I是聚吡咯納米孔的側(cè)面局部剖開區(qū)域，納米孔中間部位完全導(dǎo)通，形成中空結(jié)構(gòu)，由此可見，聚吡咯有序納米孔陣列材料具有完全導(dǎo)通性的納米通道特征。(2)聚吡咯有序納米孔陣列材料的紅外光譜的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析聚吡咯有序納米孔陣列材料的傅里葉變換紅外光譜圖顯示波數(shù)1569CHT1處的波峰是C = C雙鍵的伸縮振動峰，波數(shù)1212cm—1處的波峰是C-N鍵的伸縮振動峰，波數(shù) 1036cm"1處的波峰是N-H鍵的面內(nèi)彎曲振動峰，波數(shù)93 !^1和795(^1處的波峰是C-H鍵的面外彎曲振動峰。紅外光譜分析結(jié)果全部顯示為聚吡咯的特征振動峰，沒有出現(xiàn)二氧化鈦的特征振動峰，合成樣品是完全脫除二氧化鈦有序納米管模板的聚吡咯有序納米孔陣列材料，詳見說明書附圖5。
實施例3本發(fā)明所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料作為超級電容器電極材料的電化學(xué)儲能的應(yīng)用。聚吡咯有序納米孔陣列材料作為超級電容器電極材料進(jìn)行電化學(xué)儲電性能測試如下在三電極充放電測試體系中，以1. Omol/L高氯酸鋰水溶液為工作電解液，聚吡咯有序納米孔陣列材料為工作電極，鉬片為輔助電極，飽和甘汞電極為參比電極，采用電化學(xué)工作站(IM6e，ZAHNER Elektrik, Germany)進(jìn)行恒電流循環(huán)充放電測試，設(shè)定循環(huán)充放電測試的工作電極的恒電流密度為0. 25mA/cm2，根據(jù)恒電流循環(huán)充放電實驗測試數(shù)據(jù)計算電化學(xué)電容，所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料的面積比電容量為13. 16mF/cm2，詳見說明書附圖 6。實施例4本發(fā)明所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料的制備方法，采用脈沖伏安法進(jìn)行調(diào)控的電聚合反應(yīng)方法制備聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料。對于管壁間隔分離的二氧化鈦有序納米管模板，一方面，相鄰納米管之間的管壁間隙區(qū)域的電導(dǎo)率高于納米管的管腔內(nèi)區(qū)域的電導(dǎo)率，另一方面，吡咯電聚合反應(yīng)具有反應(yīng)離子擴散遷移控制的電化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)特征，因此，采用脈沖伏安法更有利于吡咯單體進(jìn)行定向的擴散遷移和定位的電聚合反應(yīng)。本發(fā)明所述的脈沖伏安法設(shè)定控制參數(shù)如下 以0. 15mol/L吡咯單體和0. 05mol/L高氯酸鋰的乙氰溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液，工作電極的起始電位為0. 7V，終止電位為1. IV，電位增量為0. OOlV/s，脈沖寬度為0. 06s，脈沖周期范圍為6s，關(guān)于脈沖伏安法的脈沖電位調(diào)控曲線示意圖，參照說明書附圖7，實驗結(jié)果表明， 采用脈沖伏安法進(jìn)行調(diào)控的電聚合反應(yīng)，吡咯單體可以調(diào)控在二氧化鈦納米管外壁面上實現(xiàn)優(yōu)先的電聚合反應(yīng)，使聚吡咯在二氧化鈦有序納米管外壁面上沉積并形成完整包覆于二氧化鈦納米管外壁面上的聚吡咯納米膜，聚吡咯納米膜增厚并填充相鄰納米管之間的管間隙區(qū)域，得到由二氧化鈦納米管及包覆在納米管外壁面上的聚吡咯納米膜復(fù)合而成的聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料，參照說明書附圖8，調(diào)控的電聚合反應(yīng)能使二氧化鈦納米管的內(nèi)壁面和管腔內(nèi)都不形成聚吡咯納米膜，所述的聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料具有同心軸中空結(jié)構(gòu)。因此，本發(fā)明所述的脈沖伏安法區(qū)別于常規(guī)循環(huán)伏安法、常規(guī)恒電位法和常規(guī)恒電流法，采用脈沖伏安法可以調(diào)控電聚合反應(yīng)，制備出同心軸中空結(jié)構(gòu)的聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料。實施例5一種聚吡咯有序納米孔陣列材料，微結(jié)構(gòu)示意圖參照說明書附圖1，圖中1表示納米孔，圖中2表示相鄰納米孔孔壁，所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料為具有兩端通透、整齊有序且按陣列排列的納米孔1結(jié)構(gòu)的聚吡咯，所述的納米孔直徑范圍為115-225nm，納米孔長度范圍為700-1300nm，相鄰納米孔孔壁2厚度范圍為20-45nm。對照例1本對照例是采用常規(guī)循環(huán)伏安法進(jìn)行電聚合反應(yīng)方法制備聚吡咯-二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料。所述的常規(guī)循環(huán)伏安法設(shè)定參數(shù)如下以摩爾濃度0. 15mol/L吡咯單體和摩爾濃度0. 1 Omol/L高氯酸鋰的乙氰溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液，二氧化鈦有序納米管模板作為工作電極的電位掃描范圍為0. 5-1. IV，電位掃描速率為5mV/s，循環(huán)掃描次數(shù)為10次。聚吡咯-二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料的微結(jié)構(gòu)形貌表征結(jié)果顯示，吡咯單體在二氧化鈦納米管管口或表面的一部分區(qū)域進(jìn)行電聚合反應(yīng)而形成局部的聚吡咯納米膜覆蓋層， 參照說明書附圖9中II所示，在二氧化鈦納米管管口或表面的另一部分區(qū)域沒有形成聚吡咯納米膜覆蓋層，參照說明書附圖9中III所示，在二氧化鈦納米管的管壁面和管腔內(nèi)都沒有形成聚吡咯納米膜。由此可見，采用常規(guī)循環(huán)伏安法進(jìn)行電聚合反應(yīng)，聚吡咯無法調(diào)控沉積于二氧化鈦納米管的管壁面或者管腔內(nèi)，無法形成同心軸中空結(jié)構(gòu)的聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料，因而無法制備出聚吡咯有序納米孔陣列材料。對照例2本對照例是采用常規(guī)恒電位法進(jìn)行電聚合反應(yīng)方法制備聚吡咯-二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料。所述的常規(guī)恒電位法設(shè)定參數(shù)如下摩爾濃度0. 15mol/L吡咯單體和摩爾濃度0. 10mol/L高氯酸鋰的乙氰溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液，二氧化鈦有序納米管模板作為工作電極的恒電位為0. 8V,電聚合反應(yīng)時間為1200s。聚吡咯-二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料的微結(jié)構(gòu)形貌表征結(jié)果顯示，吡咯單體在二氧化鈦納米管的表面區(qū)域進(jìn)行電聚合反應(yīng)而形成聚吡咯納米顆粒，納米管的管壁面和管腔內(nèi)都沒有形成聚吡咯納米膜，參照說明書附圖10。由此可見，采用常規(guī)恒電位法進(jìn)行電聚合反應(yīng)，聚吡咯無法調(diào)控沉積于二氧化鈦納米管的管壁面或者管腔內(nèi)，無法形成同心軸中空結(jié)構(gòu)的聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料，因而無法制備出聚吡咯有序納米孔陣列材料。
權(quán)利要求
1.一種聚吡咯有序納米孔陣列材料，其特征在于所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料為具有兩端通透、整齊有序且按陣列排列的納米孔(1)結(jié)構(gòu)的聚吡咯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料，其特征在于所述的納米孔直徑范圍為115-225nm，納米孔長度范圍為700-1300nm，相鄰納米孔孔壁(2)厚度范圍為 20-45nmo
3.—種權(quán)利要求1所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料的制備方法，其特征在于首先， 在二電極電化學(xué)反應(yīng)體系中，鈦片作為陽極并作為工作電極，鉬片作為陰極并作為輔助電極，以氟化銨、磷酸和乙二醇的水溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液，采用恒電壓陽極氧化反應(yīng)方法， 制備管壁間隔分離的、有序且按陣列排列的二氧化鈦納米管，得到的管壁間隔分離的二氧化鈦有序納米管作為模板；然后，在三電極電化學(xué)反應(yīng)體系中，模板作為電極基體材料并作為工作電極，鉬片作為輔助電極，飽和甘汞電極作為參比電極，以吡咯單體和高氯酸鋰的乙氰有機溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液，采用調(diào)控的電聚合反應(yīng)方法，使聚吡咯在二氧化鈦有序納米管外壁面上沉積并形成完整包覆于二氧化鈦納米管外壁面上的聚吡咯納米膜，得到由二氧化鈦納米管及包覆在納米管外壁面上的聚吡咯納米膜復(fù)合而成的聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料；最后，以聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料為前軀體，采用化學(xué)腐蝕溶解反應(yīng)方法完全去除二氧化鈦有序納米管模板，得到聚吡咯有序納米孔陣列材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述的恒電壓陽極氧化反應(yīng)方法為 設(shè)定恒電壓為30V，反應(yīng)時間為2h，反應(yīng)溫度為20-25°C，以氟化銨、磷酸和乙二醇的水溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液中，氟化銨摩爾濃度為0. 2mol/L，磷酸摩爾濃度為0. 5mol/L,乙二醇摩爾濃度為9. Omol/Lο
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于調(diào)控的電聚合反應(yīng)方法采用脈沖伏安法，所述的脈沖伏安法為設(shè)定在工作電極上的起始電位為0. 7V，終止電位為1. IV，電位增量為0. OOlV/s，采樣時間寬度為0. 02s，脈沖寬度為0. 06s，脈沖周期范圍為3_6s，以吡咯單體和高氯酸鋰的乙氰有機溶液為反應(yīng)電解質(zhì)溶液中，吡咯單體摩爾濃度為0. 15mol/L，高氯酸鋰的摩爾濃度范圍為0. 03-0. 06mol/L。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述的化學(xué)腐蝕溶解反應(yīng)方法采用氫氟酸腐蝕二氧化鈦的方法，所述的氫氟酸腐蝕二氧化鈦的方法為將聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料完全浸入在氫氟酸水溶液中，二氧化鈦發(fā)生化學(xué)腐蝕溶解反應(yīng)，完全去除模板后得到所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料，二氧化鈦化學(xué)腐蝕溶解反應(yīng)時間范圍為20-40min，氫氟酸摩爾濃度范圍為1. 5-2. 5mol/L。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚吡咯有序納米孔陣列材料作為超級電容器電極材料進(jìn)行電化學(xué)儲能的應(yīng)用。
全文摘要
一種聚吡咯有序納米孔陣列材料，具有兩端通透、整齊有序排列的納米孔陣列結(jié)構(gòu)。一種聚吡咯有序納米孔陣列材料的制備方法，采用恒電壓陽極氧化反應(yīng)方法制備管壁間隔分離的二氧化鈦納米管并作為模板，采用脈沖伏安法進(jìn)行調(diào)控的電聚合反應(yīng)方法，在管壁間隔分離的二氧化鈦有序納米管外壁面沉積完整的聚吡咯納米膜，形成聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料，采用化學(xué)腐蝕溶解方法，以聚吡咯包覆二氧化鈦納米管復(fù)合陣列材料為前驅(qū)體，氫氟酸完全去除模板后得到聚吡咯納米孔陣列材料。一種聚吡咯有序納米孔陣列材料作為超級電容器電極材料進(jìn)行電化學(xué)儲能應(yīng)用。
文檔編號C30B29/58GK102517638SQ20111036503
公開日2012年6月27日 申請日期2011年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月17日
發(fā)明者杜洪秀, 謝一兵 申請人:東南大學(xué)