一種無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片通過(guò)至少依次層壓第一透明基材、第一透明電極、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層、第二透明電極以及第二透明基材而形成，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層由發(fā)光性組合物形成，該發(fā)光性組合物含有無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體和粘合劑樹(shù)脂，相對(duì)于100質(zhì)量份的該粘合劑樹(shù)脂，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體的含量為0.5質(zhì)量份以上且不足100質(zhì)量份，所述無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片不發(fā)光時(shí)的550nm波長(zhǎng)中的光線透過(guò)率為60%以上。
【專利說(shuō)明】一種無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片
[0001]相關(guān)申請(qǐng)
[0002]本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?00980118699.9、申請(qǐng)日為2009年5月18日、發(fā)明名稱為“發(fā)光性組合物和使用該發(fā)光性組合物的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片”的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本發(fā)明涉及一種無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片。
【背景技術(shù)】
[0004]作為電氣、電子領(lǐng)域、或者光學(xué)領(lǐng)域中的功能元件，已知有通過(guò)外加電壓而發(fā)光的場(chǎng)致發(fā)光元件。該場(chǎng)致發(fā)光元件一般可以大致劃分為在發(fā)光層使用了無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料的無(wú)機(jī)場(chǎng)致發(fā)光元件和使用了有機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料的有機(jī)場(chǎng)致發(fā)光元件。
[0005]尤其是使用了通過(guò)電流而被激發(fā)發(fā)光的薄膜材料的有機(jī)場(chǎng)致發(fā)光元件，為了在低壓下得到高亮度的發(fā)光，在移動(dòng)電話顯示器、掌上電腦(PDA)、電腦顯示器、汽車的信息顯示器、TV監(jiān)視器、或者包括一般照明的廣泛的領(lǐng)域具有廣泛的潛在用途。
[0006]另一方面，無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料可以通過(guò)印刷技術(shù)在紙、高分子薄膜上形成其的設(shè)備，作為要求撓性的發(fā)光元件是有效的。另外，與有機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料相比，不易得到高亮度的發(fā)光，但是長(zhǎng)期穩(wěn)定性良好，并且具有即使在高溫等的苛刻的條件下也穩(wěn)定發(fā)光的優(yōu)點(diǎn)，正在研究在發(fā)光層上使用了該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料的無(wú)機(jī)場(chǎng)致發(fā)光元件在要求耐候性、耐熱性、長(zhǎng)期穩(wěn)定性等的領(lǐng)域中的利用。
[0007]作為使用了這樣的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料的場(chǎng)致發(fā)光元件之一，已知有場(chǎng)致發(fā)光片。該場(chǎng)致發(fā)光片通常具有層壓了基材、電極、以及場(chǎng)致發(fā)光層的結(jié)構(gòu)，并且在場(chǎng)致發(fā)光層上使用無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料。
[0008]該場(chǎng)致發(fā)光片由于具有耐候性、耐熱性、長(zhǎng)期穩(wěn)定性，因此可以用作例如設(shè)置在商業(yè)大廈的窗戶或汽車等上的廣告媒體、裝飾用媒體、或者防盜用片材等的后退燈用等。
[0009]例如，在專利文獻(xiàn)I中提出了，在薄膜狀發(fā)光體的表面上使用配有顯示廣告對(duì)象的圖像的廣告牌而進(jìn)行的廣告方法、以及在薄膜狀發(fā)光體的表面上配置顯示廣告對(duì)象的圖像而構(gòu)成的廣告用的廣告牌。并且公開(kāi)了，所述薄膜狀發(fā)光體為具有一對(duì)電極層、以及插入到該電極間的同時(shí)通過(guò)外加電場(chǎng)而發(fā)光的場(chǎng)致發(fā)光層的場(chǎng)致發(fā)光元件，該場(chǎng)致發(fā)光層使用硫化鋅、氧化鋅等無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料。另外，在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了在形成于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的透明薄膜上的透明電極上依次層壓發(fā)光層、電介質(zhì)層和背電極而成的場(chǎng)致發(fā)光燈。
[0010]但是，由于近年來(lái)對(duì)確保隱私的意識(shí)的提高，因此，作為場(chǎng)致發(fā)光片的用途，研究了所謂的設(shè)置在車輛或大廈、住宅等的建筑物的窗戶上的用于保護(hù)隱私的部件等，透光性(透明性)也成為場(chǎng)致發(fā)光片的重要的性能要求。但是，專利文獻(xiàn)I和2中公開(kāi)的發(fā)光材料，不具有透光性，例如，在粘貼到窗玻璃等的透明的支撐體上時(shí)，不能確認(rèn)相反側(cè)。[0011]作為使用無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料來(lái)形成場(chǎng)致發(fā)光層的方法，一般使用燒結(jié)法、激光燒蝕法、分子束外延(MBE)法、或者毈射法或真空蒸鍍法等物理氣相沉積(PVD)法、化學(xué)氣相沉積(CVD)法等(例如參照專利文獻(xiàn)3)。但是，由于這些方法操作繁雜、使用高價(jià)的裝置，因此得到的場(chǎng)致發(fā)光元件具有免不了成本變高的缺點(diǎn)。
[0012]因此，作為改進(jìn)這些缺點(diǎn)的方法，公開(kāi)了例如使用將用銅活化硫化鋅而成的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料和鈦酸鋇等高電介質(zhì)材料分別分散在有機(jī)粘合劑中而成的涂布材料，通過(guò)網(wǎng)版印刷法等在形成于透明薄膜上的透明電極上依次設(shè)置場(chǎng)致發(fā)光層、電介質(zhì)層和背電極而成的場(chǎng)致發(fā)光燈(例如參照專利文獻(xiàn)4)。
[0013]然而，在該技術(shù)中，與上述專利文獻(xiàn)3表示的技術(shù)相比，不需要高價(jià)的裝置和繁雜的操作，但是，具有工序數(shù)多、不適合大量生產(chǎn)的缺點(diǎn)。
[0014]專利文獻(xiàn)1:特開(kāi)2003-15557號(hào)公報(bào)
[0015]專利文獻(xiàn)2:特公平7-58636號(hào)公報(bào)
[0016]專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2005-290068號(hào)公報(bào)
[0017]專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)平4-190586號(hào)公報(bào)
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0018]圖1是表示本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的結(jié)構(gòu)(a)的截面示意圖；
[0019]圖2是表示本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的結(jié)構(gòu)(b)的截面示意圖；
[0020]圖3是表示本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的結(jié)構(gòu)(C)的截面示意圖；
[0021]圖4是表示本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的結(jié)構(gòu)(d)的截面示意圖。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0022]本發(fā)明是在這樣的情況下而成的，其目的在于提供一種能夠在高生產(chǎn)率的基礎(chǔ)上、以低成本有效地給予無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片、并且在無(wú)外加電壓時(shí)具有所規(guī)定的透光性(透明性)的發(fā)光性組合物、使用該組合物而形成的可以大量生產(chǎn)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片。
[0023]本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的，反復(fù)進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)含有無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體和粘合劑樹(shù)脂，使該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體的含量為所規(guī)定的含量，可以解決上述問(wèn)題。
[0024]本發(fā)明是基于該見(jiàn)解而完成的。
[0025]即，本發(fā)明提供了以下的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片。
[0026]1、一種無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片通過(guò)至少依次層壓第一透明基材、第一透明電極、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層、第二透明電極以及第二透明基材而形成，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層由發(fā)光性組合物形成，該發(fā)光性組合物含有無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體和粘合劑樹(shù)脂，相對(duì)于100質(zhì)量份的該粘合劑樹(shù)脂，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體的含量為0.5質(zhì)量份以上且不足100質(zhì)量份，所述無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片不發(fā)光時(shí)的550nm波長(zhǎng)中的光線透過(guò)率為60%以上。
[0027]2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂的玻璃化溫度為-70?5°C。
[0028]3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂是軟化點(diǎn)為30?270°C的熱塑性樹(shù)脂。[0029]4、根據(jù)權(quán)利要求1?3中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述發(fā)光性組合物還含有抗沉降劑。
[0030]5、根據(jù)權(quán)利要求1?4中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述發(fā)光性組合物還含有發(fā)光顏色調(diào)節(jié)劑。
[0031]6、根據(jù)權(quán)利要求1?5中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述發(fā)光性組合物還含有選自紫外線吸收劑和紅外線吸收劑中的至少一種。
[0032]7、根據(jù)權(quán)利要求2所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂選自聚酯系樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂、聚硅氧烷系樹(shù)脂和丙烯酸系樹(shù)脂。
[0033]8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂為丙烯酸系樹(shù)脂。
[0034]9、根據(jù)權(quán)利要求1?8中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂為具有粘著性的樹(shù)脂。
[0035]10、根據(jù)權(quán)利要求3所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述熱塑性樹(shù)脂選自聚酯、聚酯系熱塑性彈性體、通過(guò)環(huán)氧化改性了的熱塑性彈性體、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、丙烯酸-聚氨酯共聚物、丙烯酸-聚氨酯接枝共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂、聚烯烴類和聚烯烴系熱塑性彈性體。
[0036]11、根據(jù)權(quán)利要求1?10中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層由斷裂強(qiáng)度為I?IOOMPa的片狀的發(fā)光性部件形成。
[0037]12、根據(jù)權(quán)利要求1?11中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述第一透明電極和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層之間、以及無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層和第二透明電極之間的至少一側(cè)設(shè)置含有電介質(zhì)材料的電介質(zhì)層。
[0038]13、根據(jù)權(quán)利要求12所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述電介質(zhì)層由電介質(zhì)材料組合物形成，所述電介質(zhì)材料組合物為使所述電介質(zhì)材料均勻分散在玻璃化溫度為-70?5°C的具有粘著性的樹(shù)脂、或者軟化點(diǎn)為30?270°C的熱塑性樹(shù)脂中后的電介質(zhì)材料組合物。
[0039]根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種能夠在高生產(chǎn)率的基礎(chǔ)上、以低成本有效地給予無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片、并且在無(wú)外加電壓時(shí)(不發(fā)光時(shí))具有所規(guī)定的透光性(透明性)的發(fā)光性組合物、使用該組合物而形成的可以大量生產(chǎn)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片。
【具體實(shí)施方式】
[0040]首先對(duì)本發(fā)明的發(fā)光性組合物進(jìn)行說(shuō)明。
[0041][發(fā)光性組合物]
[0042]本發(fā)明的發(fā)光性組合物的其特征在于，含有無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體和粘合劑樹(shù)脂，相對(duì)于100質(zhì)量份的該粘合劑樹(shù)脂，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體的含量為0.5質(zhì)量份以上且不足100質(zhì)量份。作為粘合劑樹(shù)脂，可優(yōu)選舉出玻璃化溫度為-70?5°C的具有粘著性的樹(shù)脂(以下有時(shí)稱作“基體樹(shù)脂”)、或者軟化點(diǎn)為30?270°C的熱塑性樹(shù)脂(以下有時(shí)只稱作“熱塑性樹(shù)脂”)。另外，還可以優(yōu)選使用玻璃化溫度為-70?5°C、且軟化點(diǎn)為30?270°C的樹(shù)脂。
[0043]《基體樹(shù)脂》
[0044]重要的是，本發(fā)明的發(fā)光性樹(shù)脂組合物中優(yōu)選使用的基體樹(shù)脂為:在常溫下具有粘著性，在后述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層與其它層的接合時(shí)，可以僅使無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層與其它層相對(duì)擠壓而接合，另外，對(duì)于后述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片重要的是具有能夠抑制無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層從端部露出(以下稱作“露出性”)的性狀的樹(shù)脂。為了使該基體樹(shù)脂具有這樣的性狀，優(yōu)選其玻璃化溫度Tg為-70?5°C，更優(yōu)選為-60?-15 °C，進(jìn)一步優(yōu)選為-55?-25°C。Tg在上述范圍內(nèi)時(shí)，由于可以維持充分的凝聚力，因此基體樹(shù)脂不會(huì)從端部露出，另外，由于可以得到在常溫下能夠通過(guò)僅擠壓在所規(guī)定的部件上進(jìn)行接合的充分的粘著性，因而優(yōu)選。
[0045]在此，玻璃化溫度Tg是根據(jù)JIS K7121，使用功率補(bǔ)償型示差掃描熱量測(cè)定裝置[八一 >工；W—社制、裝置名稱為“Pyrisl DSG”]，在-80°c至250°C的溫度范圍測(cè)定外推玻璃化起始溫度而求得的值。
[0046]作為具有這樣的性狀的樹(shù)脂，可舉出聚酯系樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂、聚硅氧烷系樹(shù)月旨、丙烯酸系樹(shù)脂，其中可優(yōu)選舉出丙烯酸系樹(shù)脂。
[0047](丙烯酸系樹(shù)脂)
[0048]作為具有粘著性的丙烯酸系樹(shù)脂，可優(yōu)選舉出酯部分的烷基的碳原子數(shù)為I?20的(甲基)丙烯酸酯、與根據(jù)所希望而使用的具有羧基等官能團(tuán)的單體以及其它單體的共聚物，即(甲基)丙烯酸酯共聚物。在此，作為酯部分的烷基的碳原子數(shù)為I?20的(甲基)丙烯酸酯的例子，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
[0049]另一方面，作為根據(jù)所希望而使用的具有官能團(tuán)的單體的例子，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；(甲基)丙烯酸單甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯等。這些單體可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
[0050]作為根據(jù)需要而使用的其它的單體的例子，可舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯酯類；乙烯、丙烯、異丁烯等的烯烴類；氯乙烯、偏氯乙烯等的鹵化烯烴類；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等的苯乙烯系單體；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等的二烯系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等的腈系單體；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N, N-二甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺類等。這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
[0051]在本發(fā)明中，使用上述丙烯酸系樹(shù)脂作為基體樹(shù)脂的情況，為了使其玻璃化溫度Tg為-70?5°C的范圍，優(yōu)選以(甲基)丙烯酸酯為主體，適當(dāng)選擇具有官能團(tuán)的其它單體和除此以外的單體中的至少一種，使之聚合。對(duì)共聚方式?jīng)]有特別的限制，無(wú)規(guī)、嵌段、接枝共聚物均可。另外，分子量?jī)?yōu)選以重均分子量計(jì)為30萬(wàn)以上，更優(yōu)選為40萬(wàn)至200萬(wàn)。重均分子量在該范圍時(shí)，可以更有效地抑制露出性。另外，上述重均分子量為利用凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定的聚苯乙烯換算的值。[0052]為了保持所述丙烯酸系樹(shù)脂的常溫下的粘著性，并且抑制無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層與其它層的接合時(shí)的露出性，還可以使交聯(lián)劑與該丙烯酸系樹(shù)脂中的具有活性氫的官能團(tuán)(例如羥基、羧基等)反應(yīng)。作為交聯(lián)劑，可舉出例如聚異氰酸酯化合物、環(huán)氧樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)月旨、尿素樹(shù)脂、雙醛類、羥甲基聚合物、氮丙啶系化合物、金屬螯合物等。
[0053]另外，還可以在丙烯酸系樹(shù)脂聚合時(shí)使多官能度丙烯酸酯系單體等的內(nèi)部交聯(lián)劑共聚。作為多官能度丙烯酸酯系單體，可舉出1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0054]本發(fā)明中的基體樹(shù) 脂可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0055](熱塑性樹(shù)脂)
[0056]在將該發(fā)光性組合物用作片狀的發(fā)光性部件的情況下，優(yōu)選使用本發(fā)明的發(fā)光性組合物中使用的軟化點(diǎn)為30~270°C的熱塑性樹(shù)脂。作為熱塑性樹(shù)脂，具有熱塑性的性質(zhì)即可，沒(méi)有特別的限制，但是優(yōu)選軟化點(diǎn)在30~270°C的范圍的熱塑性樹(shù)脂，更優(yōu)選在32~250°C的范圍的熱塑性樹(shù)脂，進(jìn)一步優(yōu)選在80~240°C的范圍的熱塑性樹(shù)脂。熱塑性樹(shù)脂的軟化點(diǎn)在上述范圍內(nèi)時(shí)，無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體的分散性變得良好，能夠通過(guò)加熱容易地進(jìn)行后述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層與其它層的接合，因而優(yōu)選。
[0057]在此，熱塑性樹(shù)脂的軟化點(diǎn)是按照J(rèn)IS K6863測(cè)定的值。
[0058]作為這樣的熱塑性樹(shù)脂，可舉出例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯、聚酯系熱塑性彈性體、通過(guò)環(huán)氧化等改性了的各種熱塑性彈性體、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、丙烯酸-聚氨酯共聚物、丙烯酸-聚氨酯接枝共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂、聚丙烯等的聚烯烴類、聚烯烴系熱塑性彈性體等。其中，優(yōu)選乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物。
[0059]這樣的熱塑性樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0060]《無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體》
[0061 ] 對(duì)本發(fā)明中使用的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料沒(méi)有特別的限制，可以從以往公知的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料中適當(dāng)選擇任意的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料使用。作為該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料，可優(yōu)選舉出例如以硫化鋅(ZnS)為母材，分別添加了作為發(fā)光中心材料的銅、錳、氟化鋱、氟化釤、氟化銩的 ZnS:Cu,ZnS:Mn,ZnS:TbF3^ZnS:SmF3^ZnS =TmF3 ;以硫化鈣(CaS)為母材，添加了作為發(fā)光中心材料的銪的CaS:Eu;以硫化鍶(SrS)為母材，添加了作為發(fā)光中心材料的鈰的SrS =Ce ;或者CaCa2S4、SrCa2S4等以堿土類硫化鈣等為母材，添加了作為發(fā)光中心材料的錳等的過(guò)渡金屬或銪、鈰、鋱等的稀土類金屬的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料等。
[0062]其中，優(yōu)選發(fā)綠色光的ZnS =Cu或ZnS =TbF3,發(fā)黃橙色光的ZnS:Mn,發(fā)紅色光的ZnS =SmF3 和 CaS:Eu,發(fā)藍(lán)色光的 ZnS:TmF3、SrS:Ce。
[0063]進(jìn)而，還可以舉出由摻雜了 Sc以外的稀土類元素例如Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu等的Sc2O3形成的氧化物發(fā)光材料。作為摻雜的稀土類元素，優(yōu)選Ce、Sm、Eu、Tb、Tm。根據(jù)摻雜的稀土類元素的種類，發(fā)出黃色、比黃色波長(zhǎng)長(zhǎng)的一側(cè)的紅色、比黃色波長(zhǎng)短的一側(cè)的綠色或藍(lán)色的光。
[0064]在本發(fā)明中，這些無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光材料可以單獨(dú)使用一種，也可以根據(jù)需要兩種以上組合使用。[0065]在本發(fā)明的發(fā)光性組合物中，在所述無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體為粒子的情況下，從向粘合劑樹(shù)脂中均勻分散性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選平均粒徑為I?100 μ m，更優(yōu)選為10?60 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為20?50 μ m。
[0066]在本發(fā)明的發(fā)光性組合物中，考慮到發(fā)光性、粘著性和經(jīng)濟(jì)性的平衡等、并且從得到良好的透光性(透明性)的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于100質(zhì)量份的粘合劑樹(shù)脂，要求所述無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體的含量為0.5質(zhì)量份以上且不足100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上且不足40質(zhì)量份，更優(yōu)選為I質(zhì)量份以上且不足20質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為I質(zhì)量份以上且不足10質(zhì)量份。
[0067]《抗沉降劑》
[0068]為了防止場(chǎng)致發(fā)光體的沉降、使后述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層中的場(chǎng)致發(fā)光體的分散良好，可以使本發(fā)明的發(fā)光性組合物中優(yōu)選含有抗沉降劑。作為該抗沉降劑，可舉出例如氧化聚乙烯系、加氫蓖麻油、高級(jí)脂肪酸酰胺等，優(yōu)選的抗沉降劑為油酸酰胺、硬脂酸酰胺、己酸酰胺、亞油酸酰胺、N，N’ -亞甲基雙硬脂酸酰胺、N，N’ -亞乙基雙硬脂酸酰胺等的高級(jí)脂肪酸酰胺類。
[0069]從抗沉降效果和經(jīng)濟(jì)性的平衡等的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于100質(zhì)量份的粘合劑樹(shù)脂，抗沉降劑的含量以固體成分計(jì)通常為0.1?5質(zhì)量份左右，優(yōu)選為0.2?4質(zhì)量份。這些抗沉降劑可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0070]《熒光顏色調(diào)節(jié)劑》
[0071]以調(diào)節(jié)發(fā)光顏色為目的，本發(fā)明的發(fā)光性組合物可以優(yōu)選含有熒光顏色調(diào)節(jié)劑。作為熒光顏色調(diào)節(jié)劑，可以優(yōu)選舉出選自熒光體和顏料中的至少一種。
[0072](突光體)
[0073]本發(fā)明的熒光性組合物中使用的熒光體可以根據(jù)怎樣調(diào)節(jié)發(fā)光顏色來(lái)從公知的熒光體中適當(dāng)選擇使用。例如，作為吸收從發(fā)光體發(fā)出的藍(lán)色至藍(lán)綠色區(qū)域的光、并發(fā)出綠色區(qū)域的熒光的熒光色素，可優(yōu)選舉出2，3，5, 6-1H, 4H-四氫_8_三氟甲基喹嗪(9，9a，1-gh)香豆素(香豆素153)、3-(2’ -苯并噻唑)-7-二乙氨基香豆素(香豆素6)、3-(2’ -苯并咪唑)-7-N，N-二乙氨基香豆素(香豆素7)、3-(2’ -N-甲基苯并咪唑)-7-N，N- 二乙氨基香豆素(香豆素30)等的香豆素系色素；溶劑黃11、溶劑黃116等的萘酰亞胺系色素等。
[0074]作為吸收從發(fā)光體發(fā)出的藍(lán)色至藍(lán)綠色區(qū)域的光、并發(fā)出紅色區(qū)域的熒光的熒光色素，可優(yōu)選舉出4- 二氰亞甲基-2-甲基-6-(對(duì)二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)等的菁系色素；1-乙基_2 [4-(對(duì)二甲氨基苯基)-1, 3- 丁二烯基]-卩密唳-聞氯酸酯(卩比唳I)等的吡啶系色素；羅丹明B、羅丹明6G、羅丹明3B、羅丹明101、羅丹明110、磺酰羅丹明、堿性紫11、堿性紅2等的羅丹明系色素；或者噁嗪系色素等。另外，熒光色素還可以是預(yù)先將聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、芳香族磺酰胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、苯并胍胺樹(shù)脂以及這些的樹(shù)脂混合物等進(jìn)行混合、顏料化而成為了熒光顏料的熒光色素。
[0075]從無(wú)外加電壓時(shí)的透明性的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于100質(zhì)量份的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體，熒光體的含量?jī)?yōu)選為I?50質(zhì)量份，更優(yōu)選為3?20質(zhì)量份。這些熒光色素和熒光顏料可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要兩種以上組合使用。[0076](顏料)
[0077]本發(fā)明的發(fā)光性組合物中使用的顏料可以根據(jù)怎樣調(diào)節(jié)發(fā)光顏色來(lái)從公知的顏料中適當(dāng)選擇使用。例如，可優(yōu)選舉出鈦白、氧化鋅、紅色氧化鐵、朱砂、群青、氧化鈷、鈦黃、鉻黃等的無(wú)機(jī)顏料；異吲哚滿-1-酮、漢撒黃A、喹吖啶酮、永久紅4R、酞菁藍(lán)、陰丹士林藍(lán)RS (4 y ^ U y 7- V - RS)等的有機(jī)顏料等。
[0078]從無(wú)外加電壓時(shí)的透明性的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于100質(zhì)量份的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體，顏料的含量?jī)?yōu)選為I~50質(zhì)量份，更優(yōu)選為3~20質(zhì)量份。
[0079]《紫外線吸收劑和紅外線吸收劑》
[0080]以提高發(fā)光性組合物的耐候性為目的，本發(fā)明的發(fā)光性組合物中還可以優(yōu)選含有選自紫外線吸收劑和紅外線吸收劑中的至少一種。
[0081](紫外線吸收劑)
[0082]紫外線吸收劑可以從公知的紫外線吸收劑中適當(dāng)選擇使用。例如，作為紫外線吸收劑，優(yōu)選舉出2-(2’ -羥基-3’，5’ -二-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’ -羥基-3’ -叔丁基_5’ -甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’ -羥基-3’ -叔戊基_5’ -異丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’ -羥基_3’ -異丁基-5’ -甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’ -羥基-3’ -異丁基-5’ -丙基苯基)-5-氯代苯并三唑等的2’ -羥基苯基-5-氯代苯并三唑系紫外線吸收劑；2-(2’ -羥基-3’，5’ -二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基)苯并三唑等的2’ -羥基苯基苯并三唑系紫外線吸收劑；2，2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基_4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’ -四羥基二苯甲酮等的2，2’ - 二羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑；2_羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4- 二羥基二苯甲酮等的2-羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑；水楊酸苯酯、4-叔丁基-苯基水楊酸酯等的水楊酸酯系紫外線吸收劑；2-乙基-己基-2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、辛基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑；以及2- (4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-1, 3，5-三嗪-2-基)-5-羥基苯基、2- (2，4- 二羥基苯基)-4，6-雙-(2，4- 二甲基苯基)-1, 3，5-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4- 丁氧基苯基]-6 (2，4-二丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、三(羥基苯基)三嗪等的三嗪系紫外線吸收劑等。另外，還可優(yōu)選地舉出在苯并三唑骨架中導(dǎo)入了丙烯?；蛘呒谆；姆磻?yīng)型紫外線吸收劑等。
[0083]相對(duì)于100質(zhì)量份的粘合劑樹(shù)脂，紫外線吸收劑的含量?jī)?yōu)選為0.5~20質(zhì)量份，更優(yōu)選為I~10質(zhì)量份。
[0084](紅外線吸收劑)
[0085]紅外線吸收劑可以從有機(jī)紅外線吸收劑和無(wú)機(jī)紅外線吸收劑等公知的紅外線吸收劑中適當(dāng)選擇使用。
[0086]作為有機(jī)紅外線吸收劑，可舉出酞菁、萘酞菁、蒽醌、菁化合物(7 二 >化合物)、方酸化合物(^7 U >々^化合物)、巰基鎳配位化合物(+才一 > 二 ’ >錯(cuò)體化合物)、三烯丙基甲烷(卜1J 7 U 夕 >)、萘醌、蒽醌、以及N，N，N’，N’ -四(對(duì)二正丁基氨
基苯基)-對(duì)亞苯基二銨高氯酸鹽、亞苯基二銨氯酸鹽、亞苯基二銨六氟銻酸鹽、亞苯基二銨氟硼酸鹽、亞苯基二氟化銨等的胺化合物等。
[0087]作為無(wú)機(jī)紅外線吸收劑，可優(yōu)選舉出Sn、T1、S1、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、N1、Ag、Cu、Pt、Nn> Ta、W、V以及Mo等的金屬的氧化物、氮化物、碳化物、氮氧化物、硫化物。其中，可優(yōu)選舉出ITO (銦錫氧化物)、ATO (銻錫氧化物)、SnO2, Ti02、Si02、ZrO2, Zn。、Fe203、A1203、FeO、Cr2O3> Co2O3> CeO2, In2O3> NiO、MnO, CuO, WO3 等金屬氧化物。以提高紅外線吸收能力等為目的，還可以在金屬氧化物中添加銫(Ce)等的添加劑。
[0088]相對(duì)于100質(zhì)量份的粘合劑樹(shù)脂，紅外線吸收劑的含量?jī)?yōu)選為0.5?20質(zhì)量份，更優(yōu)選為I?10質(zhì)量份。
[0089]另外，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的發(fā)光性組合物中可以根據(jù)需要含有除上述以外的各種添加劑，例如抗氧劑、光穩(wěn)定劑、粘著劑等。
[0090]《發(fā)光性組合物的制備》
[0091]關(guān)于本發(fā)明的發(fā)光性組合物的制備方法，只要是以所述無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體和根據(jù)需要使用的抗沉降劑、熒光體、顏料、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑為首，使其它各種添加劑均勻分散或溶解在所述粘合劑樹(shù)脂中的方法即可，沒(méi)有特別的限制。
[0092][無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片]
[0093]以下對(duì)本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片進(jìn)行說(shuō)明。
[0094]本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的特征在于，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片通過(guò)至少依次層壓第一透明基材、第一透明電極、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層、第二透明電極和第二透明基材而形成，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層由上述發(fā)光性組合物而形成，不發(fā)光時(shí)的550nm波長(zhǎng)中的光線透過(guò)率為60%以上。在此，光線透過(guò)率是使用紫外可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)((株)島津制作所制“UV-3101PC”)測(cè)定的值。
[0095]《第一透明基材和第二透明基材》
[0096]在本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片中，第一透明基材形成片發(fā)光面，第二透明基材成為其相反面。各自優(yōu)選使用550nm波長(zhǎng)中的光線透過(guò)率為60%以上的塑料薄膜作為第一透明基材和第二透明基材。優(yōu)選使用550nm波長(zhǎng)中的光線透過(guò)率為70%以上、更優(yōu)選為80%以上的塑料薄膜作為第一透明基材和第二透明基材。作為這樣的薄膜材料，可舉出例如聚酯、聚烯烴、環(huán)聚烯烴、丙烯酸樹(shù)脂(聚甲基丙烯酸甲酯)等，從透明性、成本和通用性的方面考慮，優(yōu)選為聚酯、聚酰胺等。作為聚酯，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸酯等。另外，作為聚酰胺，可舉出全芳香族聚酰胺:尼龍6、尼龍66、尼龍共聚物等。
[0097]作為在基材上使用的塑料薄膜的厚度，沒(méi)有特別的限制，通常為I?ΙΟΟΟμπι，優(yōu)選為5?500 μ m,從實(shí)用性的方面考慮，為50?200 μ m。
[0098]第一透明基材和第二透明基材可以是無(wú)色透明的，也可以是有色透明的，但是在不使由后述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層發(fā)出的光散射或衰減等這一點(diǎn)上，優(yōu)選為無(wú)色透明。
[0099]另外，第一透明基材和第二透明基材可以根據(jù)需要在其表面或里面設(shè)置防透濕層(氣體阻隔層)。作為該防透濕層(氣體阻隔層)的材料，優(yōu)選使用氮化硅、氧化硅等無(wú)機(jī)物。該防透濕層(氣體阻隔層)例如可以通過(guò)高頻率濺射法等形成。
[0100]《第一透明電極》
[0101]作為本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片中的第一透明電極(陽(yáng)極)，只要是具有作為陽(yáng)極的功能的透明電極即可，沒(méi)有特別的限制，可以根據(jù)無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的用途從公知的陽(yáng)極中適當(dāng)選擇。作為其材料，可優(yōu)選舉出例如金屬、合金、金屬氧化物、有機(jī)導(dǎo)電性化合物、或者這些的混合物，優(yōu)選功函數(shù)為4.0eV以上的材料。更具體地，可優(yōu)選舉出摻雜了鋪或氟等的氧化錫(ATO、FTO)、氧化錫、氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)、氧化鋅銦(IZO)等的金屬氧化物；金、銀、鉻、鎳等的金屬；進(jìn)一步，這些金屬和導(dǎo)電性金屬氧化物的混合物或?qū)訅何铮坏饣~、硫化銅等的無(wú)機(jī)導(dǎo)電性物質(zhì)；聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等的有機(jī)導(dǎo)電性材料；以及這些與ITO的層壓物等。特別優(yōu)選的第一透明電極是金屬氧化物，其中優(yōu)選ΙΤ0。
[0102]第一透明電極可以根據(jù)從例如印刷方式、涂布方式等的濕式方式；真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等的物理方式；或者CVD、等離子CVD法等的化學(xué)方式等中考慮與所述的電極中使用的材料的適應(yīng)性而適當(dāng)選擇了的方法形成在所述第一透明基材上。例如，在選擇ITO作為第一透明電極的材料的情況下，該第一透明電極的形成可以根據(jù)直流或高頻率濺射法、真空蒸鍍法、離子鍍法等進(jìn)行。另外，選擇有機(jī)導(dǎo)電性化合物作為第一透明電極的材料的情況，可以根據(jù)濕式制膜法進(jìn)行。
[0103]作為第一透明電極的厚度，可以根據(jù)所述材料適當(dāng)選擇，不能一概而定，但是通常為10?lOOOnm，優(yōu)選為20?500nm，更優(yōu)選為50?200nm。
[0104]作為第一透明電極的電阻值，優(yōu)選為103Ω/ □以下，更優(yōu)選為IO2 Ω / □以下。
[0105]第一透明電極可以是無(wú)色透明的或有色透明的，優(yōu)選為無(wú)色透明的。另外，為了從該第一透明電極側(cè)移出發(fā)光，要求第一透明基材和第一透明電極的層壓體的在550nm波長(zhǎng)中的透光率為60%以上，更優(yōu)選為70%以上。該透過(guò)率可以根據(jù)使用了分光光度計(jì)的公知的方法來(lái)測(cè)定。
[0106]《第二透明電極》
[0107]作為本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片中的第二透明電極(陰極)，只要是具有作為陰極的功能的透明電極即可，沒(méi)有特別的限制，可以根據(jù)無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的用途從公知的陰極中適當(dāng)選擇。作為其材料，可優(yōu)選舉出上述第一透明電極中使用的材料。
[0108]對(duì)第二透明電極的形成方法沒(méi)有特別的限制，可以根據(jù)公知的方法進(jìn)行，與上述第一透明電極同樣地形成即可。
[0109]第二透明電極的厚度，可以根據(jù)所述材料適當(dāng)選擇，不能一概而定，但是通常為10?lOOOnm，優(yōu)選為20?500nm，更優(yōu)選為50?200nm。
[0110]《無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層》
[0111]在本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片中設(shè)置的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層可以通過(guò)上述發(fā)光性組合物形成。無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層的形成可以通過(guò)在第一透明電極、第二透明電極、或者后述的電介質(zhì)層上涂布發(fā)光性組合物，或者通過(guò)層壓上述片狀的發(fā)光性部件來(lái)進(jìn)行。這些的形成方法，根據(jù)在發(fā)光性組合物中使用的粘合劑樹(shù)脂的種類、所希望的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層的厚度等適當(dāng)選擇即可，在發(fā)光性組合物中使用的粘合劑樹(shù)脂為基體樹(shù)脂的情況下，優(yōu)選在發(fā)光性組合物中添加溶劑來(lái)調(diào)節(jié)涂布液，并涂布該涂布液。作為溶劑，可以使用例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲醇、甲乙酮等。另外，粘合劑樹(shù)脂為熱塑性樹(shù)脂的情況下，優(yōu)選邊加熱邊進(jìn)行層壓(熱層壓)。
[0112]通過(guò)涂布來(lái)形成無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層的情況，對(duì)其涂布方法沒(méi)有特別的限制，可以采用以往公知的方法，例如刮板涂布法、輥涂法、刮條涂布法、刮刀涂布法、金屬型涂布法、凹版涂布法等。
[0113]這樣得到的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層的厚度，從透光性(透明性)、與其它層的接合性以及露出抑制性等的觀點(diǎn)考慮，通常為0.1?100 μ m左右，優(yōu)選為5?90 μ m，更優(yōu)選為20?80 μ m0
[0114]另外，在將無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層作為片狀的發(fā)光性部件形成的情況下，對(duì)其方法沒(méi)有特別的限制，可以通過(guò)例如使用混煉機(jī)將所規(guī)定的比例的粘合劑樹(shù)脂、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體、以及其它添加劑等混煉后，使用擠出機(jī)，通過(guò)其沖模片狀擠出而得到片狀的發(fā)光性部件，通過(guò)將該片狀的發(fā)光性部件作為無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層，形成無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層。此時(shí)，在不將片狀的發(fā)光性組合物層壓在所規(guī)定的部件的情況下，可以通過(guò)所述擠出機(jī)將片狀的發(fā)光性組合物層壓在被層壓部件上。
[0115]作為混煉機(jī)，可以使用以往公知的螺條式混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、班伯里密煉機(jī)、轉(zhuǎn)鼓、單軸螺桿擠出機(jī)、雙軸螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、多軸螺桿擠出機(jī)等?；鞜挏囟韧ǔ１仁褂玫臒崴苄詷?shù)脂的軟化點(diǎn)高70?110°C左右，優(yōu)選為比使用的熱塑性樹(shù)脂的軟化點(diǎn)高80?IOO0C的溫度。另外，該混煉時(shí)，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以根據(jù)希望添加各種添加劑、例如抗氧劑、光穩(wěn)定劑等。
[0116]通過(guò)混煉機(jī)得到的混煉物，通常顆?；螅脭D出成形機(jī)等，通過(guò)沖模擠出成片狀，得到片狀的發(fā)光性部件。在此，在使用熱塑性樹(shù)脂的情況下，沖模溫度通常為比其軟化點(diǎn)高30?120°C的溫度，優(yōu)選為比其軟化點(diǎn)高70?90°C的溫度。
[0117]從發(fā)光性(亮度)、透光性(透明性)和實(shí)用性的觀點(diǎn)考慮，這樣得到的片狀的發(fā)光性材料的厚度優(yōu)選為10?1000 μ m,更優(yōu)選為20?500 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為30?100 μ m。
[0118]另外，片狀的發(fā)光性部件的斷裂強(qiáng)度優(yōu)選為I?lOOMPa。斷裂強(qiáng)度在該范圍時(shí)，即使施加張力也不易切斷，可以有效地制備無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片。
[0119]本發(fā)明的發(fā)光性組合物，通過(guò)涂布或者通過(guò)成為片狀的發(fā)光性部件，可以適合用于后述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片中的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層的形成中。由于通過(guò)將該片狀的發(fā)光性部件用于上述無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層中，可以在高生產(chǎn)率的基礎(chǔ)上、以低成本高效地制備無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，因此可以進(jìn)行大量生產(chǎn)。
[0120](電介質(zhì)層)
[0121]在本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，為了提高發(fā)光效率，可以優(yōu)選在第一透明電極和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層之間、以及無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層和第二透明電極之間的至少一側(cè)優(yōu)選設(shè)置含有電介質(zhì)材料的電介質(zhì)層。
[0122]作為電介質(zhì)材料，可舉出例如Si02、BaTiO3' SiON, Al2O3' Ti02、Si3N4' SiAlON, Y2O3>Sm2O3> Ta2O5' BaTa2O3' PbNb2O3' Sr (Zr、Ti) 03、SrTiO3' PbTi03、HfO3 等的無(wú)機(jī)材料；聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚硅氧烷樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、偏氟乙烯、丙烯酸系樹(shù)脂、氰基醋酸纖維素系樹(shù)脂等。為了賦予本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片良好的透明性，優(yōu)選電介質(zhì)層為透明的，其中，上述中優(yōu)選 Si02、A1203、Si3N4, Y2O3> Ta2O5, BaTa203、SrTiO3> PbTiO3 等的無(wú)機(jī)材料。這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。除上述無(wú)機(jī)材料以外，還可以優(yōu)選舉出固化性樹(shù)脂單體、熱塑性樹(shù)脂單體等的有機(jī)材料。
[0123]電介質(zhì)層可以通過(guò)利用以往公知的涂布法、例如噴涂法或刮板涂布法、輥涂法、刮條涂布法、刮刀涂布法、金屬型涂布法、凹版涂布法等進(jìn)行涂布的方法、或者使用擠出機(jī)來(lái)涂布使上述電介質(zhì)材料均勻分散在適當(dāng)?shù)恼澈蟿?shù)脂中后的電介質(zhì)材料組合物而形成。另夕卜，在有機(jī)材料的情況下，還可以不使用粘合劑樹(shù)脂直接進(jìn)行涂布形成電介質(zhì)層。[0124]作為在電介質(zhì)層中使用的粘合劑樹(shù)脂沒(méi)有特別的限制，根據(jù)設(shè)置電介質(zhì)層的位置，從無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的制備的簡(jiǎn)便性等來(lái)看，具有粘著性的樹(shù)脂是有利的。作為具有粘著性的樹(shù)脂，可優(yōu)選舉出上述的基體樹(shù)脂。
[0125]另外，作為在電介質(zhì)層中使用的粘合劑樹(shù)脂，從與上述同樣的觀點(diǎn)考慮，具有熱層壓性的樹(shù)脂是有利的。作為具有熱層壓性的樹(shù)脂，可優(yōu)選舉出上述的熱塑性樹(shù)脂。
[0126]除了上述的發(fā)光功率的提高效果以外，在利用交流使本發(fā)明的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片驅(qū)動(dòng)的情況下，在無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層的電導(dǎo)率過(guò)高、難以在無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層上外加充分的電壓的情況下，或者在有由過(guò)大電流引起絕緣破壞的可能的情況下等，電介質(zhì)層還發(fā)揮出控制這些的效果。從能良好地發(fā)揮出上述效果的觀點(diǎn)考慮，該電介質(zhì)層的厚度通常為0.1?100 μ m左右，優(yōu)選為10?50μπι。
[0127][無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的制備方法]
[0128]以下，對(duì)本發(fā)明中涉及的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的制備方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0129]本發(fā)明的制備方法的特征在于，通過(guò)下述工序(I)或工序(2)來(lái)制作第一層壓體和第二層壓體，并將該第一層壓體的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層側(cè)與該第二層壓體的第二透明電極側(cè)接合、或者將該第一層壓體的第一透明電極側(cè)與該第二層壓體的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層側(cè)接
口 ο
[0130]工序(I):通過(guò)在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少形成第二透明電極來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0131]工序(2)通過(guò)在第一透明基材上至少形成第一透明電極來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0132]在本發(fā)明的制備方法中，分別用如下述的記號(hào)來(lái)表示第一層壓體和第二層壓體的結(jié)構(gòu)。
[0133]S卩，第一透明基材用“I”表示，第二透明基材用“2”表示，第一透明電極用“Ε1”表示，第二透明電極用“Ε2”表示，無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層用“L”表示。另外，電介質(zhì)層用“D”表示。
[0134]在經(jīng)過(guò)上述工序(I)的方法中，得到1-El-L的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到2-Ε2的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使L和E2相對(duì)擠壓并接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-L-E2I的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片U)。
[0135]另外，在經(jīng)過(guò)上述(2)的工序的方法中，得到具有1-E1的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2-L的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使E1和L相對(duì)擠壓并接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-L-E2I的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(a)。
[0136]表示上述得到的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(a)的結(jié)構(gòu)的截面示意圖如圖1所示。另外，上述工序(I)和工序(2)中的第一層壓體的結(jié)構(gòu)、第二層壓體的結(jié)構(gòu)和得到的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的結(jié)構(gòu)如第I表所示。
[0137]無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片具有電介質(zhì)層的情況，本發(fā)明的制備方法具有下述工序(3)?
(12)中的任意一個(gè)的層壓體制作工序。具體地，無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片通過(guò)該層壓體制作工序來(lái)制作第一層壓體和第二層壓體，通過(guò)第一層壓體的電介質(zhì)層側(cè)、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層側(cè)或者第一透明電極側(cè)與第二層壓體的第二透明電極側(cè)、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層側(cè)或者電介質(zhì)層側(cè)分別接合而得到。這樣得到的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片具有包括電介質(zhì)層的結(jié)構(gòu)。
[0138](3)通過(guò)在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極、電介質(zhì)層和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少形成第二透明電極來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0139](4)通過(guò)在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和電介質(zhì)層來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0140](5)通過(guò)在第一透明基材上至少形成第一透明電極來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層和電介質(zhì)層來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0141](6)通過(guò)在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層和電介質(zhì)層來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少形成第二透明電極來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0142](7)通過(guò)在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和電介質(zhì)層來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0143](8)通過(guò)在第一透明基材上至少形成第一透明電極來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極、電介質(zhì)層和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0144](9)通過(guò)在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極、電介質(zhì)層、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層和電介質(zhì)層來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少形成第二透明電極來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0145](10)通過(guò)在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極、電介質(zhì)層和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極和電介質(zhì)層來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0146](11)通過(guò)在第一透明基材上至少依次形成第一透明電極和電介質(zhì)層來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極、電介質(zhì)層和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0147](12)通過(guò)在第一透明基材上至少形成第一透明電極來(lái)制作第一層壓體，另外，通過(guò)在第二透明基材上至少依次形成第二透明電極、電介質(zhì)層、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層和電介質(zhì)層來(lái)制作第二層壓體的層壓體制作工序。
[0148]在此，(9)?(12)中的第一透明電極側(cè)和第二透明電極側(cè)的電介質(zhì)層可以相同，也可以不同。
[0149]在經(jīng)過(guò)上述(3)的工序的方法中，得到具有1-E1-D-L的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使L和E2相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-D-L-E2I的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(b)。
[0150]在經(jīng)過(guò)上述(4)的工序的方法中，得到具有1-E1-D的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2-L的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使D和L相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-D-L-E2I的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(b)。
[0151]在經(jīng)過(guò)上述(5)的工序的方法中，得到具有1-El的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2-L-D的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使E1和D相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-D-L-E2I的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(b)。此時(shí)，為了使電介質(zhì)層D與第一透明電極E1接合，優(yōu)選電介質(zhì)層D具有粘著性或者熱層壓性。
[0152]在經(jīng)過(guò)上述(6)的工序的方法中，得到具有1-E1-L-D的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使D和E2相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-L-D-E2I的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(C)。此時(shí)，為了使電介質(zhì)層D與第二透明電極接合，優(yōu)選電介質(zhì)層D具有粘著性或者熱層壓性。
[0153]在經(jīng)過(guò)上述(7)的工序的方法中，得到具有1-E1-L的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2-D的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使L和D相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-L-D-E2I的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片
(C)。
[0154]在經(jīng)過(guò)上述(8)的工序的方法中，得到具有1-E1的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2-D-L的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使E1和L相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-L-D-E2I的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片
(C)。
[0155]在經(jīng)過(guò)上述(9)的工序的方法中，得到具有1-E1-D-L-D,的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使D’和E2相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-D-L-D, -E2-2的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(d)。此時(shí)，電介質(zhì)層D和電介質(zhì)層D’可以相同，也可以不同，另外，為了使電介質(zhì)層D’與第二透明電極E2接合，優(yōu)選電介質(zhì)層D’具有粘著性或者熱層壓性。
[0156]在經(jīng)過(guò)上述(10)的工序的方法中，得到具有1-E1-D-L的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2-D’的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使L和D’相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-D-L-D, -E2-2的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(d)。此時(shí)，電介質(zhì)層D和電介質(zhì)層D’可以相同，也可以不同。
[0157]在經(jīng)過(guò)上述(11)的工序的方法中，得到具有1-E1-D的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2-D’ -L的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使D和L相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-D-L-D, -E2-2的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(d)。此時(shí)，電介質(zhì)層D和電介質(zhì)層D’可以相同，也可以不同。
[0158]在經(jīng)過(guò)上述(12)的工序的方法中，得到具有1-E1的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第一層壓體，得到具有2-E2-D’ -L-D的結(jié)構(gòu)的層壓體作為第二層壓體。通過(guò)使E1和D相對(duì)擠壓或者熱層壓來(lái)接合該第一層壓體和第二層壓體，得到具有1-E1-D-L-D, -E2-2的結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(d)。此時(shí)，電介質(zhì)層D和電介質(zhì)層D’可以相同，也可以不同，另外，為了使電介質(zhì)層D與第一透明電極El接合，優(yōu)選電介質(zhì)層D具有粘著性或者熱層壓性。
[0159]表示上述得到的具有電介質(zhì)層的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片(b )、( c )和(d)的結(jié)構(gòu)的截面示意圖分別如圖2、圖3和圖4所示。另外，經(jīng)過(guò)上述(3)~(12)的工序的方法中的第一層壓體的結(jié)構(gòu)、第二層壓體的結(jié)構(gòu)和得到的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片的結(jié)構(gòu)如第I表所示。
[0160][表1]
[0161]第I表
[0162]
【權(quán)利要求】
1.一種無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片通過(guò)至少依次層壓第一透明基材、第一透明電極、無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層、第二透明電極以及第二透明基材而形成，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層由發(fā)光性組合物形成，該發(fā)光性組合物含有無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體和粘合劑樹(shù)脂，相對(duì)于100質(zhì)量份的該粘合劑樹(shù)脂，該無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光體的含量為0.5質(zhì)量份以上且不足100質(zhì)量份，所述無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片不發(fā)光時(shí)的550nm波長(zhǎng)中的光線透過(guò)率為60%以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂的玻璃化溫度為-70 ~5°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂是軟化點(diǎn)為30~270°C的熱塑性樹(shù)脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述發(fā)光性組合物還含有抗沉降劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述發(fā)光性組合物還含有發(fā)光顏色調(diào)節(jié)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述發(fā)光性組合物還含有選自紫外線吸收劑和紅外線吸收劑中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂選自聚酯系樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂、聚硅氧烷系樹(shù)脂和丙烯酸系樹(shù)脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂為丙烯酸系樹(shù)脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述粘合劑樹(shù)脂為具有粘著性的樹(shù)脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述熱塑性樹(shù)脂選自聚酯、聚酯系熱塑性彈性體、通過(guò)環(huán)氧化改性了的熱塑性彈性體、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、丙烯酸-聚氨酯共聚物、丙烯酸-聚氨酯接枝共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂、聚烯烴類和聚烯烴系熱塑性彈性體。
11.根據(jù)權(quán)利要求1~10中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層由斷裂強(qiáng)度為1-100MPa的片狀的發(fā)光性部件形成。
12.根據(jù)權(quán)利要求1~11中任意一項(xiàng)所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述第一透明電極和無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層之間、以及無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光層和第二透明電極之間的至少一側(cè)設(shè)置含有電介質(zhì)材料的電介質(zhì)層。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的無(wú)機(jī)系場(chǎng)致發(fā)光片，其中，所述電介質(zhì)層由電介質(zhì)材料組合物形成，所述電介質(zhì)材料組合物為使所述電介質(zhì)材料均勻分散在玻璃化溫度為-70~5°C的具有粘著性的樹(shù)脂、或者軟化點(diǎn)為30~270°C的熱塑性樹(shù)脂中后的電介質(zhì)材料組合物。
【文檔編號(hào)】H05B33/14GK103906286SQ201410058526
【公開(kāi)日】2014年7月2日 申請(qǐng)日期:2009年5月18日 優(yōu)先權(quán)日:2008年5月22日
【發(fā)明者】永繩智史, 森岡孝至, 田矢直紀(jì), 近藤健, 齊藤和惠, 巖本祐子, 星慎一, 松林由美子 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社