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柔性包裝材料的制作方法

文檔序號:11282821閱讀:413來源:國知局
背景各式各樣的消費品,特別是食品,使用具有印刷到膜上的圖像,如公司品牌或產(chǎn)品信息的柔性包裝材料薄膜或片材包裝。該柔性包裝材料用于保護產(chǎn)品免于例如水分、氧化或病原體,同時還向使用者提供關(guān)于其中容納的產(chǎn)品的性質(zhì)和來源的信息。液體電子照相印刷或靜電印刷是可用于將圖像或信息印刷到基底如紙或塑料上的一種方法。該印刷方法通常涉及在光電導(dǎo)表面上產(chǎn)生圖像、將具有帶電粒子的墨水施加到光電導(dǎo)表面上以使它們選擇性結(jié)合到圖像上,然后將帶電粒子以圖像形式轉(zhuǎn)印到印刷基底上。附圖簡述圖1顯示根據(jù)本公開制造柔性包裝材料的方法的示意圖。詳述在公開和描述本公開之前,要理解的是,本公開不限于本文中公開的特定工藝步驟和材料,因為這樣的工藝步驟和材料可有所改變。還要理解的是,本文所用的術(shù)語用于描述特定實施方案。這些術(shù)語無意構(gòu)成限制,因為范圍意在受所附權(quán)利要求及其等同方案限制。要指出,除非上下文清楚地另行規(guī)定,本說明書和所附權(quán)利要求中所用的單數(shù)形式“一個”、“一種”和“該”包括復(fù)數(shù)對象。本文所用的“載體流體”、“載體液體”、“載體”或“載體賦形劑(carriervehicle)”是指可將顏料粒子、著色劑、電荷導(dǎo)向劑和其它添加劑分散在其中以形成液體靜電組合物或電子照相組合物的流體。載體液體可包括各種不同試劑的混合物,如表面活性劑、助溶劑、粘度改進劑和/或其它可能的成分。本文所用的“靜電墨水組合物”或“液體電子照相組合物”通常是指一般適用于靜電印刷法(有時被稱作電子照相印刷法)的墨水組合物。其可包含顏料粒子,該粒子可包含熱塑性樹脂。本文所用的“顏料”通常包括顏料著色劑、磁性粒子、氧化鋁、二氧化硅和/或其它陶瓷或有機金屬,無論這樣的微粒是否賦予顏色。因此,盡管本說明書主要例舉使用顏料著色劑,但術(shù)語“顏料”可以更籠統(tǒng)用于描述不僅顏料著色劑,還有其它顏料,如有機金屬、鐵氧體(ferrites)、陶瓷等。本文所用的“共聚物”是指由至少兩種單體聚合的聚合物。本文所用的“層壓粘合強度”是指將層壓材料分層所需的力(每單位長度)并以牛頓/英寸或n/in為單位表示??梢愿鶕?jù)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù),特別是astmf0904-98r08測量層壓粘合強度。除非另行指明,本文所述的柔性包裝材料的層壓粘合強度是指在可熱活化的層壓材料和與該可熱活化的層壓材料粘合至的兩種材料的任一種之間的界面處將該材料分層的強度。本文所用的“熔體流動速率”通常是指在指定溫度和負(fù)荷下(通常作為溫度/負(fù)荷,例如190℃/2.16kg報道)經(jīng)過指定尺寸的孔的樹脂的擠出速率。流動速率可用于區(qū)分等級或提供由模制造成的材料退化的量度。在本公開中,根據(jù)如本領(lǐng)域中已知的astmd1238-04cstandardtestmethodformeltflowratesofthermoplasticsbyextrusionplastometer測量“熔體流動速率”。如果規(guī)定特定聚合物的熔體流動速率,除非另行指明,其是不存在該靜電組合物的任何其它組分的該聚合物單獨的熔體流動速率。本文所用的“酸度”、“酸值”或“酸價”是指中和1克物質(zhì)的以毫克計的氫氧化鉀(koh)質(zhì)量。可以根據(jù)例如astmd1386中所述的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)測量聚合物的酸度。如果規(guī)定特定聚合物的酸度,除非另行指明,其是不存在該液體調(diào)色劑組合物的任何其它組分的該聚合物單獨的酸度。本文所用的“熔體粘度”通常是指在給定剪切應(yīng)力或剪切速率下的剪切應(yīng)力與剪切速率的比率。通常使用毛細(xì)管流變儀進行測試。在流變儀筒中加熱塑料裝料并用柱塞推過模頭。根據(jù)設(shè)備,用恒定力或在恒定速率下推動柱塞。一旦該系統(tǒng)達到穩(wěn)態(tài)運行,獲取測量結(jié)果。如本領(lǐng)域中已知,所用的一種方法是測量布氏粘度@140℃,單位是mpa-s或厘泊?;蛘撸梢允褂昧髯儍x,例如來自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25毫米鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板(plateoverplate)流變等溫線測量熔體粘度。如果規(guī)定特定聚合物的熔體粘度,除非另行指明,其是不存在該靜電組合物的任何其它組分的該聚合物單獨的熔體粘度。某一單體在本文中可能被描述為構(gòu)成聚合物的某一重量百分比。這是指該聚合物中由所述單體形成的重復(fù)單元構(gòu)成該聚合物的所述重量百分比。如果在本文中提到標(biāo)準(zhǔn)測試,除非另行指明,要參考的測試版本是提交本專利申請時最新的版本。本文所用的“靜電印刷”或“電子照相印刷”通常是指提供從光成像基底直接或經(jīng)中間轉(zhuǎn)印件間接轉(zhuǎn)印到印刷基底上的圖像的方法。因此,該圖像基本不吸收到其施加至的光成像基底中。另外,“電子照相印刷機”或“靜電印刷機”通常是指能夠?qū)嵤┤缟纤龅碾娮诱障嘤∷⒒蜢o電印刷的那些印刷機。“液體電子照相印刷”是一種特定類型的電子照相印刷,其中在電子照相法中使用液體組合物而非調(diào)色粉。靜電印刷法可涉及對靜電組合物施以電場,例如具有50-400v/μm或更大,在一些實例中600-900v/μm或更大的場梯度的電場。本文所用的“nvs”是術(shù)語“非揮發(fā)性固體”的縮寫。本文所用的術(shù)語“大約”用于為數(shù)值范圍端點提供靈活性,其通過規(guī)定給定值可以略高于或略低于該端點允許測試方法或裝置的變動。這一術(shù)語的靈活度可取決于特定變量,并且在本領(lǐng)域技術(shù)人員基于經(jīng)驗和本文中的相關(guān)描述確定的知識范圍內(nèi)。如本文所用,為方便起見,可在通用列表中陳述多個項目、結(jié)構(gòu)要素、組成要素和/或材料。但是,這些列表應(yīng)該像該列表的各成員作為單獨和獨特的成員逐一規(guī)定的那樣解釋。因此,如果沒有作出相反的指示,這樣的列表的任一成員不應(yīng)僅基于它們出現(xiàn)在同一組中而被解釋為同一列表中的任何其它成員的事實等同物。濃度、量和其它數(shù)值數(shù)據(jù)在本文中可以范圍形式表示或呈現(xiàn)。要理解的是,這樣的范圍形式僅為方便和簡要起見使用,因此應(yīng)靈活解釋為不僅包括作為該范圍的界限明確列舉的數(shù)值,還包括該范圍內(nèi)包含的所有獨立的數(shù)值或子范圍,就像明確列舉各數(shù)值和子范圍那樣。例如,“大約1重量%至大約5重量%”的數(shù)值范圍應(yīng)被解釋為不僅包括大約1重量%至大約5重量%的明確列舉的值,還包括在所示范圍內(nèi)的獨立值和子范圍。因此,在這一數(shù)值范圍中包括獨立值,如2、3.5和4,和子范圍,如1-3、2-4和3-5等。這一原理同樣適用于列舉單個數(shù)值的范圍。此外,無論該范圍的寬度或所述特征如何,這種解釋都適用。本文所用的重量%數(shù)值應(yīng)被認(rèn)為是指該墨水組合物中的固體的重量-重量(w/w)百分比,并且不包括存在的任何載體液體的重量。除非另行指明,本文中描述的任何特征可以與本文中描述的任何方面或任何其它特征組合。一方面,提供一種柔性包裝材料,其包含:包含第一表面的柔性基底;印刷在柔性基底的第一表面上的電子照相墨水組合物,所述印刷的電子照相墨水組合物包含含有烯烴單體和選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物的聚合物樹脂;聚合物基層;和與所述聚合物基層共擠出并熱層壓到用所述電子照相墨水組合物印刷的柔性基底的第一表面上的可熱活化層壓層。在另一方面中,提供一種制備柔性包裝材料的方法,其包括:將液體電子照相墨水組合物印刷到柔性基底的第一表面上,其中所述液體電子照相墨水組合物包含含有烯烴單體和選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物的聚合物樹脂;將聚合物基材與可熱活化的層壓材料共擠出以形成布置在聚合物基層上的可熱活化層壓層;和在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸。在另一方面中,提供一種制備柔性包裝材料的方法,其包括:提供包含基底和印刷到所述基底的第一表面上的電子照相墨水組合物的第一柔性材料,其中所述印刷的電子照相墨水組合物包含含有烯烴單體和選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物的聚合物樹脂;提供包含與可熱活化層壓層共擠出的聚合物基層的第二柔性材料;和在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的基底的第一表面接觸。在另一方面中,提供一種通過包括以下步驟的方法制成的柔性包裝材料:將液體電子照相墨水組合物印刷到柔性基底的第一表面上,其中所述液體電子照相墨水組合物包含含有烯烴單體和選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物的聚合物樹脂;將聚合物基材與可熱活化的層壓材料共擠出以形成布置在聚合物基層上的可熱活化層壓層;和在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸。在另一方面中,提供一種通過包括以下步驟的方法制成的柔性包裝材料:提供包含基底和印刷到所述基底的第一表面上的電子照相墨水組合物的第一柔性材料,其中所述印刷的電子照相墨水組合物包含含有烯烴單體和選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物的聚合物樹脂;提供包含與可熱活化層壓層共擠出的聚合物基層的第二柔性材料;和在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的基底的第一表面接觸。近年來已進行大量的研究以嘗試開發(fā)包含層壓到含印刷圖像或信息的第二基底上的功能性(阻隔)基底的層壓柔性包裝材料。許多基于溶劑或甚至“無溶劑”層壓粘合劑需要長固化期,因此在制成的柔性包裝材料和準(zhǔn)備好包裝食品的材料之間存在滯后時間。因此,當(dāng)與數(shù)字印刷法一起使用時,傳統(tǒng)層壓技術(shù)由于長印刷后工藝/等待時間而抵消了印刷法的短周轉(zhuǎn)時間的優(yōu)點。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),如本文所述的方法的實例避免或至少減輕至少一個上述困難。他們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),該方法的實例比之前的方法更成功的是,層壓和粘合是即時的以致不需要固化時間。所述方法可以用傳統(tǒng)靜電印刷法在線(in-line)進行,因此進一步簡化生產(chǎn)柔性包裝材料的方法。柔性包裝材料在一個實例中,描述了柔性包裝材料。該柔性包裝材料可通過本文所述的任何方法生產(chǎn)。在下列章節(jié)中論述柔性包裝材料的各組分。在一個實例中,該柔性包裝材料包含具有足夠粘合強度以避免層的分層,特別是在層壓材料(其可熱活化)層與包含電子照相印刷的圖像或信息的印刷基底的表面之間的界面處的分層的層壓結(jié)構(gòu)。在一個實例中,在層壓后將該柔性包裝材料冷卻至室溫后直接測量層壓粘合強度。在一個實例中,在層壓和冷卻后尚未經(jīng)過任何固化或放置期(restperiod)的柔性包裝材料上測量層壓粘合強度。在一個實例中,在該柔性包裝材料的層壓和冷卻后立即測量層壓粘合強度。在一個實例中,該柔性包裝材料具有通過astmf0904-98r08測得的層壓粘合強度。在一個實例中,該柔性包裝材料具有至少大約0.5n/英寸,例如至少大約1.0n/英寸,例如至少大約1.2n/英寸,例如至少大約1.5n/英寸,例如至少大約2.0n/英寸,例如至少大約2.5n/英寸,例如至少大約3.0n/英寸,例如至少大約4.0n/英寸,例如至少大約5.0n/英寸,例如至少大約6.0n/英寸,例如至少大約7.0n/英寸,例如至少大約8.0n/英寸,例如至少大約9.0n/英寸,例如大約10.0n/英寸的通過astmf0904-98r08測得的層壓粘合強度。在一個實例中,該柔性包裝材料具有小于大約10n/英寸,例如小于大約9.0n/英寸,例如小于大約8n/英寸,例如小于大約7.0n/英寸,例如小于大約6.0n/英寸,例如小于大約5.0n/英寸,例如小于大約4.0n/英寸,例如小于大約3.0n/英寸,例如小于大約2.5n/英寸,例如小于大約2.0n/英寸,例如小于大約1.5n/英寸,例如小于大約1.2n/英寸,例如小于大約1.0n/英寸,例如大約0.5n/英寸的通過astmf0904-98r08測得的層壓粘合強度。柔性(印刷)基底要在其上印刷液體電子照相墨水組合物的柔性基底(因此在本文中也稱作印刷基底)可以是適用于液體電子照相印刷法并適用于柔性包裝材料的任何材料。由于該柔性基底形成如在本文所述的方法中制備的最終層壓柔性包裝材料的最外層,在一個實例中,該柔性基底是透明的以使印刷的圖像或信息對消費者可見。在一個實例中,該柔性基底包含聚合物,例如熱塑性聚合物的膜。在一個實例中,該柔性基底包含雙向拉伸聚丙烯(bopp)或聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)的膜。其它合適的聚合物是本領(lǐng)域中已知的且上文提供的實例只應(yīng)被視為非限制性實例。在一個實例中,該柔性基底包含聚合物薄膜,其中該膜的厚度小于100微米,例如厚度小于90微米、厚度小于80微米、厚度小于70微米、厚度小于60微米、厚度小于50微米、厚度小于40微米、厚度小于30微米、厚度小于20微米、厚度小于15微米。在一個實例中,該聚合物膜的厚度為大約12微米。在一個實例中,該柔性基底包含聚合物薄膜,其中該膜的厚度大于12微米,例如厚度大于15微米、厚度大于20微米、厚度大于30微米、厚度大于40微米、厚度大于50微米、厚度大于60微米、厚度大于70微米、厚度大于80微米、厚度大于90微米。在一個實例中,該聚合物膜的厚度為大約100微米。在一個實例中,該柔性基底包含在液體電子照相印刷法中使用如本文所述的液體電子照相組合物印刷在柔性基底的第一表面上的圖像或信息。該圖像或信息可以反向印刷到基底的第一表面上。印刷的組合物的聚合物樹脂因此可用于將該柔性基底熱層壓到下述基層或功能性基底上,該柔性基底的第二表面形成該柔性包裝材料的最外表面并在透過該柔性基底觀看時印刷的圖像或信息以正確的方式呈現(xiàn)。由此,印刷的圖像或信息嵌在該柔性包裝材料的多層結(jié)構(gòu)內(nèi)而不在最外表面上,因此免受損壞。液體電子照相印刷(lep)組合物本文所述的形成柔性包裝材料的方法中可用的液體電子照相印刷組合物(在本文中也稱作lep組合物)通常包含著色劑或顏料、聚合物樹脂和載體流體或液體。該lep組合物可進一步包含一種或多種添加劑,如電荷導(dǎo)向劑、電荷輔助劑、表面活性劑、粘度改進劑、乳化劑等。在一些實例中,該lep組合物可以不含任何顏料或包含基本為零的顏料,因此是可用于為印刷基底提供特定透明光澤或光輝的無顏料組合物。在下列子章節(jié)中分別描述各自這些組分:著色劑該液體電子照相墨水組合物可包含著色劑。該著色劑可以是染料或顏料。該著色劑可以是與液體載體相容并可用于電子照相印刷的任何著色劑。例如,該著色劑可作為顏料粒子存在,或可包含樹脂(除本文所述的聚合物外)和顏料。該樹脂和顏料可以是通常如本領(lǐng)域中已知使用的任何那些。在一些實例中,該著色劑選自青色顏料、品紅顏料、黃色顏料和黑色顏料。例如,hoechst生產(chǎn)的顏料,包括永固黃dhg、永固黃gr、永固黃g、永固黃ncg-71、永固黃gg、hansayellowra、hansabrilliantyellow5gx-02、hansayellowx、novaperm?yellowhr、novaperm?yellowfgl、hansabrilliantyellow10gx、永固黃g3r-01、hostaperm?yellowh4g、hostaperm?yellowh3g、hostaperm?orangegr、hostaperm?scarletgo、permanentrubinef6b;sunchemical生產(chǎn)的顏料,包括l74-1357yellow、l75-1331yellow、l75-2337yellow;heubach生產(chǎn)的顏料,包括dalamar?yellowyt-858-d;ciba-geigy生產(chǎn)的顏料,包括cromophthal?yellow3g、cromophthal?yellowgr、cromophthal?yellow8g、irgazine?yellow5gt、irgalite?rubine4bl、monastral?magenta、monastral?scarlet、monastral?violet、monastral?red、monastral?violet;basf生產(chǎn)的顏料,包括lumogen?lightyellow、paliogen?orange、heliogen?bluel690if、heliogen?bluetbd7010、heliogen?bluek7090、heliogen?bluel710if、heliogen?bluel6470、heliogen?greenk8683、heliogen?greenl9140;mobay生產(chǎn)的顏料,包括quindo?magenta、indofast?brilliantscarlet、quindo?red6700、quindo?red6713、indofast?violet;cabot生產(chǎn)的顏料,包括maroonbsterling?nsblack、sterling?nsx76、mogul?l;dupont生產(chǎn)的顏料,包括tipure?r-101;和pauluhlich生產(chǎn)的顏料,包括uhlich?bk8200。在一些實例中,該著色劑或顏料粒子可具有小于20微米,例如小于15微米,例如小于10微米,例如小于5微米,例如小于4微米,例如小于3微米,例如小于2微米,例如小于1微米,例如小于0.9微米,例如小于0.8微米,例如小于0.7微米,例如小于0.6微米,例如小于0.5微米的中值粒度或d50。除非另行指明,在malvernmastersizer2000上根據(jù)如操作手冊中所述的標(biāo)準(zhǔn)程序使用激光衍射測定著色劑或顏料粒子和樹脂涂覆的顏料粒子的粒度。該著色劑或顏料粒子可以以樹脂和顏料的總量的10重量%至80重量%,在一些實例中15重量%至80重量%,在一些實例中15重量%至60重量%,在一些實例中15重量%至50重量%,在一些實例中15重量%至40重量%,在一些實例中樹脂和著色劑的總量的15重量%至30重量%的量存在于該方法和/或靜電墨水組合物中。在一些實例中,該著色劑或顏料粒子可以以樹脂和著色劑或顏料的總量的至少50重量%,例如樹脂和著色劑或顏料的總量的至少55重量%的量存在于該方法和/或靜電墨水組合物中。聚合物樹脂該液體電子照相印刷組合物包含含有烯烴單體和選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物的聚合物樹脂。該聚合物樹脂可以被稱作熱塑性聚合物。熱塑性聚合物有時被稱作熱塑性樹脂。在一些實例中,該聚合物可包含乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物;乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;乙烯或丙烯(例如80重量%至99.9重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量%至20.0重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯或丙烯(例如70重量%至99.9重量%)和馬來酸酐(例如0.1重量%至30重量%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;全同立構(gòu)聚丙烯(結(jié)晶);乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物;聚酯;聚乙烯基甲苯;聚酰胺;苯乙烯/丁二烯共聚物;環(huán)氧樹脂;丙烯酸系樹脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,其中烷基可具有1至大約20個碳原子,如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%));乙烯-丙烯酸酯三元共聚物:乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐(mah)或甲基丙烯酸縮水甘油酯(gma)三元共聚物;乙烯-丙烯酸離聚物及其組合的一種或多種。該樹脂包含具有酸性側(cè)基的聚合物。現(xiàn)在描述該具有酸性側(cè)基的聚合物的實例。該具有酸性側(cè)基的聚合物可具有50mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中60mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中70mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中80mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中90mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中100mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中105mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中110mgkoh/g或更大,在一些實例中115mgkoh/g或更大的酸度。該具有酸性側(cè)基的聚合物可具有200mgkoh/g或更小,在一些實例中190mgkoh/g或更小,在一些實例中180mgkoh/g或更小,在一些實例中130mgkoh/g或更小,在一些實例中120mgkoh/g或更小的酸度。可以使用本領(lǐng)域中已知的標(biāo)準(zhǔn)程序,例如使用astmd1386中描述的程序測量以mgkoh/g計的聚合物酸度。該樹脂可包含具有酸性側(cè)基的聚合物,其具有小于大約70克/10分鐘,在一些實例中大約60克/10分鐘或更低,在一些實例中大約50克/10分鐘或更低,在一些實例中大約40克/10分鐘或更低,在一些實例中30克/10分鐘或更低,在一些實例中20克/10分鐘或更低,在一些實例中10克/10分鐘或更低的熔體流動速率。在一些實例中,粒子中的所有具有酸性側(cè)基和/或酯基團的聚合物各自獨立地具有小于90克/10分鐘,80克/10分鐘或更低,在一些實例中80克/10分鐘或更低,在一些實例中70克/10分鐘或更低,在一些實例中70克/10分鐘或更低,在一些實例中60克/10分鐘或更低的熔體流動速率。該具有酸性側(cè)基的聚合物可具有大約10克/10分鐘至大約120克/10分鐘,在一些實例中大約10克/10分鐘至大約70克/10分鐘,在一些實例中大約10克/10分鐘至40克/10分鐘,在一些實例中20克/10分鐘至30克/10分鐘的熔體流動速率。該具有酸性側(cè)基的聚合物可具有在一些實例中大約50克/10分鐘至大約120克/10分鐘,在一些實例中60克/10分鐘至大約100克/10分鐘的熔體流動速率??梢允褂美缛鏰stmd1238中所述的本領(lǐng)域中已知的標(biāo)準(zhǔn)程序測量熔體流動速率。該酸性側(cè)基可以是游離酸形式或可以是陰離子形式并與一個或多個抗衡離子,通常金屬抗衡離子,例如選自堿金屬,如鋰、鈉和鉀,堿土金屬,如鎂或鈣,和過渡金屬,如鋅的金屬締合。該具有酸性側(cè)基的聚合物可選自樹脂,如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物;及其離聚物,如至少部分用金屬離子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn?離聚物。該包含酸性側(cè)基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成該共聚物的5重量%至大約25重量%,在一些實例中構(gòu)成該共聚物的10重量%至大約20重量%。該樹脂可包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物。這兩種具有酸性側(cè)基的聚合物可具有落在上文提到的范圍內(nèi)的不同酸度。該樹脂可包含具有10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第一聚合物和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第二聚合物。該樹脂可包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物:具有大約10克/10分鐘至大約50克/10分鐘的熔體流動速率和10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第一聚合物和具有大約50克/10分鐘至大約120克/10分鐘的熔體流動速率和110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基團。具有酸性側(cè)基的第一聚合物與具有酸性側(cè)基的第二聚合物的比率可以為大約10:1至大約2:1。該比率可以為大約6:1至大約3:1,在一些實例中大約4:1。該樹脂可包含具有15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的聚合物;所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性側(cè)基的聚合物。該樹脂可包含具有15000泊或更高,在一些實例中20000泊或更高,在一些實例中50000泊或更高,在一些實例中70000泊或更高的熔體粘度的第一聚合物;在一些實例中,該樹脂可包含具有低于第一聚合物的熔體粘度,在一些實例中15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的第二聚合物。該樹脂可包含具有大于60000泊,在一些實例中60000泊至100000泊,在一些實例中65000泊至85000泊的熔體粘度的第一聚合物;具有15000泊至40000泊,在一些實例中20000泊至30000泊的熔體粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的第三聚合物;第一聚合物的實例是nucrel960(來自dupont),第二聚合物的實例是nucrel699(來自dupont),第三聚合物的實例是ac-5120或ac-5180(來自honeywell)。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性側(cè)基的聚合物。可以使用流變儀,例如來自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25毫米鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板流變等溫線測量熔體粘度。如果該樹脂包含單一類型的聚合物,該聚合物(不包括該電子照相墨水組合物的任何其它組分)可具有6000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度。如果該樹脂包含多種聚合物,該樹脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度的混合物(不包括該電子照相墨水組合物的任何其它組分)??梢允褂脴?biāo)準(zhǔn)技術(shù)測量熔體粘度??梢允褂昧髯儍x,例如來自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25毫米鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板流變等溫線測量熔體粘度。該樹脂可包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物,其選自乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物;或其離聚物,如至少部分用金屬離子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn?離聚物。該樹脂可包含(i)第一聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成該共聚物的8重量%至大約16重量%,在一些實例中構(gòu)成該共聚物的10重量%至16重量%;和(ii)第二聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成該共聚物的12重量%至大約30重量%,在一些實例中該共聚物的14重量%至大約20重量%,在一些實例中該共聚物的16重量%至大約20重量%,在一些實例中該共聚物的17重量%至19重量%。該樹脂可包含如上所述的具有酸性側(cè)基的聚合物(其可以不含酯側(cè)基)和具有酯側(cè)基的聚合物。該具有酯側(cè)基的聚合物可以是熱塑性聚合物。該具有酯側(cè)基的聚合物可進一步包括酸性側(cè)基。該具有酯側(cè)基的聚合物可以是具有酯側(cè)基的單體和具有酸性側(cè)基的單體的共聚物。該聚合物可以是具有酯側(cè)基的單體、具有酸性側(cè)基的單體和無任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的單體的共聚物。具有酯側(cè)基的單體可以是選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的單體。具有酸性側(cè)基的單體可以是選自丙烯酸或甲基丙烯酸的單體。無任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的單體可以是烯烴單體,包括但不限于乙烯或丙烯。該酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分別是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30個碳,在一些實例中1至20個碳,在一些實例中1至10個碳的烷基;在一些實例中選自甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、異丁基、正丁基和戊基。該具有酯側(cè)基的聚合物可以是具有酯側(cè)基的第一單體、具有酸性側(cè)基的第二單體和第三單體(其是無任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的烯烴單體)的共聚物。該具有酯側(cè)基的聚合物可以是(i)選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些實例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯側(cè)基的第一單體、(ii)選自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性側(cè)基的第二單體和(iii)第三單體(其是選自乙烯和丙烯的烯烴單體)的共聚物。第一單體可構(gòu)成該共聚物的1重量%至50重量%,在一些實例中5重量%至40重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至20重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至15重量%。第二單體可構(gòu)成該共聚物的1重量%至50重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至40重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至20重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至15重量%。第一單體可構(gòu)成該共聚物的5重量%至40重量%,第二單體構(gòu)成該共聚物的5重量%至40重量%,且第三單體構(gòu)成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構(gòu)成該共聚物的5重量%至15重量%,第二單體構(gòu)成該共聚物的5重量%至15重量%,且第三單體構(gòu)成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構(gòu)成該共聚物的8重量%至12重量%,第二單體構(gòu)成該共聚物的8重量%至12重量%,且第三單體構(gòu)成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構(gòu)成該共聚物的大約10重量%,第二單體構(gòu)成該共聚物的大約10重量%,且第三單體構(gòu)成該共聚物的剩余重量。該聚合物可選自bynel?類單體,包括bynel2022和bynel2002,它們可獲自dupont?。該具有酯側(cè)基的聚合物可構(gòu)成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量,例如具有酸性側(cè)基的一種或多種聚合物和具有酯側(cè)基的聚合物的總量的1重量%或更多。該具有酯側(cè)基的聚合物可構(gòu)成該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的5重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的8重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的10重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的15重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的20重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的25重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的30重量%或更多,在一些實例中樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的35重量%或更多。該具有酯側(cè)基的聚合物可構(gòu)成該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的5重量%至50重量%,在一些實例中該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的10重量%至40重量%,在一些實例中該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的5重量%至30重量%,在一些實例中該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的5重量%至15重量%,在一些實例中該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物中的樹脂聚合物,例如熱塑性樹脂聚合物的總量的15重量%至30重量%。該具有酯側(cè)基的聚合物可具有50mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中60mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中70mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中80mgkoh/g或更高的酸度。該具有酯側(cè)基的聚合物可具有100mgkoh/g或更低,在一些實例中90mgkoh/g或更低的酸度。該具有酯側(cè)基的聚合物可具有60mgkoh/g至90mgkoh/g,在一些實例中70mgkoh/g至80mgkoh/g的酸度。該具有酯側(cè)基的聚合物可具有大約10克/10分鐘至大約120克/10分鐘,在一些實例中大約10克/10分鐘至大約50克/10分鐘,在一些實例中大約20克/10分鐘至大約40克/10分鐘,在一些實例中大約25克/10分鐘至大約35克/10分鐘的熔體流動速率。該一種或多種樹脂的聚合物或共聚物在一些實例中可選自nucrel系列的調(diào)色劑(例如nucrel403?、nucrel407?、nucrel609hs?、nucrel908hs?、nucrel1202hc?、nucrel30707?、nucrel1214?、nucrel903?、nucrel3990?、nucrel910?、nucrel925?、nucrel699?、nucrel599?、nucrel960?、nucrelrx76?、nucrel2806?、bynell2002、bynell2014、bynell2020和bynell2022(e.i.dupont出售))、ac系列的調(diào)色劑(例如ac-5120、ac-5180、ac-540、ac-580(honeywell出售))、aclyn系列的調(diào)色劑(例如aclyn201、aclyn246、aclyn285和aclyn295)和lotader系列的調(diào)色劑(例如lotader2210、lotader3430和lotader8200(arkema出售))。該樹脂可構(gòu)成該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的大約5至90重量%,在一些實例中大約50至80重量%。該樹脂可構(gòu)成該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的大約60至95重量%,在一些實例中大約70至95重量%。載體液體在一些實例中,該lep組合物包含形成和/或分散在載體流體或載體液體中的樹脂涂覆顏料粒子或樹脂粒子。在靜電印刷法中施加到印刷基底上之前,該組合物可以是干形式,例如被熱塑性樹脂涂覆的可流動顏料粒子形式的靜電墨水組合物?;蛘?,在靜電印刷法中施加到印刷基底上之前,該靜電墨水組合物可以是液體形式;并可包含在其中懸浮被熱塑性樹脂涂覆的顏料粒子的載體液體。通常,該載體液體充當(dāng)制備涂覆顏料粒子中的反應(yīng)溶劑,也可充當(dāng)所得靜電墨水組合物中的其它組分的分散介質(zhì)。在一個實例中,該載體液體是在室溫下不溶解該聚合物樹脂的液體。在一個實例中,該載體液體是在升高的溫度下溶解該聚合物樹脂的液體。例如,該聚合物樹脂在加熱到至少80℃,例如90℃,例如100℃,例如110℃,例如120℃的溫度時可溶于該載體液體中。例如,該載體液體可包含或是烴、硅油、植物油等。該載體液體可包括,但不限于,可用作調(diào)色劑粒子的介質(zhì)的絕緣非極性非水性液體。該載體液體可包括具有超過大約109ohm-cm的電阻率的化合物。該載體液體可具有低于大約5,在一些實例中低于大約3的介電常數(shù)。該載體液體可包括,但不限于,烴。該烴可包括,但不限于,脂族烴、異構(gòu)化脂族烴、支鏈脂族烴、芳烴及其組合。該載體液體的實例包括,但不限于,脂族烴、異鏈烷烴化合物、鏈烷烴化合物、脫芳構(gòu)化烴化合物等。特別地,該載體液體可包括,但不限于,isopar-g?、isopar-h?、isopar-l?、isopar-m?、isopar-k?、isopar-v?、norpar12?、norpar13?、norpar15?、exxold40?、exxold80?、exxold100?、exxold130?和exxold140?(各自由exxoncorporation出售);teclenn-16?、teclenn-20?、teclenn-22?、nissekinaphthesoll?、nissekinaphthesolm?、nissekinaphthesolh?、#0solventl?、#0solventm?、#0solventh?、nissekilsosol300?、nissekilsosol400?、af-4?、af-5?、af-6?和af-7?(各自由nipponoilcorporation出售);ipsolvent1620?和ipsolvent2028?(各自由idemitsupetrochemicalco.,ltd.出售);amscooms?和amsco460?(各自由americanmineralspiritscorp.出售);和electron、positron、newii、purogenhf(100%合成萜烯)(由ecolink?出售)。在印刷前,載體液體可構(gòu)成該靜電墨水組合物的大約20重量%至99.5重量%,在一些實例中該靜電墨水組合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前,載體液體可構(gòu)成該靜電墨水組合物的大約40至90重量%。在印刷前,載體液體可構(gòu)成該靜電墨水組合物的大約60重量%至80重量%。在印刷前,載體液體可構(gòu)成該靜電墨水組合物的大約90重量%至99.5重量%,在一些實例中該靜電墨水組合物的95重量%至99重量%。該墨水在印刷在印刷基底上時可以基本不含載體液體。在靜電印刷過程中和/或此后,可以例如通過印刷過程中的電泳法和/或蒸發(fā)除去載體液體,以基本僅將固體轉(zhuǎn)印到印刷基底上?;静缓d體液體可以是指印刷在印刷基底上的墨水含有少于5重量%載體液體,在一些實例中少于2重量%載體液體,在一些實例中少于1重量%載體液體,在一些實例中少于0.5重量%載體液體。在一些實例中,印刷在印刷基底上的墨水不含載體液體。電荷導(dǎo)向劑和電荷輔助劑該液體電子照相組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物可包含電荷導(dǎo)向劑??梢詫㈦姾蓪?dǎo)向劑添加到靜電組合物中以賦予電荷所需極性和/或保持靜電墨水組合物的粒子上的足夠靜電荷。該電荷導(dǎo)向劑可包含離子化合物,包括但不限于脂肪酸的金屬鹽、磺基琥珀酸的金屬鹽、氧磷酸(oxyphosphates)的金屬鹽、烷基-苯磺酸的金屬鹽、芳族羧酸或磺酸的金屬鹽,以及兩性離子和非離子化合物,如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有機酸酯等。該電荷導(dǎo)向劑可選自,但不限于,油溶性石油磺酸鹽(例如中性calciumpetronate?、中性bariumpetronate?和堿性bariumpetronate?)、聚丁烯琥珀酰亞胺(例如oloa?1200和amoco575)和甘油酯鹽(例如具有不飽和和飽和酸取代基的磷酸化甘油單酯和甘油二酯的鈉鹽)、磺酸鹽,包括但不限于,磺酸的鋇、鈉、鈣和鋁鹽。該磺酸類可包括,但不限于,烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸(例如參見wo2007/130069)。該電荷導(dǎo)向劑可賦予靜電墨水組合物的含樹脂的粒子負(fù)電荷或正電荷。該電荷導(dǎo)向劑可包含具有通式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]的磺基琥珀酸鹽部分,其中ra和rb各自是烷基。在一些實例中,該電荷導(dǎo)向劑包含簡單鹽和通式man的磺基琥珀酸鹽的納米粒子,其中m是金屬,n是m的化合價,且a是通式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]的離子,其中ra和rb各自是烷基,或全文通過引用并入本文的wo2007130069中發(fā)現(xiàn)的其它電荷導(dǎo)向劑。如wo2007130069中所述,通式man的磺基琥珀酸鹽是成膠束鹽的一個實例。該電荷導(dǎo)向劑可以基本不含或不含通式ha的酸,其中a如上所述。該電荷導(dǎo)向劑可包含包封至少一些納米粒子的所述磺基琥珀酸鹽的膠束。該電荷導(dǎo)向劑可包含至少一些具有200納米或更小,在一些實例中2納米或更大的尺寸的納米粒子。如wo2007130069中所述,簡單鹽是不獨自形成膠束的鹽,盡管它們可與成膠束鹽形成膠束的核。構(gòu)成簡單鹽的離子全部是親水的。該簡單鹽可包含選自mg、ca、ba、nh4、叔丁基銨、li+和al+3或選自它們的任何亞組的陽離子。該簡單鹽可包含選自so42-、po3-、no3-、hpo42-、co32-、乙酸根、三氟乙酸根(tfa)、cl-、bf、f-、clo4-和tio34-或選自它們的任何亞組的陰離子。該簡單鹽可選自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化銨、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4或它們的任何亞組。該電荷導(dǎo)向劑可進一步包含堿性bariumpetronate(bbp)。在式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]中,在一些實例中,ra和rb各自是脂族烷基。在一些實例中,ra和rb各自獨立地為c6-25烷基。在一些實例中,所述脂族烷基是直鏈的。在一些實例中,所述脂族烷基是支鏈的。在一些實例中,所述脂族烷基包括多于6個碳原子的直鏈。在一些實例中,ra和rb相同。在一些實例中,ra和rb的至少一個是c13h27。在一些實例中,m是na、k、cs、ca或ba。式[ra-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-rb]和/或式man可以如wo2007130069的任何部分中所定義。該電荷導(dǎo)向劑可包含(i)大豆卵磷脂,(ii)磺酸鋇鹽,如堿性bariumpetronate(bpp),和(iii)異丙胺磺酸鹽。堿性bariumpetronate是21-26烴烷基的磺酸鋇鹽并可獲自例如chemtura。一種示例性的異丙胺磺酸鹽是可獲自croda的十二烷基苯磺酸異丙胺。在靜電墨水組合物中,電荷導(dǎo)向劑可構(gòu)成該靜電墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的大約0.001%至20%,在一些實例中0.01至20重量%,在一些實例中0.01至10重量%,在一些實例中0.01至1重量%。電荷導(dǎo)向劑可構(gòu)成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的大約0.001至0.15重量%,在一些實例中0.001至0.15%,在一些實例中該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的0.001至0.02重量%。在一些實例中,電荷導(dǎo)向劑賦予靜電墨水組合物負(fù)電荷。粒子電導(dǎo)率可以為50至500pmho/cm,在一些實例中200-350pmho/cm。該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物可包含電荷輔助劑。電荷輔助劑可以與電荷導(dǎo)向劑一起存在并且可不同于電荷導(dǎo)向劑,并用于增加和/或穩(wěn)定靜電組合物的粒子,例如含樹脂的粒子上的電荷。該電荷輔助劑可包括,但不限于,bariumpetronate、calciumpetronate、環(huán)烷酸的co鹽、環(huán)烷酸的ca鹽、環(huán)烷酸的cu鹽、環(huán)烷酸的mn鹽、環(huán)烷酸的ni鹽、環(huán)烷酸的zn鹽、環(huán)烷酸的fe鹽、硬脂酸的ba鹽、硬脂酸的co鹽、硬脂酸的pb鹽、硬脂酸的zn鹽、硬脂酸的al鹽、硬脂酸的cu鹽、硬脂酸的fe鹽、金屬羧酸鹽(例如三硬脂酸鋁、辛酸鋁、庚酸鋰、硬脂酸鐵、二硬脂酸鐵、硬脂酸鋇、硬脂酸鉻、辛酸鎂、硬脂酸鈣、環(huán)烷酸鐵、環(huán)烷酸鋅、庚酸錳、庚酸鋅、辛酸鋇、辛酸鋁、辛酸鈷、辛酸錳和辛酸鋅)、亞油酸鈷、亞油酸錳、亞油酸鉛、亞油酸鋅、油酸鈣、油酸鈷、棕櫚酸鋅、樹脂酸鈣、樹脂酸鈷、樹脂酸錳、樹脂酸鉛、樹脂酸鋅、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸鈣和銨鹽的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基甘醇酸烷基酯烷基醚的共聚物(例如丙烯酰氨基甘醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯),和一水合雙(3,5-二-叔丁基水楊酸)羥基鋁酸鹽。在一些實例中,該電荷輔助劑是二和/或三硬脂酸鋁和/或二和/或三棕櫚酸鋁。電荷輔助劑可構(gòu)成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的大約0.1至5重量%。電荷輔助劑可構(gòu)成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的大約0.5至4重量%。電荷輔助劑可構(gòu)成該液體電子照相墨水組合物和/或印刷在印刷基底上的墨水組合物的固體的大約1至3重量%。其它添加劑該電子照相墨水組合物可包含一種或多種添加劑??梢栽谠摲椒ǖ娜魏坞A段添加所述一種或多種添加劑。所述一種或多種添加劑可選自蠟、表面活性劑、殺生物劑、有機溶劑、粘度改性劑、用于ph調(diào)節(jié)的材料、螯合劑、防腐劑、相容性添加劑、乳化劑等。該蠟可以是不相容蠟。本文所用的“不相容蠟”可以是指與該樹脂不相容的蠟。具體而言,在墨水膜例如從可以是加熱橡皮布的中間轉(zhuǎn)印件轉(zhuǎn)印到印刷基底上的過程中和之后在印刷基底上的樹脂熔融混合物冷卻時該蠟相與樹脂相分離。聚合物基層該柔性包裝材料的聚合物基層也可被稱作功能性基底或簡稱為基材或基層。該柔性包裝材料的基層可以是該柔性包裝材料在使用時的最內(nèi)層,并因此與包裝物品接觸。在一個實例中,該基層被稱作功能性基底并且在提供阻隔功能以保護包裝物品的意義上是功能性的。該基層或功能性基底可通過防止例如水分、氧氣、其它氧化劑和病原體如病毒和細(xì)菌侵入而充當(dāng)可能破壞或降低包裝物品,特別是食品的品質(zhì)的任何外部影響的屏障。在一個實例中,制備柔性包裝材料的方法中所用的基材包含可擠出材料,例如塑性材料。在一個實例中,該基材包含可在擠出法中加工的熱塑性材料。在一個實例中,該基材包含塑性材料,例如含烯烴單體的聚合物的薄膜。在一個實例中,該聚合物包括聚乙烯(pe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、聚丙烯(pp)或雙向拉伸聚丙烯(bopp)。在一個實例中,該基材包含一種或多種上述材料的共聚物或共混物。這些只應(yīng)被視為非限制性實例,其它的可擠出聚合物材料在本領(lǐng)域中已知適用于柔性包裝材料及其制備方法。在一個實例中,該聚合物基層包含聚合物薄膜,其中該膜的厚度小于100微米,例如厚度小于90微米、厚度小于80微米、厚度小于70微米、厚度小于60微米、厚度小于50微米、厚度小于40微米、厚度小于30微米、厚度小于20微米、厚度小于15微米。在一個實例中,該聚合物膜的厚度為大約12微米。在一個實例中,該聚合物基層包含聚合物薄膜,其中該膜的厚度大于12微米,例如厚度大于15微米、厚度大于20微米、厚度大于30微米、厚度大于40微米、厚度大于50微米、厚度大于60微米、厚度大于70微米、厚度大于80微米、厚度大于90微米。在一個實例中,該聚合物膜的厚度為大約100微米。在一個實例中,該柔性包裝材料的基層包含在不同于施加可熱活化層壓層的表面的其表面上的密封劑層。在這一實例中,密封劑層布置在該柔性包裝材料的最內(nèi)表面上并用于提供在將物品包裝在其內(nèi)的同時將柔性包裝材料自密封或密封到另一材料上的手段。在一個實例中,該密封劑層包含低熔點,即可熱密封的熱塑性材料的膜。合適的熱塑性材料包括本文中就聚合物樹脂和/或可熱活化的層壓材料描述的那些并包括乙烯的聚合物或dupont的surlyn?離聚物。在一個實例中,該密封劑層包含可擠出材料。在一個實例中,該密封劑層包含聚合物薄膜,其中該膜的厚度小于100微米,例如厚度小于90微米、厚度小于80微米、厚度小于70微米、厚度小于60微米、厚度小于50微米、厚度小于40微米、厚度小于30微米、厚度小于20微米、厚度小于15微米。在一個實例中,該聚合物膜的厚度為大約12微米。在一個實例中,該密封劑層包含聚合物膜,其中該薄膜的厚度大于12微米,例如厚度大于15微米、厚度大于20微米、厚度大于30微米、厚度大于40微米、厚度大于50微米、厚度大于60微米、厚度大于70微米、厚度大于80微米、厚度大于90微米。在一個實例中,該聚合物膜的厚度為大約100微米??蔁峄罨瘜訅簩釉撊嵝园b材料和制備柔性包裝材料的方法包含可熱活化層壓層,也稱作熱層壓材料或?qū)踊蚩蔁峄罨膶訅翰牧?。在一個實例中,該可熱活化層壓層包含聚合物樹脂,例如熱塑性聚合物樹脂。在一些實例中,該可熱活化層壓層包含低熔點聚合物。術(shù)語“低熔點聚合物”應(yīng)被理解為在室溫下是固體但在印刷或?qū)訅貉b置中通常可獲得的溫度下熔融的聚合物材料。在一些實例中,該可熱活化層壓層或材料可包含具有小于大約200℃,例如小于大約190℃,例如小于大約180℃,例如小于大約170℃,例如小于大約160℃,例如小于大約150℃,例如小于大約140℃,例如小于大約130℃,例如小于大約120℃,例如小于大約110℃,例如小于大約100℃,例如小于大約90℃,例如大約80℃的熔點的低熔點聚合物。在一些實例中,該可熱活化層壓層或材料可包含具有大于大約80℃,例如大于大約90℃,例如大于大約100℃,例如大于大約110℃,例如大于大約120℃,例如大于大約130℃,例如大于大約140℃,例如大于大約150℃,例如大于大約160℃,例如大于大約170℃,例如大于大約180℃,例如大于大約190℃,例如大約200℃的熔點的低熔點聚合物。通過使用低熔點聚合物作為可熱活化的層壓材料以形成可熱活化層壓層,可以將可熱活化的層壓材料與聚合物基材共擠出以在一個步驟中同時形成層壓到印刷的基底上的分層結(jié)構(gòu)。在一個實例中,該可熱活化層壓層包含聚合物薄膜,其中該膜的厚度小于200微米,例如厚度小于180微米、厚度小于160微米、厚度小于140微米、厚度小于120微米、厚度小于100微米、厚度小于80微米、厚度小于60微米、厚度小于40微米、厚度小于30微米、厚度小于20微米、厚度小于10微米。在一個實例中,該聚合物膜的厚度為大約3微米。在一個實例中,該可熱活化層壓層包含聚合物薄膜,其中該膜的厚度大于3微米,例如厚度大于10微米、厚度大于20微米、厚度大于30微米、厚度大于40微米、厚度大于60微米、厚度大于80微米、厚度大于100微米、厚度大于120微米、厚度大于140微米、厚度大于160微米、厚度大于180微米。在一個實例中,該聚合物膜的厚度為大約200微米。在一個實例中,該可熱活化層壓層包含聚合物薄膜,其中該膜具有小于50克/平方米(gsm),例如小于40gsm,例如小于30gsm,例如小于20gsm,例如小于15gsm,例如小于10gsm,例如小于9gsm,例如小于9gsm、小于8gsm、小于7gsm、小于6gsm、小于5gsm、小于4gsm、小于3gsm的涂層重量。在一個實例中,該聚合物膜的重量為大約2gsm。在一個實例中,該可熱活化層壓層包含聚合物薄膜,其中該膜的重量大于2gsm,例如大于3gsm、大于4gsm、大于5gsm、大于6gsm、大于7gsm、大于8gsm、大于9gsm、大于10gsm、大于15gsm、大于20gsm、大于30gsm、大于40gsm。在一個實例中,該聚合物膜的重量為大約50gsm。在一些實例中,該聚合物可選自乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物;乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;乙烯或丙烯(例如80重量%至99.9重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量%至20.0重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯或丙烯(例如70重量%至99.9重量%)和馬來酸酐(例如0.1重量%至30重量%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;全同立構(gòu)聚丙烯(結(jié)晶);乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物;聚酯;聚乙烯基甲苯;聚酰胺;苯乙烯/丁二烯共聚物;環(huán)氧樹脂;丙烯酸系樹脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,其中烷基可具有1至大約20個碳原子,如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%));乙烯-丙烯酸酯三元共聚物:乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐(mah)或甲基丙烯酸縮水甘油酯(gma)三元共聚物;乙烯-丙烯酸離聚物、氨基甲酸酯聚合物及其組合。該可熱活化層壓層或材料可包含具有酸性側(cè)基的聚合物。現(xiàn)在描述該具有酸性側(cè)基的聚合物的實例。該具有酸性側(cè)基的聚合物可具有50mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中60mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中70mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中80mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中90mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中100mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中105mgkoh/g或更大的酸度,在一些實例中110mgkoh/g或更大,在一些實例中115mgkoh/g或更大的酸度。該具有酸性側(cè)基的聚合物可具有200mgkoh/g或更小,在一些實例中190mgkoh/g或更小,在一些實例中180mgkoh/g或更小,在一些實例中130mgkoh/g或更小,在一些實例中120mgkoh/g或更小的酸度??梢允褂帽绢I(lǐng)域中已知的標(biāo)準(zhǔn)程序,例如使用astmd1386中描述的程序測量以mgkoh/g計的聚合物酸度。該可熱活化層壓層或材料可包含聚合物,在一些實例中具有酸性側(cè)基的聚合物,其具有小于大約70克/10分鐘,在一些實例中大約60克/10分鐘或更低,在一些實例中大約50克/10分鐘或更低,在一些實例中大約40克/10分鐘或更低,在一些實例中30克/10分鐘或更低,在一些實例中20克/10分鐘或更低,在一些實例中10克/10分鐘或更低的熔體流動速率。在一些實例中,粒子中的所有具有酸性側(cè)基和/或酯基團的聚合物各自獨立地具有小于90克/10分鐘,80克/10分鐘或更低,在一些實例中80克/10分鐘或更低,在一些實例中70克/10分鐘或更低,在一些實例中70克/10分鐘或更低,在一些實例中60克/10分鐘或更低的熔體流動速率。該具有酸性側(cè)基的聚合物可具有大約10克/10分鐘至大約120克/10分鐘,在一些實例中大約10克/10分鐘至大約70克/10分鐘,在一些實例中大約10克/10分鐘至40克/10分鐘,在一些實例中20克/10分鐘至30克/10分鐘的熔體流動速率。該具有酸性側(cè)基的聚合物可具有在一些實例中大約50克/10分鐘至大約120克/10分鐘,在一些實例中60克/10分鐘至大約100克/10分鐘的熔體流動速率??梢允褂美缛鏰stmd1238中所述的本領(lǐng)域中已知的標(biāo)準(zhǔn)程序測量熔體流動速率。該酸性側(cè)基可以是游離酸形式或可以是陰離子形式并與一個或多個抗衡離子,通常金屬抗衡離子,例如選自堿金屬,如鋰、鈉和鉀,堿土金屬,如鎂或鈣,和過渡金屬,如鋅的金屬締合。該具有酸性側(cè)基的聚合物可選自樹脂,如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物;及其離聚物,如至少部分用金屬離子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn?離聚物。該包含酸性側(cè)基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成該共聚物的5重量%至大約25重量%,在一些實例中構(gòu)成該共聚物的10重量%至大約20重量%。該可熱活化層壓層或材料可包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物。這兩種具有酸性側(cè)基的聚合物可具有落在上文提到的范圍內(nèi)的不同酸度。該樹脂可包含具有10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第一聚合物和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第二聚合物。該可熱活化層壓層或材料可包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物:具有大約10克/10分鐘至大約50克/10分鐘的熔體流動速率和10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些實例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第一聚合物和具有大約50克/10分鐘至大約120克/10分鐘的熔體流動速率和110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基團。具有酸性側(cè)基的第一聚合物與具有酸性側(cè)基的第二聚合物的比率可以為大約10:1至大約2:1。該比率可以為大約6:1至大約3:1,在一些實例中大約4:1。該可熱活化層壓層或材料可包含具有15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的聚合物;所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性側(cè)基的聚合物。該樹脂可包含具有15000泊或更高,在一些實例中20000泊或更高,在一些實例中50000泊或更高,在一些實例中70000泊或更高的熔體粘度的第一聚合物;在一些實例中,該樹脂可包含具有低于第一聚合物的熔體粘度,在一些實例中15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的第二聚合物。該樹脂可包含具有大于60000泊,在一些實例中60000泊至100000泊,在一些實例中65000泊至85000泊的熔體粘度的第一聚合物;具有15000泊至40000泊,在一些實例中20000泊至30000泊的熔體粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更低,在一些實例中1000泊或更低,在一些實例中100泊或更低,在一些實例中50泊或更低,在一些實例中10泊或更低的熔體粘度的第三聚合物;第一聚合物的實例是nucrel960(來自dupont),第二聚合物的實例是nucrel699(來自dupont),第三聚合物的實例是ac-5120或ac-5180(來自honeywell)。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性側(cè)基的聚合物??梢允褂昧髯儍x,例如來自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25毫米鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板流變等溫線測量熔體粘度。如果該可熱活化層壓層或材料包含單一類型的聚合物,該聚合物可具有6000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度。如果該可熱活化層壓層或材料包含多種聚合物,所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度,在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度的混合物??梢允褂脴?biāo)準(zhǔn)技術(shù)測量熔體粘度??梢允褂昧髯儍x,例如來自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流變儀,使用幾何形狀:25毫米鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板對板流變等溫線測量熔體粘度。該可熱活化層壓層或材料可包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物,其選自乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物;或其離聚物,如至少部分用金屬離子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn?離聚物。該可熱活化層壓層或材料可包含(i)第一聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成該共聚物的8重量%至大約16重量%,在一些實例中構(gòu)成該共聚物的10重量%至16重量%;和(ii)第二聚合物,其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物,其中該丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成該共聚物的12重量%至大約30重量%,在一些實例中該共聚物的14重量%至大約20重量%,在一些實例中該共聚物的16重量%至大約20重量%,在一些實例中該共聚物的17重量%至19重量%。該可熱活化層壓層或材料可包含如上所述的具有酸性側(cè)基的聚合物(其可以不含酯側(cè)基)和具有酯側(cè)基的聚合物。該具有酯側(cè)基的聚合物可以是熱塑性聚合物。該具有酯側(cè)基的聚合物可進一步包含酸性側(cè)基。該具有酯側(cè)基的聚合物可以是具有酯側(cè)基的單體和具有酸性側(cè)基的單體的共聚物。該聚合物可以是具有酯側(cè)基的單體、具有酸性側(cè)基的單體和無任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的單體的共聚物。具有酯側(cè)基的單體可以是選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的單體。具有酸性側(cè)基的單體可以是選自丙烯酸或甲基丙烯酸的單體。無任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的單體可以是烯烴單體,包括但不限于乙烯或丙烯。該酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分別是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30個碳,在一些實例中1至20個碳,在一些實例中1至10個碳的烷基;在一些實例中選自甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、異丁基、正丁基和戊基。該具有酯側(cè)基的聚合物可以是具有酯側(cè)基的第一單體、具有酸性側(cè)基的第二單體和第三單體(其是無任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的烯烴單體)的共聚物。該具有酯側(cè)基的聚合物可以是(i)選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些實例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯側(cè)基的第一單體、(ii)選自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性側(cè)基的第二單體和(iii)第三單體(其是選自乙烯和丙烯的烯烴單體)的共聚物。第一單體可構(gòu)成該共聚物的1重量%至50重量%,在一些實例中5重量%至40重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至20重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至15重量%。第二單體可構(gòu)成該共聚物的1重量%至50重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至40重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至20重量%,在一些實例中該共聚物的5重量%至15重量%。第一單體可構(gòu)成該共聚物的5重量%至40重量%,第二單體構(gòu)成該共聚物的5重量%至40重量%,且第三單體構(gòu)成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構(gòu)成該共聚物的5重量%至15重量%,第二單體構(gòu)成該共聚物的5重量%至15重量%,且第三單體構(gòu)成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構(gòu)成該共聚物的8重量%至12重量%,第二單體構(gòu)成該共聚物的8重量%至12重量%,且第三單體構(gòu)成該共聚物的剩余重量。在一些實例中,第一單體構(gòu)成該共聚物的大約10重量%,第二單體構(gòu)成該共聚物的大約10重量%,且第三單體構(gòu)成該共聚物的剩余重量。該聚合物可選自bynel?類單體,包括bynel2022和bynel2002,它們可獲自dupont?。該具有酯側(cè)基的聚合物可具有50mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中60mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中70mgkoh/g或更高的酸度,在一些實例中80mgkoh/g或更高的酸度。該具有酯側(cè)基的聚合物可具有100mgkoh/g或更低,在一些實例中90mgkoh/g或更低的酸度。該具有酯側(cè)基的聚合物可具有60mgkoh/g至90mgkoh/g,在一些實例中70mgkoh/g至80mgkoh/g的酸度。該具有酯側(cè)基的聚合物可具有大約10克/10分鐘至大約120克/10分鐘,在一些實例中大約10克/10分鐘至大約50克/10分鐘,在一些實例中大約20克/10分鐘至大約40克/10分鐘,在一些實例中大約25克/10分鐘至大約35克/10分鐘的熔體流動速率。該可熱活化層壓層或材料可包含熱塑性聚氨酯。在二異氰酸酯、多元醇或長鏈二醇和擴鏈劑或短鏈二醇之間的加聚反應(yīng)過程中形成熱塑性聚氨酯。合適的熱塑性聚氨酯包括可獲自huntsman的irogran?、avalon?、krystalgran?和irostic?系列和來自ashland的pureseal系列的聚合物。該熱塑性聚氨酯可具有大約10克/10分鐘至大約120克/10分鐘,在一些實例中大約10克/10分鐘至大約50克/10分鐘,在一些實例中大約20克/10分鐘至大約40克/10分鐘,在一些實例中大約25克/10分鐘至大約35克/10分鐘的熔體流動速率。該可熱活化的層壓材料的一種或多種聚合物或共聚物在一些實例中可選自nucrel系列的聚合物(例如nucrel403?、nucrel407?、nucrel609hs?、nucrel908hs?、nucrel1202hc?、nucrel30707?、nucrel1214?、nucrel903?、nucrel3990?、nucrel910?、nucrel925?、nucrel699?、nucrel599?、nucrel960?、nucrelrx76?、nucrel2806?、bynell2002、bynell2014、bynell2020和bynell2022(e.i.dupont出售))、ac系列的聚合物(例如ac-5120、ac-5180、ac-540、ac-580(honeywell出售))、aclyn系列的聚合物(例如aclyn201、aclyn246、aclyn285和aclyn295)和lotader系列的聚合物(例如lotader2210、lotader3430和lotader8200(arkema出售))、lotryl系列的聚合物(例如lotrylma03(arkema出售))、escor系列的聚合物(例如escor50207.5%(exxonmobil出售)、escorene系列的聚合物(例如exxonmobil出售的escoreneultrafl00328)、acryft系列的聚合物(例如sumitomo出售的acryftwh303)、tafmer系列的聚合物(例如tafmerma9015(mitsui出售))和surlyn系列的聚合物(例如surlyn1652(dupont出售))。制備柔性包裝材料的方法本文描述了一種制備柔性包裝材料的方法,其包括:將液體電子照相墨水組合物印刷到柔性基底的第一表面上,其中所述液體電子照相墨水組合物包含含有烯烴單體和選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物的聚合物樹脂;將聚合物基材與可熱活化的層壓材料共擠出以形成布置在聚合物基層上的可熱活化層壓層;和在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸。本文還描述了一種制備柔性包裝材料的方法,其包括:提供包含基底和印刷到所述基底的第一表面上的電子照相墨水組合物的第一柔性材料,其中所述印刷的電子照相墨水組合物包含含有烯烴單體和選自丙烯酸和甲基丙烯酸的單體的共聚物的聚合物樹脂;提供包含與可熱活化層壓層共擠出的聚合物基層的第二柔性材料;和在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的基底的第一表面接觸。本公開的方法大致描述在圖1中,其中使用下列附圖標(biāo)記指定所示特征:附圖標(biāo)記“1”是指包含聚合物基層或材料的柔性材料;附圖標(biāo)記“2”是指可熱活化層壓層或材料;附圖標(biāo)記“3”是指柔性或印刷基底;附圖標(biāo)記“4”是指電子照相墨水組合物且附圖標(biāo)記“5”是指柔性包裝材料。圖1描繪將聚合物基材1與可熱活化的層壓材料2共擠出的方法??蔁峄罨瘜訅簩?然后在熱層壓步驟中與包含印刷的電子照相墨水組合物4的柔性或印刷基底3的第一表面接觸以形成柔性包裝材料5。下面更詳細(xì)描述該方法的各步驟。在一個實例中,制備柔性包裝材料的方法包括將液體電子照相墨水組合物印刷到柔性基底的第一表面上,或提供包含基底和印刷到所述基底的第一表面上的電子照相墨水組合物的第一柔性材料的步驟。在一個實例中,該基底包含如上所述的柔性基底。在一個實例中,該方法中所用的液體電子照相墨水組合物包含如上所述的組合物??梢栽趥鹘y(tǒng)電子照相或靜電印刷法中使用傳統(tǒng)電子照相或靜電印刷裝置將該液體電子照相墨水組合物印刷到柔性基底的第一表面上。合適的電子照相或靜電印刷設(shè)備的實例是hpindigo數(shù)字印刷機。在一個實例中,該柔性基底包含透明材料并在反向印刷法中將該液體電子照相墨水組合物印刷到其第一表面上以使印刷的圖像或信息在透過該柔性基底觀察時正確地呈現(xiàn)。通過使用反向印刷法并將該柔性基底的印刷表面熱層壓到功能性基底(如下所述)上,在最終產(chǎn)品中正確地觀察到印刷的圖像或信息并通過形成該包裝材料的最外層的柔性基底保護其免受損壞。如果需要,包含印刷的圖像或信息的柔性基底可卷繞到輥或線軸上并儲存直至進行層壓步驟。在一個實例中,制備柔性包裝材料的方法包括將聚合物基材與可熱活化的層壓材料共擠出以形成布置在聚合物基層上的可熱活化層壓層,或提供包含與可熱活化層壓層共擠出的聚合物基層的第二柔性材料的步驟。本文所用的術(shù)語“共擠出”應(yīng)被理解為是指分開熔融兩種或更多種材料并使它們經(jīng)過分開的擠出模頭以使材料形成不同材料的指定層的結(jié)構(gòu),例如膜。分開擠出的材料可輸往單個擠出頭或模頭,其以最終所需形式擠出該材料。來自各擠出機的材料在最終擠出模頭中不混合。相反,材料層合并并作為堆疊多層產(chǎn)品流出模頭。用于生產(chǎn)這樣的材料的這樣的方法和機械是本領(lǐng)域中已知的。在一個實例中,該聚合物基材或聚合物基層包含如上所述的材料或基層。在一個實例中,該可熱活化層壓層或可熱活化的層壓材料包含如上所述的層或材料。共擠出這些材料以形成分層結(jié)構(gòu)的步驟可以使用任何適用于共擠出以形成分層膜的裝置進行。這樣的機械是本領(lǐng)域中已知的。在聚合物基材和可熱活化的層壓材料之一或兩者包含材料共混物的實例中,該聚合物基材或可熱活化的層壓材料的各組分可以熔融共混,然后擠出以形成共混聚合物基材的丸粒和/或可熱活化的層壓材料的丸粒。這些丸粒隨后可用于共擠出步驟以形成布置在聚合物基層上的可熱活化層壓層。在一個替代實例中,該聚合物基材或可熱活化的層壓材料可以各自包含材料共混物,通過干共混各組分的丸粒并將丸?;旌衔锾砑拥接糜诠矓D出這些材料并形成布置在聚合物基層上的可熱活化層壓層的分層結(jié)構(gòu)的擠出機中實現(xiàn)共混。在一個實例中,將聚合物基材與可熱活化的層壓材料共擠出以形成布置在聚合物基層上的可熱活化層壓層的步驟可以進一步包括密封劑材料的共擠出以形成布置在不同于布置可熱活化層壓層的表面的聚合物基材表面上的密封劑層。用于形成密封劑層的材料可以如上所述。因此,在這一實例中,該共擠出步驟包括聚合物基材、可熱活化的層壓材料和密封劑材料的共擠出以獲得多層或三層材料,其中聚合物基層具有布置在第一表面上的可熱活化層壓層和布置在不同于第一表面的表面上的密封劑層。在一個實例中,制備柔性包裝材料的方法包括在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸的步驟。這一步驟可被稱作層壓步驟或熱層壓步驟。這一步驟的結(jié)果是熱層壓的柔性包裝材料,其如上所述包含該柔性基底作為該包裝在使用中的預(yù)期最外層,由此保護由電子照相墨水組合物形成的印刷圖像或信息免受損壞。在一個實例中,在經(jīng)歷熱層壓步驟之前,使包含印刷的圖像或信息的柔性基底與包含可熱活化層壓層的聚合物基層或功能性基底特別對齊。在一個實例中,在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸的步驟產(chǎn)生在冷卻至室溫后立即準(zhǔn)備好使用的柔性包裝材料。因此,在一個實例中,本文所述的制備柔性包裝材料的方法不需要額外固化時間或零固化時間。本文描述的方法因此優(yōu)于使用層壓粘合劑的生產(chǎn)含有l(wèi)ep印刷的圖像或信息的柔性包裝材料的現(xiàn)有方法。這樣的層壓粘合劑,“基于溶劑”和“無溶劑”粘合劑兩者,都需要至少幾天的固化時間,因此抵消了數(shù)字印刷可提供的速度優(yōu)勢。在一個實例中,制備柔性包裝材料的方法包括在熱和/或壓力條件下使所述可熱活化層壓層與包含所述印刷的電子照相墨水組合物的柔性基底的第一表面接觸的步驟和將所述熱層壓的柔性包裝材料冷卻至室溫由此獲得即用的柔性包裝材料的步驟。在一個實例中,該層壓步驟可以在適合執(zhí)行這一任務(wù)的任何裝置上進行。用于制備包含層壓材料的柔性包裝的合適的層壓設(shè)備是本領(lǐng)域中已知的??梢栽谄渖线M行熱層壓步驟的層壓裝置可包含預(yù)熱輥、加熱輥或軋輥,和驟冷輥或冷卻輥,熱層壓的多層材料經(jīng)過它們,以進一步加速該冷卻過程。在軋輥上進行的層壓步驟可以在該層壓輥隙(nip)處部分熔融可熱活化的層壓材料和/或印刷在柔性基底上的電子照相墨水組合物的聚合物樹脂所需的溫度和壓力下進行,并由此產(chǎn)生這些材料之間的粘合。在一個實例中,層壓輥隙或步驟的溫度可以小于大約150℃,例如小于大約120℃,例如小于大約110℃,例如小于大約100℃,例如小于大約90℃,例如大約80℃。在一個實例中,層壓輥隙或步驟的溫度可以大于大約80℃,例如大于大約90℃,例如大于大約100℃,例如大于大約110℃,例如大于大約120℃,例如大約150℃。要理解的是,有效熱層壓所需的溫度取決于可熱活化的層壓材料和/或電子照相墨水組合物的聚合物樹脂的性質(zhì)或組成和相關(guān)熔融溫度。在一個實例中,層壓輥隙或步驟的壓力可以小于大約10巴,例如小于大約9巴,例如小于大約8巴,例如小于大約7巴,例如小于大約6巴,例如小于大約5巴,例如小于大約4巴,例如小于大約3巴,例如大約2巴。在一個實例中,層壓輥隙或步驟的壓力可以大于大約2巴,例如大于大約3巴,例如大于大約4巴,例如大于大約5巴,例如大于大約6巴,例如大于大約7巴,例如大于大約8巴,例如大于大約9巴,例如大約10巴。要理解的是,有效熱層壓所需的溫度和壓力取決于可熱活化的層壓材料的性質(zhì)或組成和相關(guān)熔融溫度。實施例下面舉例說明本文中描述的方法和相關(guān)方面的實施例。因此,這些實施例不應(yīng)被視為本公開的限制,而是僅教導(dǎo)如何制備本公開的組合物的實施例。因此,本文公開了許多代表性的組合物及其制造方法。材料聚合物/樹脂:nucrel699是可獲自dupont的乙烯-甲基丙烯酸(ema)共聚物;ac-5120是可獲自honeywell的乙烯丙烯酸共聚物(eaa)樹脂;escor50207.5%是可獲自exxonmobil的乙烯-丙烯酸共聚物(eaa);lotrylma03是可獲自arkema的乙烯-甲基丙烯酸共聚物(ema);acryftwh303是來自sumitomo的乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物(emma);tafmerma9015是來自mitsui的酸改性的烯烴彈性體;tafmerxm7070是來自mitsui公司的聚丙烯和1-丁烯共聚物;admer是可獲自mitsui的官能改性的聚烯烴,且escoreneultrafl00328是來自exxonmobil的乙烯乙酸乙烯酯(eva)共聚物。用作聚合物基層的pp/ldpe/lldpe是可以等級名稱pp1013h1、ldpeld150series和lldpell1001series獲自例如exxonmobil的市售樹脂。用作印刷基底的pet、bopp和bopa膜是可獲自例如poliplexcorporation(pet;12微米膜))、dorfilm(bopp;18-40微米)和xiamenchangsuindustry,china(bopa)或hyosung,southkorea(bopa)的市售膜。電子照相墨水組合物:將被包含nucrel699和ac-5120(4:1比率)的聚合物樹脂共混物包封的含顏料的調(diào)色劑粒子分散在來自exxon的isopar-l?中。裝置共擠出機:drcollinsgmbh擠出機印刷機:hpindigows6600層壓機:來自nordmeccanica的labocombi400一般方法現(xiàn)在描述一種示例性程序,其中生產(chǎn)pet/primer-ink/lotryl29ma03–ldpe–ldpe形式的柔性包裝材料,其中pet是印刷基底;primer-ink是印刷到已涂底漆(primed)以改進粘合的pet表面上的靜電印刷墨水組合物;lotryl29ma03是可熱活化的層壓材料;和兩個ldpe層,一個充當(dāng)基層,一個充當(dāng)密封劑層。步驟1:基材和可熱活化的層壓材料的共擠出參數(shù)值復(fù)卷機張力(n)17驟冷輥溫度(℃)30電暈tr.[w]na模頭溫度[(℃)235模頭高度[mm]107擠出機a溫度(℃)220擠出機b溫度(℃)250擠出機c溫度(℃)260rpm[a,b,c]25-78模頭壓力[巴]30-45輥隙壓力(nippressure)(巴)5壓力輥溫度(℃)na電暈a(w)0-2000表1:drcollinsgmbh擠出機的運行參數(shù)表2:共擠出組成。上述過程的結(jié)果是具有"可熱活化的層壓材料"頂層的共擠出3層pe膜–talm/ldpe/ldpe//20-50-20[微米],其將用作第二基底。步驟2:印刷步驟1.測試參數(shù)·底漆:來自michelman的dp050·印刷基底:pet12μm,bopp透明20μm·橡皮布:iris+petbopp類型膜膜材料petbopp面材料(face-stock)透明透明光澤度半亞光半亞光二次轉(zhuǎn)?。╯econdtransfer)[kg]250250橡皮布溫度[℃]105105進給扇(feedfan)[v]88pth[℃]關(guān)關(guān)厚度[μm]1220表3:印刷基底定義中間涂布輥干燥溫度(℃)涂布水平熱敏性電暈(w)82mm粗糙表面80高高400表4:聯(lián)機底漆單元(inlineprimerunit)(ilp)定義。印刷程序。1.1安裝所需基底并用達因筆測量外側(cè)上的表面能1.2根據(jù)上表改變基底和ilp定義1.3從ilp涂布系統(tǒng)中取出涂布輥1.4激活ilp單元1.5通過用系統(tǒng)卷筒紙進紙(systemwebfeed)(swf)運行ilp而施加電暈更新(refreshment)1.6測量經(jīng)處理的基底的表面能1.7安裝背面ilp涂布輥1.8將大約5米的基底涂底漆而不用swf印刷1.9取涂底漆的基底的樣品以測量涂層重量和評估外觀1.10目標(biāo)涂層重量0.20±0.02gsm.1.11進行第一和第二轉(zhuǎn)印校準(zhǔn)1.12用x-rite進行全彩色調(diào)節(jié)并測量od值1.13印刷作業(yè)1.34在印刷后將輥移向用于下一步驟的層壓機ymckw目標(biāo)od值0.95±0.051.3±0.051.3±0.051.5±0.050.38±0.05x-rite屏(screen)ymckc表5:目標(biāo)od值。步驟3:在零固化時間下熱層壓在這種方法中通過能量(熱和壓力)將印刷的基底層壓到共擠出膜上以將兩種成分接合在一起并以零固化時間生產(chǎn)具有在柔性包裝工業(yè)中重要的100%食品安全性和高性能熱機械特征的層壓件。1.將印刷的基底置于退卷機a中并將第二基底置于退卷機b中,使層壓機輥隙達到所需溫度。2.運行層壓機以用于熱層壓。3.完成層壓,接著測量樣品。4.最終膜構(gòu)造是:pet/primer-ink/lotryl29ma03–ldpe–ldpe參數(shù)值退卷機a張力(n)13退卷機b張力(n)9復(fù)卷機張力(n)16輥隙溫度(℃)133輥隙壓力(巴)5層壓速度(m/min)50電暈a(kw)2電暈b(kw)1.5表6:層壓操作參數(shù)。根據(jù)上述一般方法制備柔性包裝材料并如下表7中所述。在層壓材料已固化至室溫后立即通過測量層壓粘合強度檢驗在零固化時間下的層壓件性能。根據(jù)astmf0904-98r08測量層壓粘合強度(結(jié)果顯示在表7中)。結(jié)果表明,在~80-120℃的溫度下熔融的熱活化聚合物/共聚物在層壓輥隙中與電子照相墨水組合物一起熔融,互相粘合并在冷卻后保持對許多柔性包裝應(yīng)用而言可接受并與用標(biāo)準(zhǔn)層壓技術(shù)測得的值可比較的粘合強度值。小袋/托盤制造/包裝:本文所述的柔性包裝材料可直接/立即用于:·小袋制造–預(yù)制小袋·小袋制造–ffs≡成型充填&封口·蓋子≡托盤/杯子的頂蓋實施例最終層壓件厚度[μ]talm層壓強度[n/英寸]1pet/ink/eaa-ldpe-[lldpe+ldpe]12/11-40-10escor50207.5%,3.72pet/ink/ema–ldpe-ldpe+lldpe12/15/60/15lotrylma03.5.353pet/ink/eaa-ldpe-[lldpe+ldpe]12/8-25-8nucrel,2.94pet/ink/離聚物–ldpe-離聚物12/9–40-9surlyn1652,55bopp/ink/tafmer-ldpe-ldpe+metalocen20/11-50-11tafmerma9015,76pet/ink/tafmer-ldpe-ldpe+metalocen12/14-60-15tafmerma9015,57pet/inkadmer-pp-pp12/14-60-15admer7表7:實施例(不包括墨水層厚度)。盡管已參照某些實施例描述了該組合物、方法和相關(guān)方面,但本領(lǐng)域技術(shù)人員會認(rèn)識到,可以在不背離本公開的精神的情況下作出各種修改、變動、省略和替代。因此本發(fā)明意在受下列權(quán)利要求書的范圍限制。任何從屬權(quán)利要求的特征可以與任何其它從屬權(quán)利要求和/或任何獨立權(quán)利要求的特征組合。當(dāng)前第1頁12
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