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層壓材料、通過使用所述層壓材料制備薄偏光片的方法、薄偏光片以及偏光板與流程

文檔序號:12927775閱讀:312來源:國知局
本發(fā)明要求于2013年10月31日在韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2013-0131592號的優(yōu)先權(quán),其公開以其全部內(nèi)容通過引用方式并入本文中。本發(fā)明涉及一種層壓材料、使用該層壓材料制備薄偏光片的方法、以及使用該方法制備的薄偏光片和偏光板,并且更特別地,本發(fā)明涉及一種用于制備容易從基底材料上剝離并具有優(yōu)異的光學性質(zhì)的薄偏光片的層壓材料、使用該層壓材料制備薄偏光片的方法,以及薄偏光片和偏光板。
背景技術(shù)
:用于偏光板的偏光片是一種將自然光或任何偏振光轉(zhuǎn)換成具有特定方向的偏振光的光學器件,且已經(jīng)廣泛用于顯示器件,例如液晶顯示器件以及有機發(fā)光器件(OLED)。目前,通常使用其中分子鏈包含在一個預(yù)設(shè)方向上定向的基于碘的化合物或二向色性染料的基于聚乙烯醇的偏光膜作為用于顯示器件的偏光片?;诰垡蚁┐嫉钠饽ねㄟ^以下方法制備:將基于聚乙烯醇的膜用碘或二向色性染料染色,并且然后在預(yù)設(shè)方向上拉伸并且交聯(lián),并且在這種情況下,所述拉伸處理可以以在溶液(例如硼酸水溶液或碘水溶液)中進行的濕式拉伸或在空氣下進行的干式拉伸的形式進行,并且拉伸率通常為五倍以上。然而,在如上所述的相關(guān)技術(shù)的制備過程中,為了使將要進行的拉伸不造成破損,要求未拉伸的基于聚乙烯醇的膜的厚度超過60μm。原因是因為當所述未拉伸的基于聚乙烯醇的膜的厚度為60μm以下時,所述基于聚乙烯醇的膜的膨脹度增加,并且由于厚度小導致拉伸過程中作用于每單位面積的模量增加,從而容易造成破損。同時,隨著最近顯示器件變薄的趨勢,也要求偏光板具有更小的厚度。然而,當使用在相關(guān)技術(shù)中具有大于60μm的未拉伸厚度的基于聚乙烯醇的膜時,對減少偏光片的厚度有所限制。因此,已有研究針對制備具有更小厚度的偏光片。例如,韓國專利申請公開號2010-0071998公開了一種使用層壓材料制備薄偏光板的方法,所述層壓材料通過將親水性聚合物層涂布在基材層上,或?qū)⒂糜谛纬苫膶拥牟牧弦约坝糜谛纬捎H水性聚合物層的材料共擠出來制備。然而,在涂布法或共擠出法的情形中,由于拉伸之后不容易將聚乙烯醇層與基材層分離,并且分離需要高剝離強度,其問題在于在分離過程期間容易發(fā)生聚乙烯醇層損壞或變形,其結(jié)果是,造成聚乙烯醇膜的光學性質(zhì)(例如偏振度)劣化的問題,此外,根據(jù)擠出條件、涂布條件或膜形成條件制備的聚乙烯醇膜的物理性質(zhì)容易改變,從而造成最終制備出的聚乙烯醇的物理性質(zhì)劣化,而很難實現(xiàn)均一的物理性質(zhì)的問題。技術(shù)實現(xiàn)要素:技術(shù)問題本發(fā)明致力于提供一種用于制備基于聚乙烯醇的薄偏光片的層壓材料,所述基于聚乙烯醇的薄偏光片容易剝離且光學性質(zhì)優(yōu)異,并且具有10μm以下的薄的厚度;一種使用該層壓材料制備薄偏光片的方法;以及薄偏光片和偏光板。技術(shù)方案在一個方面中,本發(fā)明提供一種層壓材料,其包括:未拉伸的聚合物膜;以及貼附至所述聚合物膜的至少一個表面上的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜,其中所述層壓材料滿足下列式(1)以及式(2)。式(1):式(2):在式(1)以及式(2)中,Esub’為聚合物膜的模量,dsub’為所述聚合物膜的厚度,EPVA為基于聚乙烯醇的膜的模量,并且dPVA為所述基于聚乙烯醇的膜的厚度。在這種情況中,優(yōu)選所述聚合物膜的模量為50MPa至4,000MPa,并且所述膜的厚度為20μm至100μm。進一步,優(yōu)選所述基于聚乙烯醇的膜的模量為50MPa至4,000MPa,并且所述膜的厚度為10μm至60μm。同時,本發(fā)明還提供一種拉伸的層壓材料,其通過在20℃至85℃的溫度下使所述層壓材料拉伸5倍至15倍來制備。在另一方面中,本發(fā)明提供一種薄偏光片的制備方法,所述方法包括:通過將未拉伸的基于聚乙烯醇的膜貼附至未拉伸的聚合物膜的至少一個表面上,形成滿足下列式(1)以及式(2)的層壓材料;以及通過拉伸所述層壓材料形成拉伸的層壓材料。式(1):式(2):在式(1)以及式(2)中,Esub’為聚合物膜的模量,dsub’為所述聚合物膜的厚度,EPVA為基于聚乙烯醇的膜的模量,并且dPVA為所述基于聚乙烯醇的膜的厚度。同時,優(yōu)選所述聚合物膜和所述基于聚乙烯醇的膜通過使用所述膜的表面上的弱引力或粘合劑彼此貼附。同時,優(yōu)選所述拉伸在20℃至85℃的溫度下,以5倍至15倍的拉伸率進行。此外,優(yōu)選所述拉伸在硼酸濃度為1重量%至5重量%的硼酸水溶液中進行。同時,本發(fā)明的用于制備薄偏光片的方法可以進一步包括在形成所述拉伸的層壓材料之前用碘以及二向色性染料中的至少一種對所述層壓材料染色。此外,本發(fā)明的用于制備薄偏光片的方法可以進一步包括在形成所述拉伸的層壓材料之后,從聚合物膜分離基于聚乙烯醇的膜。在這種情況下,優(yōu)選通過施加2N/2cm以下的剝離強度將所述基于聚乙烯醇的膜從所述聚合物膜分離。同時,本發(fā)明提供一種具有10μm以下厚度并且滿足以下式(3)的薄偏光片。式(3):DOP>-0.3179Ts2+26.012Ts-432.12在式(3)中,DOP是偏振度,Ts是單體透射率,并且在這種情況下,Ts滿足關(guān)系40.0<Ts<42.7。進一步,本發(fā)明提供一種包含所述薄偏光片的偏光板。有益效果根據(jù)本發(fā)明,可能制備具有10μm以下厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片,其非常薄且光學性質(zhì)優(yōu)異。具體而言,薄偏光片通常具有當單體透射率減少則偏振度增加,當單體透射率增加則偏振度減少的光學性質(zhì),但是,根據(jù)本發(fā)明的薄偏光片的優(yōu)點在于,與相關(guān)技術(shù)中的薄偏光片相比,所述偏光片可具有偏振度以及單體透射率同時高的優(yōu)異的光學性質(zhì)。同時,在本發(fā)明的情形中,在拉伸處理期間的加工穩(wěn)定性也很優(yōu)異,例如不使聚合物膜與基于聚乙烯醇的膜在拉伸處理期間分離,而在拉伸之后分離處理期間使得表面的損壞最小化的能力。附圖說明圖1是示例性說明使用物性分析器測量剝離強度的方法的示意圖。圖2是顯示在實施例1至3以及對比實施例1至6中制備的薄偏光片的單體透射率(Ts)以及偏振度(DOP)之間的關(guān)系的曲線圖。具體實施方式在下文中,將描述本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式。然而,本發(fā)明的實施方式可以改變?yōu)楦鞣N形式,并且本發(fā)明的范圍不限于將在下文中描述的實施方式。進一步,提供本發(fā)明的實施方式,以使得本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以更全面地理解本發(fā)明。首先,將描述一種層壓材料,其用于制備本發(fā)明的薄偏光片。本發(fā)明的層壓材料的特征在于包括:未拉伸的聚合物膜;以及貼附至所述聚合物膜的至少一個表面上的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜,并且滿足下列式(1)和式(2)。式(1):式(2):在式(1)以及式(2)中,Esub’為聚合物膜的模量,dsub’為所述聚合物膜的厚度,EPVA為基于聚乙烯醇的膜的模量,并且dPVA為所述基于聚乙烯醇的膜的厚度。首先,式(1)是指未拉伸的聚合物膜的模量與厚度的比值,并且所述未拉伸的聚合物膜的模量與厚度的比值優(yōu)選在5至70,并且更優(yōu)選在10至60的范圍內(nèi)。進一步,式(2)是指所述未拉伸的基于聚乙烯醇的膜的模量與厚度的比值與所述未拉伸的聚合物膜的模量與厚度的比值的比值,并且所述未拉伸的基于聚乙烯醇的膜的模量與厚度的比值與所述未拉伸的聚合物膜的模量與厚度的比值的比值優(yōu)選為0.7至1.3,更優(yōu)選0.8至1.2。本發(fā)明的特征在于滿足式(1)以及式(2),并且當使用滿足式(1)以及式(2)的所述層壓材料制備薄偏光片時,可能制備出具有優(yōu)異的光學性質(zhì)的薄偏光片,其加工穩(wěn)定性更好,而且,其具有比不滿足上述式的情況更高的偏振度以及單體透射率。更具體地,當所述層壓材料不滿足式(1)以及式(2)時,可能導致以下問題:基于聚乙烯醇的膜會因為聚合物膜單軸向拉伸受到抑制,且因為所述聚合物膜以及所述基于聚乙烯醇的膜的拉伸行為彼此不同,所以在制備過程中引起平面拉伸等等,其結(jié)果是,可能導致偏光片中的碘的定向被中斷,從而導致光學性質(zhì)劣化的問題。此外,當以實際中試規(guī)模進行拉伸處理時,會增加膜損壞的可能性。同時,本發(fā)明中的模量(楊氏模量)表示通過固定根據(jù)JIS-K6251-1的標準所制備的樣品的兩端,在與所述膜的厚度方向垂直的方向上施加力,并且測量基于張力的每單位面積的應(yīng)力而得到的數(shù)值,在這種情況下,可使用,例如拉力強度計(Zwick/RoellZ010UTM)等等作為測量裝置。另外,本發(fā)明中的厚度可通過本發(fā)明涉及的領(lǐng)域中所熟知方法來測量,并可以通過使用,例如,厚度測量設(shè)備(TESAMu-hite電子高度計100mm)來測量。接著,在本發(fā)明所述的層壓材料中包含的聚合物膜是為了防止基于聚乙烯醇的膜在拉伸處理期間被損壞,本發(fā)明的聚合物膜在使用上沒有特別限制,只要所述膜可滿足式(1)以及式(2)即可。例如,可能使用包括選自基于熱塑性聚氨酯的樹脂、基于低密度聚乙烯的樹脂、基于高密度聚乙烯的樹脂、在高密度聚乙烯中包含乙烯乙酸乙烯的共聚物樹脂、基于聚丙烯的樹脂、含有間苯二甲酸的基于聚對苯二甲酸乙二醇酯的樹脂、基于丙烯酸的樹脂以及基于水溶性纖維素的樹脂中的一種或更多種的聚合物膜作為滿足式(1)以及式(2)的所述聚合物膜。同時,所述聚合物膜并無限制,但更優(yōu)選地所述聚合物膜特別包括它們當中的基于熱塑性聚氨酯的樹脂。這是因為當所述聚合物膜包括基于熱塑性聚氨酯的樹脂時,由于所述聚合物膜的熱收縮性質(zhì)(其與基于聚乙烯醇的膜的熱收縮性質(zhì)類似),可使得在干燥處理期間拉伸的基于聚乙烯醇的膜的寬度收縮變得平緩而不抑制其寬度收縮,并因此可以進一步加強聚乙烯醇-碘復合物的定向性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式,所述聚合物膜包括基于熱塑性聚氨酯的樹脂。同時,所述聚合物膜的模量可在50MPa至4,000MPa的范圍內(nèi),并且優(yōu)選在100MPa至3,000MPa的范圍內(nèi)。當所述聚合物膜的模量少于50MPa時,所述膜的剛性可能劣化,從而造成處理不穩(wěn)定,例如破裂,而當所述模量超過4,000MPa時,因為在拉伸期間需要較強力,所以可能難以達到高拉伸比,并因此使得拉伸性質(zhì)劣化。此外,所述聚合物膜的厚度可在20μm至100μm的范圍內(nèi),優(yōu)選在30μm至80μm的范圍內(nèi)。當所述聚合物膜的厚度少于20μm時,當形成層壓結(jié)構(gòu)時,無法充分支撐基于聚乙烯醇的膜以進行拉伸處理,從而在處理中造成例如破損的問題,而當厚度超過100μm時,模量會增加且拉伸性質(zhì)劣化,且所述基于聚乙烯醇的膜也可能使在干燥間隙的寬度自由收縮受到阻礙,從而使最終得到的偏光片的光學性質(zhì)受到抑制。接著,經(jīng)歷拉伸處理以及染色處理等等之后,貼附在所述聚合物膜的至少一個表面上的基于聚乙烯醇的膜用作基于聚乙烯醇的薄偏光片,并且所述基于聚乙烯醇的膜在使用上沒有特別限制,只要該膜可滿足式(2)并且包括聚乙烯醇樹脂或其衍生物即可。在這種情況下,所述聚乙烯醇樹脂的衍生物的實例包括,但不限于,聚乙烯醇縮甲醛樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂等等。除此之外,作為所述基于聚乙烯醇的膜,還可能使用在本領(lǐng)域中制備偏光片中使用的市售的基于聚乙烯醇的膜作為可滿足式(2)的基于聚乙烯醇的膜,例如NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,制造的M2001和M2005、KuraryCo.,Ltd.,制造的PE20等等。同時,所述基于聚乙烯醇的膜的模量可在50MPa至4,000MPa的范圍內(nèi),優(yōu)選在100MPa至3,000MPa的范圍內(nèi)。當所述基于聚乙烯醇的膜的模量少于50MPa時,該膜的剛性可能劣化,從而造成例如破損的處理不穩(wěn)定,而當模量超過4,000MPa時,因為在拉伸期間需要強力,所以可能難以達到高拉伸比,并因此使得拉伸性質(zhì)劣化。進一步,所述基于聚乙烯醇的膜的厚度可在10μm至60μm的范圍內(nèi),優(yōu)選在10μm至40μm的范圍內(nèi)。當所述基于聚乙烯醇的膜的厚度少于10μm時,則當形成層壓結(jié)構(gòu)以進行拉伸處理時可能導致容易發(fā)生例如破損的問題,而當厚度超過60μm時,則最終得到的偏光片的厚度會變得太厚以至于不適用于制備具有10μm以下的厚度的薄偏光片。同時,基于聚乙烯醇的膜的聚合度可在1,000至10,000的范圍內(nèi),優(yōu)選地,在1,500至5,000的范圍內(nèi),但不限于此。當聚合度滿足上述范圍時,其分子能自由移動,并且所述基于聚乙烯醇的膜可與碘或二向色性染料等等柔性混和。以下,將描述本發(fā)明的用于制備薄偏光片的方法。本發(fā)明的用于制備薄偏光片的方法的特征在于包括:通過將未拉伸的基于聚乙烯醇的膜貼附至未拉伸的聚合物膜的至少一個表面上以形成滿足下列式(1)以及式(2)的層壓材料;以及通過拉伸所述層壓材料形成拉伸的層壓材料。式(1):式(2):在式(1)以及式(2)中,Esub’為聚合物膜的模量,dsub’為所述聚合物膜的厚度,EPVA為基于聚乙烯醇的膜的模量,并且dPVA為所述基于聚乙烯醇的膜的厚度。首先,在本發(fā)明中,所述聚合物膜可通過弱引力貼附至所述基于聚乙烯醇的膜上,而不需要另外的介質(zhì),在這種情況下,剝離強度可為2N/2cm,或優(yōu)選在0.1N/2cm至1N/2cm的范圍內(nèi)。當剝離強度滿足上述范圍時,所述范圍是優(yōu)選的,這是因為所述聚合物膜以及所述基于聚乙烯醇的膜在拉伸處理期間沒有分離,而在拉伸之后的分離處理期間,表面損壞可降到最低。同時,剝離強度是當具有2cm寬度的樣品膜彼此貼附時測量的剝離強度,更具體地,剝離強度表示通過以下操作所測得的剝離強度:將層壓材料的基于聚乙烯醇的膜(A)固定在樣品夾持部(H)上,然后在與所述層壓材料的表面方向垂直的方向上施加力,同時從聚合物膜(B)剝離所述基于聚乙烯醇的膜(A),如以下[圖1]所示,并且在這種情況下,例如可使用StableMicroSystems,Ltd.,制造的物性分析器(型號名稱:TA-XTPlus)作為測量裝置。同時,為了增強所述聚合物膜與所述基于聚乙烯醇的膜之間的剝離強度,可在所述聚合物膜或所述基于聚乙烯醇的膜的一個表面或兩個表面上進行表面處理。在這種情況下,可通過本領(lǐng)域所熟知的各種表面處理方法來進行表面處理,例如,電暈處理、等離子體處理或使用強堿水溶液(例如NaOH或KOH)的表面改性處理等等。此外,在本發(fā)明中,還可使用粘合劑將所述聚合物膜貼附至所述基于聚乙烯醇的膜上。當通過使用粘合劑將所述基膜貼附至所述基于聚乙烯醇的膜時,所述粘合劑層的厚度優(yōu)選在20nm至4,000nm的范圍內(nèi)。當所述粘合劑層的厚度滿足上述范圍時,所述范圍的優(yōu)勢在于在拉伸與干燥處理后剝離所述基于聚乙烯醇的膜時不使其損壞。同時,所述粘合劑的剝離強度(粘附力)可在2N/2cm以下,優(yōu)選地,在0.1N/2cm至1N/2cm的范圍內(nèi)。所述粘合劑的材料無特別限制,可使用此領(lǐng)域中已知的各種粘合劑,而不受限制。例如,粘合劑層可用水性粘合劑或可UV固化的粘合劑形成。更具體而言,所述粘合劑層可由包括選自基于聚乙烯醇的樹脂、基于丙烯酸的樹脂以及基于乙酸乙烯酯的樹脂中的一種或更多種的水性粘合劑形成。此外,所述粘合劑層可由包含具有丙烯酸基團和羥基基團的基于聚乙烯醇的樹脂的水性粘合劑形成。在這種情況下,所述具有丙烯酸基團和羥基基團的基于聚乙烯醇的樹脂的聚合度可在500至1,800的范圍內(nèi)。當使用上述水性粘合劑時,所述粘合劑層的厚度優(yōu)選地在20nm至1,000nm的范圍內(nèi)。同時,所述粘合劑層還可使用可UV固化的粘合劑形成,例如,可使用一種包含第一環(huán)氧化合物、第二環(huán)氧化合物以及陽離子光催化聚合引發(fā)劑的可UV固化的粘合劑形成,上述第一環(huán)氧化合物的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120℃以上,上述第二環(huán)氧化合物的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃以下。具體地,所述可UV固化的粘合劑可包含100重量份的所述第一環(huán)氧化合物(其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120℃以上)、30至100重量份的所述第二環(huán)氧化合物(其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃以下),以及0.5至20重量份的所述陽離子光催化聚合引發(fā)劑。在本說明書中,所述環(huán)氧化合物是指在其分子中具有一個或更多個環(huán)氧基團的化合物,優(yōu)選地,在其分子中具有兩個或更多個環(huán)氧基團的化合物,以及是一個包括所有的以單體、聚合物或樹脂的形式的化合物的概念。優(yōu)選地,本發(fā)明的環(huán)氧化合物可以是樹脂的形式。同時,所述第一環(huán)氧化合物在使用上沒有特別限制,只要所述化合物是一種其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120℃以上的環(huán)氧化合物,并且例如,可以使用其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120℃以上的脂環(huán)族環(huán)氧化合物和/或芳香族環(huán)氧化物作為本發(fā)明的第一環(huán)氧化合物。均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120℃以上的環(huán)氧化合物的具體實例包括3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4'-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、乙烯基環(huán)己烯二氧化物(vinylcyclohexenedioxide)、二氧化雙環(huán)戊二烯、雙-環(huán)氧環(huán)戊基醚、基于雙酚A的環(huán)氧化合物、基于雙酚F的環(huán)氧化合物等等。同時,所述第一環(huán)氧化合物更優(yōu)選地為其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在120℃至200℃范圍內(nèi)的環(huán)氧化合物。進一步,所述第二環(huán)氧化合物在使用上沒有特別限制,只要所述化合物是一種其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃以下的環(huán)氧化合物。例如,可使用脂環(huán)族環(huán)氧化合物、脂肪族環(huán)氧化合物等等作為所述第二環(huán)氧化合物。同時,所述第二環(huán)氧化合物更優(yōu)選地為其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在0℃至60℃的范圍內(nèi)的環(huán)氧化合物。在這種情況下,作為脂環(huán)族環(huán)氧化合物,優(yōu)選地使用雙官能環(huán)氧化合物,也即,具有兩個環(huán)氧基團的化合物,并且更優(yōu)選地使用所述兩個環(huán)氧基團均為脂環(huán)族環(huán)氧基團的化合物,但所述脂環(huán)族環(huán)氧化合物不限于此。此外,作為所述脂肪族環(huán)氧化合物,舉例來說,可以是具有芳香族環(huán)氧基團的環(huán)氧化合物而非具有脂環(huán)族環(huán)氧基團的環(huán)氧化合物。例如,舉例來說,可以是脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚、脂肪族多元醇的環(huán)氧烷烴加成物的聚縮水甘油醚、脂肪族多元醇和脂肪族多元羧酸的聚酯多元醇的聚縮水甘油醚、脂肪族多元羧酸的聚縮水甘油醚、脂肪族多元醇和脂肪族多元羧酸的聚酯聚羧酸的聚縮水甘油醚、由丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙烯基聚合反應(yīng)得到的二聚體、寡聚物或聚合物、或由丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯與除了丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯以外的乙烯基單體的乙烯基聚合反應(yīng)得到的寡聚物或聚合物,并且優(yōu)選地,可使用脂肪族多元醇或其環(huán)氧烷烴加成物的聚縮水甘油醚,但所述脂肪族環(huán)氧化合物不限于此。作為所述脂肪族多元醇,例如,舉例來說,可以是具有2至20、2至16、2至12、2至8或2至4個碳原子的脂肪族多元醇,并且例如,舉例來說,可以是脂肪族二醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇以及1,10-癸二醇;或可以是脂環(huán)族二醇,例如,環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己二醇、氫化的雙酚A以及氫化的雙酚F;三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、己糖醇類、戊糖醇類、甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、四羥甲基丙烷等等。此外,作為所述環(huán)氧烷烴,舉例來說,可以是具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4個碳原子的環(huán)氧烷烴,并且例如,可以使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷等等。進一步,作為所述脂肪族多元羧酸,例如,舉例來說,可以是草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、2-甲基琥珀酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、1,20-二十碳亞甲基二羧酸、1,2-環(huán)戊烷二羧酸、1,3-環(huán)戊烷二羧酸、1,2-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、1,4-亞甲基環(huán)己烷二羧酸、1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸等等,但所述脂肪族多元羧酸不限于此。優(yōu)選地,本發(fā)明的第二環(huán)氧化合物可為含有一個或更多個縮水甘油醚基團的化合物,例如,可使用選自1,4-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊基二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚以及鄰甲苯基縮水甘油醚中的一個或更多個作為本發(fā)明的第二環(huán)氧化合物。同時,本發(fā)明不限于此,但是在本發(fā)明的情形中,特別優(yōu)選地使用含有一個或更多個環(huán)氧化的脂肪環(huán)基團的第一環(huán)氧化合物以及含有一個或更多個縮水甘油醚基團的第二環(huán)氧化合物的組合作為所述環(huán)氧化合物。當通過將基于聚乙烯醇的膜貼附于聚合物膜上形成層壓材料時,拉伸所述層壓材料。在這種情況下,所述拉伸以濕式拉伸的形式進行。在這種情況下,與干式拉伸相比,所述聚合物膜與所述基于聚乙烯醇的膜的表面剝離強度變強,使得拉伸可以穩(wěn)定地進行,即使所述基于聚乙烯醇的膜沒有使用另外的粘合方法貼附在所述聚合物膜上。所述拉伸可與用碘和/或二向色性染料使基于聚乙烯醇的膜染色和/或?qū)⑺鋈旧牡夂?或二向色性染料交聯(lián)到所述基于聚乙烯醇的膜中的至少一個步驟一起進行。此外,用碘和/或二向色性染料使所述層壓材料染色可在所述拉伸之前進行。此外,通過在硼酸水溶液中進行拉伸,所述拉伸和將所述碘和/或二向色性染料交聯(lián)到所述聚乙烯醇膜可同時進行。例如,通過在包含碘和/或二向色性染料和硼酸的水溶液中進行拉伸,所述染色處理、交聯(lián)處理和拉伸處理可同時進行。進一步,通過在所述拉伸之前將所述層壓材料浸沒在包含碘和/或二向色性染料的水溶液中進行所述染色之后,還可以通過將已完成染色的層壓材料浸沒在硼酸水溶液中并在所述硼酸水溶液中進行所述拉伸同時進行所述交聯(lián)和所述拉伸。同時,偏光器件的制備處理通常包括清洗、膨脹、染色、清潔、拉伸、加入互補色、干燥等等的處理,在本發(fā)明中,優(yōu)選在硼酸水溶液中進行清潔和拉伸處理。更優(yōu)選地,在所述清洗處理中,硼酸濃度可在0.1重量%至2.5重量%,優(yōu)選0.5重量%至2.0重量%的范圍內(nèi),并且在所述拉伸處理中,硼酸濃度可為1.0重量%至5.0重量%,優(yōu)選1.0重量%至4.0重量%,并且更優(yōu)選1.5重量%至3.5重量%的范圍內(nèi)。當在如上所述的硼酸水溶液中進行所述拉伸時,由于硼酸的交聯(lián),使得所述基于聚乙烯醇的膜的破損發(fā)生率下降,從而增強加工穩(wěn)定性,而可能控制在所述基于聚乙烯醇的膜上生成的皺褶的量,這些皺褶容易產(chǎn)生在所述濕式加工期間。此外,與干式拉伸相比,以上拉伸的優(yōu)點在于即使在低溫下也可以進行拉伸。同時,為了使所述偏光片更薄,優(yōu)選地,進行所述拉伸以使得所述基于聚乙烯醇的膜具有10μm以下的厚度,例如,優(yōu)選地,進行所述拉伸以使得所述基于聚乙烯醇的膜具有1μm至10μm,或3μm至10μm范圍內(nèi)的厚度。此外,所述拉伸不限于以下范圍,但是考慮到光學性質(zhì),特別優(yōu)選地在20℃至85℃的溫度下以5倍至15倍的拉伸率,優(yōu)選地在40℃至80℃的溫度下,并且更優(yōu)選地在45℃至55℃的溫度下以5倍至10倍的拉伸率進行拉伸。此外,所述拉伸方法并無特別限制,并且例如,所述層壓材料可以相對縱向方向(MD)單軸向拉伸,或所述層壓材料還可以相對橫向方向(TD)單軸向拉伸。進一步,當所述層壓材料在所述橫向方向(TD)上拉伸時,同時還可以產(chǎn)生雙軸向地縱向方向(MD)的收縮。同時,在所述橫向方向(TD)上拉伸所述層壓材料的方法的實例包括通過拉幅機固定一個端的端固定單軸向拉伸法,而在所述縱向方向(MD)上拉伸所述層壓材料的方法的實例包括輥間拉伸法、壓縮拉伸法、自由端單軸拉伸法等等。同時,所述拉伸處理還可在多階段進行,或者還可以通過進行雙軸拉伸、斜向拉伸等等來實施。同時,所述拉伸還可以以干式拉伸的形式進行。也即,本發(fā)明的滿足式(1)和式(2)的層壓材料甚至可以以干式拉伸的形式進行拉伸,更具體地,所述干式拉伸可在20℃至80℃的低溫下以為5倍至15倍的范圍內(nèi)的拉伸率進行。同時,如果需要,在所述拉伸后,所述拉伸的層壓材料可進行干燥。在這種情況下,所述干燥不限于以下范圍,但考慮到所述偏光片的光學性質(zhì),優(yōu)選地在20℃至100℃,更優(yōu)選地在40℃至90℃的范圍內(nèi)的溫度下進行所述干燥,并且干燥時間優(yōu)選地在1分鐘至10分鐘的范圍內(nèi)。所述干燥處理的作用是在偏光板的制備過程中通過除去聚乙烯醇表面上和內(nèi)部的濕氣防止基于聚乙烯醇的偏光片由于濕氣物理性質(zhì)劣化,并且通過在所述干燥過程中平緩地誘導拉伸的基于聚乙烯醇的膜的寬度收縮來增強所述偏光片的偏振度從而增強由聚乙烯醇和碘構(gòu)成的復合物的定向性質(zhì)。當所述層壓材料經(jīng)歷以上所述的處理后,然后經(jīng)歷拉伸處理,并可額外地將所述基于聚乙烯醇的膜從所述聚合物膜上分離。所述分離處理可以通過將弱的剝離強度施加到所述基于聚乙烯醇的膜以使基于聚乙烯醇的膜離開聚合物膜的方法來進行。在這種情況下,所述剝離強度優(yōu)選地為2N/2cm以下,例如,可在0.1N/2cm至2N/2cm,或0.1N/2cm至1N/2cm的范圍內(nèi)。如上所述,在本發(fā)明的情形中,由于所述聚合物膜和所述基于聚乙烯醇的膜分離所需的剝離強度比使用涂布或共擠出法層壓所述膜的情形所需的剝離強度小很多,所以可使兩層膜在沒有另外的處理或設(shè)備的情形下容易地分離,并使所述基于聚乙烯醇的膜的損壞在分離期間降到最低,從而呈現(xiàn)優(yōu)異的光學性能。如上所述,在本發(fā)明的情形中,由于所述聚合物膜和所述基于聚乙烯醇的膜分離所需的剝離強度比使用涂布或共擠出法層壓所述膜的情形所需的剝離強度小很多,所以可使兩層膜在沒有另外的處理或設(shè)備之下容易地分離,并使所述基于聚乙烯醇的膜的損壞在分離期間降到最低,從而呈現(xiàn)優(yōu)異的光學性能。通過上述方法制備的本發(fā)明的薄偏光片的厚度為10μm以下,優(yōu)選地在1μm至10μm的范圍內(nèi),并且更優(yōu)選地在3μm至10μm的范圍內(nèi),該厚度非常小。因此,可使得包含所述偏光片的偏光板等等輕薄。進一步,通過上述方法制備的本發(fā)明的薄偏光片,即使在這種很小的厚度下仍呈現(xiàn)優(yōu)異的光學性質(zhì),例如單體透射率的范圍為40%至43%,優(yōu)選41.5%至42%,且偏振度為99.0%以上,優(yōu)選地為99.5%以上,更優(yōu)選地為99.8%以上。特別地,通過上述方法制備的本發(fā)明的薄偏光片滿足以下式(3)。一般而言,薄偏光片具有當單體透射率減少時則偏振度增加,而當單體透射率增加時則偏振度減少的光學性質(zhì)。因此,問題在于薄偏光片在偏振度和單體透射率兩方面無法具有較高的光學性質(zhì)。然而,根據(jù)本發(fā)明的薄偏光片通過滿足以下式(3)在偏振度和單體透射率兩方面可具有較高的光學性質(zhì)。式(3):DOP>-0.3179Ts2+26.012Ts-432.12在式中(3),DOP是偏振度,Ts是單體透射率,在這種情況下,Ts滿足關(guān)系40.0<Ts<42.7。同時,如上所述,可以通過將透明膜層壓在本發(fā)明的偏光片的一個表面或兩個表面上來形成偏光板。在這種情況下,所述偏光板的結(jié)構(gòu)并無特別限制,只要所述偏光板包含本發(fā)明的偏光片即可,并且其可以為,例如,偏光片/保護膜、保護膜/偏光片、或保護膜/偏光片/保護膜等等。在這種情況下,可提供所述保護膜以支撐和保護偏光片,并且保護膜由本領(lǐng)域中通常已知的各種材料形成,例如,可以使用基于纖維素的膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、環(huán)烯烴聚合物(COP)膜以及基于丙烯酸的膜等等作為所述保護膜,但不以此為限。其中,考慮到光學性質(zhì)、耐久性、經(jīng)濟效益等等,特別優(yōu)選地使用基于丙烯酸的膜。層壓所述偏光片和所述保護膜的方法并無特別限制,并且可通過使用本領(lǐng)域熟知的粘合劑或膠粘劑等等來進行。在這種情況下,考慮到用于使用的保護膜等的材料,可以合適地選擇所述膠粘劑或粘合劑,例如,當使用TAC作為保護膜時,可使用水性粘合劑,例如基于聚乙烯醇的粘合劑,而當使用丙烯酸膜或COP膜等作為保護膜時,可使用可光固化或可熱固化的粘合劑,例如基于丙烯酸的粘合劑和基于環(huán)氧基的粘合劑。同時,為了補償光學相位差,所述偏光板還可以包括相位差膜。在這種情況下,在本發(fā)明中可以使用的相位差膜并無特別限制,根據(jù)各種液晶模式,可使用本領(lǐng)域中通常使用的相位差膜。同時,根據(jù)本發(fā)明的偏光板可包含在多種顯示器件中。例如,可將所述偏光板應(yīng)用于例如液晶顯示器(LCD)和有機發(fā)光器件(OLED)的各種顯示器件中。具體實施方式下文中,將參照具體實施例更詳細地描述本發(fā)明。實施例1通過將具有20μm厚度和407MPa模量的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,M2001級20μmPVA膜)貼附到具有40μm厚度和908MPa模量的未拉伸的熱塑性聚氨酯膜的兩個表面上形成層壓材料。同時,所述熱塑性聚氨酯膜由通過使二苯基甲烷二異氰酸酯、1,4-丁二醇和己二酸反應(yīng)制備的熱塑性聚氨酯樹脂構(gòu)成。所述層壓材料上的染色處理在0.25重量%濃度的碘溶液中以及25℃下進行20秒。此后,拉伸的層壓材料通過以下步驟制備:使所述層壓材料在1.0重量%的硼酸溶液中在25℃下經(jīng)歷清洗處理15秒,并且然后在2.0重量%的硼酸溶液中在52℃下以及在MD方向上以6.0倍的拉伸率單軸向拉伸所得到的層壓材料。拉伸之后,在5重量%的碘化鉀(KI)溶液中向所述層壓材料添加互補色,然后在烘箱中80℃下進行干燥處理5分鐘。干燥處理后,通過使所述基于聚乙烯醇的膜從所述聚合物膜剝離最終制備得到具有6.2μm厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片。實施例2除了通過將具有20μm厚度和407MPa模量的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,M2001級20μmPVA膜)貼附到具有40μm厚度和956MPa模量的未拉伸的熱塑性聚氨酯膜的兩個表面上形成層壓材料以外,以與實施例1中相同的方式制備具有6.8μm厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片。實施例3除了通過將具有20μm厚度和407MPa模量的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,M2001級20μmPVA膜)貼附到具有60μm厚度和1064MPa模量的未拉伸的熱塑性聚氨酯膜的兩個表面上形成層壓材料以外,以與實施例1中相同的方式制備具有6.1μm厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片。對比實施例1除了通過將具有20μm厚度和1781MPa模量的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,M2000級20μmPVA膜)貼附到具有40μm厚度和908MPa模量的未拉伸的熱塑性聚氨酯膜的兩個表面上形成層壓材料,并且然后通過將所述層壓材料浸沒在染色溶液中15秒以進行染色以外,以與實施例1中相同的方式制備具有5.3μm厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片。對比實施例2除了通過將具有20μm厚度和1781MPa模量的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,M2000級20μmPVA膜)貼附到具有40μm厚度和908MPa模量的未拉伸的熱塑性聚氨酯膜的兩個表面上形成層壓材料以外,以與實施例1中相同的方式制備具有5.3μm厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片。對比實施例3除了通過將具有20μm厚度和1781MPa模量的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,M2000級20μmPVA膜)貼附到具有40μm厚度和908MPa模量的未拉伸的熱塑性聚氨酯膜的兩個表面上形成層壓材料,并且然后通過將所述層壓材料浸沒在染色溶液中25秒以進行染色以外,以與實施例1中相同的方式制備具有5.3μm厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片。對比實施例4除了通過將具有20μm厚度和1781MPa模量的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,M2000級20μmPVA膜)貼附到具有40μm厚度和908MPa模量的未拉伸的熱塑性聚氨酯膜的兩個表面上形成層壓材料,并且然后通過將所述層壓材料浸沒在染色溶液中30秒以進行染色以外,以與實施例1中相同的方式制備具有5.3μm厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片。對比實施例5除了通過將具有20μm厚度和1781MPa模量的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,M2000級20μmPVA膜)貼附到具有60μm厚度和1064MPa模量的未拉伸的熱塑性聚氨酯膜的兩個表面上形成層壓材料以外,以與實施例1中相同的方式制備具有4.9μm厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片。對比實施例6除了通過將具有20μm厚度和407MPa模量的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜(NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.,M2001級20μmPVA膜)貼附到具有50μm厚度和200MPa模量的未拉伸的聚丙烯膜(R&FCo.,Ltd.,MPL)的兩個表面上形成層壓材料以外,以與實施例1中相同的方式制備具有5.8μm厚度的基于聚乙烯醇的薄偏光片。實驗實施例1-未拉伸的聚合物膜和基于聚乙烯醇的膜的物理性質(zhì)的測量測量實施例1和實施例2以及對比實施例1至6中使用的未拉伸的聚合物膜和基于聚乙烯醇的膜是否滿足本發(fā)明的式(1)以及式(2),其結(jié)果顯示于以下[表1]中。在這種情況下,使用拉力強度計(Zwick/RoellZ010UTM)測量模量,并且使用厚度測量設(shè)備(TESAMu-hite電子高度計100mm)測量厚度。[表1]分類Esub'/dsub'EPVA/dPVA(EPVA/dPVA)/(Esub'/dsub')實施例122.720.40.896實施例223.920.40.851實施例317.720.41.148對比實施例122.789.13.923對比實施例222.789.13.923對比實施例322.789.13.923對比實施例422.789.13.923對比實施例517.789.15.022對比實施例64.020.45.103在[表1]中,Esub’為未拉伸的聚合物膜的模量,dsub’為所述未拉伸的聚合物膜的厚度,EPVA為未拉伸的基于聚乙烯醇的膜的模量,并且dPVA為所述未拉伸的基于聚乙烯醇的膜的厚度。如[表1]所示,可以看到實施例1至3同時滿足本發(fā)明的式(1)以及式(2),而對比實施例1至5不滿足式(2),并且對比實施例6同時不滿足式(1)以及式(2)。實驗實施例2-光學性質(zhì)的測量在實施例1至3以及對比實施例1至6中,使用JASCOV-7100分光光度計測量所制備的薄偏光片的光學性質(zhì),并顯示于以下[表2]中。此外,在實施例1至3和對比實施例1至6中,顯示所制備的薄偏光片的單體透射率和偏振度之間的關(guān)系的曲線圖顯示在以下圖2中。[表2]在[表2]中,單體透射率表示單個偏光片的透射率,偏振度表示為[(Tp-Tc)/(Tp+Tc)]0.5,Tp表示兩個偏光板的平行透射率,以及Tc表示兩個偏光板的正交透射率。進一步,在所述單一顏色和正交顏色中,單一顏色a和b和所述正交顏色a和b的數(shù)值分別表示使用色差儀測量單個偏光片的顏色得到的數(shù)值以及在一對偏光片以其吸收軸彼此正交的狀態(tài)布置時,使用色差儀測量顏色得到的數(shù)值。此外,顏色a和b表示在CIE坐標體系中表達顏色的數(shù)值,并且更具體地,顏色a的數(shù)值以a=500[(X/Xn)1/3-(Y/Yn)1/3]計算,并且+a和-a分別指紅色和綠色。此外,顏色b的數(shù)值以b=200[(Y/Yn)1/3-(Z/Zn)1/3]計算,并且+b和-b分別指黃色和藍色。(此處,Xn、Yn和Zn對應(yīng)于參照白色的X、Y和X)。也即,單一顏色a和b的數(shù)值表示在CIE坐標體系中顏色a和b的數(shù)值,其中單個偏光片的顏色使用色差儀測量,而所述正交顏色a和b的數(shù)值分別表示在一對偏光片以其吸收軸彼此正交的狀態(tài)布置時,通過使用色差儀測量顏色得到的在CIE坐標體系中顏色a和b的數(shù)值。如[表2]和以下圖2中所示,可以看到,與通過對比實施例1至6的制備方法制備的薄偏光片不同,通過實施例1至3的制備方法制備的薄偏光片即使單體透射率較高時(例如在41.5%至42.0%的范圍內(nèi)),仍具有99.8%以上的優(yōu)異的偏振度,并且據(jù)此,根據(jù)本發(fā)明可以制備單體透射率以及偏振度同時優(yōu)異的薄偏光片。如上所述,已對本發(fā)明的示例性實施方式進行了詳細的描述,但是對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員顯而易見的是本發(fā)明的范圍不限于此,并且在不偏離在權(quán)利要求書中所描述的本發(fā)明的技術(shù)精神的情況下,可以做出各種修改和變化。[附圖標記說明]H:夾持部A:基于聚乙烯醇的膜B:聚合物膜MD:縱向拉伸方向DOP:偏振度Ts:單體透射率當前第1頁1 2 3 
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