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鏡面裝飾片材以及使用了該鏡面裝飾片材的鏡面裝飾板的制作方法

文檔序號:11886086閱讀:264來源:國知局
鏡面裝飾片材以及使用了該鏡面裝飾片材的鏡面裝飾板的制作方法與工藝

本發(fā)明涉及鏡面裝飾片材以及使用了該鏡面裝飾片材的鏡面裝飾板。



背景技術:

在建筑物的內(nèi)外裝潢、建材、家具或者家電制品用等各種各樣的部件,特別是在作為廚房制品的廚房或浴室的收納或門上,使用裝飾片材,其中,在金屬板、無機質(zhì)板(石膏板等)、木質(zhì)板(MDF、刨花板、疊層板等)等基板上貼合將塑料片材用作基材并對其施以色彩或紋路或者凹凸等來賦予美觀的裝飾片材。這些部件中,除了清潔感或設計性以外,由于近年來的消費者對于高級品的向往,鏡面性也成為重要的要求性能。

作為具有鏡面性的裝飾片材,提出了將聚酯膜作為基材、具有防止?jié)B透層、電離輻射固化性樹脂組合物交聯(lián)固化得到的表面保護層的裝飾片材(例如,專利文獻1)。然而,將聚酯膜作為基材使用的情況下,一邊對裝飾片材進行加熱(50~120℃)一邊向被粘物進行包覆加工時裝飾片材軟化時,有容易受到膠(粘接劑)的涂布不均、或者被粘物表面的凹凸等(所謂“ダク”)的影響,在貼附于被粘物后使鏡面性降低這樣的問題。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本專利特開2007-204966號公報



技術實現(xiàn)要素:

發(fā)明所要解決的課題

對于向被粘物貼附后的鏡面性的降低,例如,能夠通過加厚基材、制成由多個基材形成的多層結(jié)構(gòu)這樣的方法來解決。然而,加厚基材時,有時在向被粘物加工時出現(xiàn)容易發(fā)生被稱為回彈的端面的剝離的問題。即,為了確保鏡面性,需要使裝飾片材具有一定程度以上的硬度,另一方面,具有所需以上的硬度時,由于在向被粘物進行加工時也會出現(xiàn)容易產(chǎn)生被稱作回彈的端面的剝離的問題,因此,鏡面性與加工性是相對立的性能,但又需要同時滿足。

另外,如果形成厚的基材,會出現(xiàn)使生產(chǎn)效率顯著降低、材料費和運輸費的成本上升這樣的問題。制成多層結(jié)構(gòu)時,會出現(xiàn)由于多個基材的耐熱性或收縮性等不同導致的卷曲的發(fā)生或?qū)娱g剝離的問題。

作為應對鏡面性降低的方法,還可以列舉將表面保護層進一步增厚。然而,由于使表面保護層變厚,在使用粘接劑向被粘物貼合時進行所需的彎曲加工或V切加工或者進行包覆加工時,有在裝飾片材的表面容易發(fā)生裂紋的趨勢。

為了減少發(fā)生在裝飾片材表面的裂紋,能夠通過在形成裝飾片材的表面保護層時使用柔軟的樹脂來應對。然而,由于在如上所述的各種部件要求耐候性、耐污染性、耐傷性、耐溶劑性等表面特性,在表面保護層也要求具有一定程度以上的硬度。即,在加工時不發(fā)生裂紋、在施工后不發(fā)生破裂與滿足表面特性,可以說是有必要同時滿足相對立的性能。

另外,上述各種部件有暴露在加熱狀態(tài)的情況。例如,用于廚房制品的廚房用部件的情況下,有熱的鍋或水壺隔著鍋墊或者直接放置的情況,對于裝飾片材而言,作為表面特性,也要求具有耐熱性。

在這樣的狀況下,本發(fā)明的課題在于提供一種具有優(yōu)異的鏡面性、具有在加工時不發(fā)生回彈或裂紋的優(yōu)異的加工特性和優(yōu)異的表面特性的鏡面裝飾片材、以及使用了該鏡面裝飾片材的鏡面裝飾板。

用于解決課題的方法

本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題,重復進行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)能夠通過下述的發(fā)明來解決。即,本發(fā)明提供一種下述的鏡面裝飾片材以及使用了該鏡面裝飾片材的鏡面裝飾板。

1.一種鏡面裝飾片材,其至少具有基材片材和表面保護層,該基材片材由聚丙烯樹脂構(gòu)成,該基材片材的厚度為150~500μm,該基材片材根據(jù)JIS B0601:2001測得的表面十點平均粗糙度(Rz)為5μm以下,該表面保護層是電離輻射固化性樹脂組合物的固化物,該表面保護層的厚度為7~17μm,且通過后述的方法測得的裂紋發(fā)生伸長度為10~20%。

(裂紋發(fā)生伸長度的測定)

準備將裝飾片材根據(jù)JIS K7127制成長條形的試驗片,在70℃的溫度環(huán)境下,使用拉伸試驗機,在拉伸速度20mm/分鐘、夾具間距80mm、寬度25mm的條件下以任意伸長度進行拉伸后,使用白板用標記筆對該試驗片在夾具之間的部分進行著色,將該著色部分用布擦去,將發(fā)生裂紋所導致的不能擦拭干凈時的伸長度作為裂紋發(fā)生伸長度。

2.依次具有基板、粘接層和上述1所述的鏡面裝飾片材的鏡面裝飾板。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明,能夠得到具有優(yōu)異的鏡面性、具有在加工時不發(fā)生回彈或裂紋的優(yōu)異的加工特性和優(yōu)異的表面特性的鏡面裝飾片材、以及使用了該鏡面裝飾片材的鏡面裝飾板。

附圖說明

圖1是表示本發(fā)明的鏡面裝飾片材的一個方式的剖面的模式圖。

圖2是表示本發(fā)明的鏡面裝飾片材的一個方式的剖面的模式圖。

圖3是表示本發(fā)明的鏡面裝飾片材的一個方式的剖面的模式圖。

圖4是示出本發(fā)明的鏡面裝飾板的一個方式的剖面的模式圖。

具體實施方式

〔鏡面裝飾片材〕

本發(fā)明的鏡面裝飾片材的特征在于,至少具有基材片材和表面保護層,該基材片材由聚丙烯樹脂構(gòu)成,該基材片材的厚度為150~500μm,該基材片材的根據(jù)JIS B0601:2001測得的表面十點平均粗糙度(Rz)為5μm以下,該表面保護層是電離輻射固化性樹脂組合物的固化物,該表面保護層的厚度為7~17μm,且通過規(guī)定的方法測得的裂紋發(fā)生伸長度為10~20%。對于本發(fā)明的鏡面裝飾片材,使用圖1和2進行說明。

需要說明的是,本發(fā)明的鏡面裝飾片材中,表面是指所謂“正面”,將本發(fā)明的鏡面裝飾片材疊層于被粘物等使用時,是與被粘物接觸的面的相反側(cè)的面,是在疊層后被目視識別的面。另外,在本說明書中,對于本發(fā)明的鏡面裝飾片材,有時將上述表面的方向稱作“正面”或者“上側(cè)”、將其相反側(cè)稱作“背面”或者“下側(cè)”。

圖1和2是表示本發(fā)明的鏡面裝飾片材的一個方式的剖面的模式圖。圖1所示鏡面裝飾片材10具有基材片材1和表面保護層3。另外,圖2所示鏡面裝飾片材依次具有基材片材1、底涂層2、表面保護層3和遮蔽膜5,且在基材片材的具有表面保護層側(cè)的相反側(cè)(以后,有時僅稱作“背面”。)具有背面底涂層4。

本發(fā)明的鏡面裝飾片材通過下述的方法測得的裂紋發(fā)生伸長度為10~20%。

(裂紋發(fā)生伸長度的測定)

準備將裝飾片材根據(jù)JIS K7127制成長條形的試驗片,在70℃的溫度環(huán)境下,使用拉伸試驗機,在拉伸速度20mm/分鐘、夾具間距80mm、寬度25mm的條件下以任意伸長度進行拉伸后,使用白板用標記筆對該試驗片在夾具之間的部分進行著色,將該著色部分用布擦去,將發(fā)生裂紋所導致的不能擦拭干凈時的伸長度作為裂紋發(fā)生伸長度。

需要說明的是,在上述裂紋發(fā)生伸長度的測定方法中白板用標記筆使用了“Pentel Knockle”白板標記筆,藍色,圓頭,中等粗細。另外,夾具之間的部分的著色是對于拉伸后的夾具之間整體進行了著色。

裂紋發(fā)生伸長度低于10%時,在鏡面裝飾片材的表面會發(fā)生破裂。另外,裂紋發(fā)生伸長度超過20%時,鏡面裝飾片材的表面過分柔軟,耐傷性差。上述裂紋發(fā)生伸長度優(yōu)選為12~18%。

本發(fā)明的鏡面裝飾片材的上述裂紋發(fā)生伸長度的調(diào)整能夠通過調(diào)整表面保護層的硬度來進行。具體而言,例如,能夠通過適當調(diào)整形成表面保護層的電離輻射固化性樹脂組合物的涂布量來進行。若增加涂布量則裂紋發(fā)生伸長度變小,若減少涂布量則裂紋發(fā)生伸長度變大。

另外,鏡面裝飾片材的裂紋發(fā)生伸長度的調(diào)整也能夠通過調(diào)整形成表面保護層時的電離輻射的照射強度來進行。若增強電離輻射的照射強度則表面保護層變硬,裂紋發(fā)生伸長度變小。另一方面,若減弱電離輻射的照射強度則表面保護層變軟,裂紋發(fā)生伸長度變大。

此外,混合多種形成表面保護層的電離輻射固化性樹脂,通過對配合比進行適當調(diào)整來對表面保護層的硬度進行調(diào)整,也能夠調(diào)整鏡面裝飾片材的裂紋發(fā)生伸長度。

(基材片材)

基材片材由聚丙烯樹脂構(gòu)成。通過采用聚丙烯樹脂,即使將基材片材形成得較薄,也能夠不易受到膠(粘接劑)的涂布不均、或者被粘物表面的凹凸等(所謂“ダク”)的影響,得到優(yōu)異的鏡面性,并且得到優(yōu)異的生產(chǎn)效率,抑制材料費或運輸費的成本上升。而且,可以得到優(yōu)異的耐候性、耐污染性、耐傷性、耐溶劑性和耐熱性等表面特性。

作為聚丙烯樹脂,可以優(yōu)選列舉均聚丙烯樹脂、無規(guī)聚丙烯樹脂、嵌段聚丙烯樹脂或者具有聚丙烯結(jié)晶部的聚丙烯樹脂、具有聚丙烯結(jié)晶部的聚丙烯樹脂以外的碳原子數(shù)2~20的α-烯烴共聚物等。此外,也可以優(yōu)選列舉含有乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等15摩爾%以上的丙烯-α-烯烴共聚物、例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物等。

聚丙烯樹脂優(yōu)選使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-50~70℃、且熔點(Tm)為130~220℃的結(jié)晶性樹脂。構(gòu)成基材片材的聚丙烯樹脂為結(jié)晶性樹脂時,即使在高于玻璃化轉(zhuǎn)移溫度(Tg)的溫度區(qū)域,只要是在熔點(Tm)以下就能具有穩(wěn)定的結(jié)晶構(gòu)造,由于溫度變化導致的柔軟性的變化少,即柔軟性的溫度依賴性低,例如在將鏡面裝飾片材一邊加熱(50~120℃)一邊對被粘物進行包覆加工時,能夠不受到膠(粘接劑)的涂布不均或者被粘物表面的凹凸等(所謂“ダク”)的影響,在貼附于被粘物后鏡面性也不降低,另外,即使由于局部的加熱產(chǎn)生溫度不均,也能夠維持優(yōu)異的鏡面性。

作為結(jié)晶性樹脂的聚丙烯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為-50~70℃。若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于-50℃則有難以得到優(yōu)異的鏡面性的擔心,若超過70℃則有無法得到鏡面性或者無法得到耐熱性的擔心。從得到優(yōu)異的鏡面性和耐熱性的觀點考慮,更優(yōu)選為-20~50℃。

這里,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是根據(jù)JIS K7121-1987測得的值。具體而言,將基材片材制成試驗片,將該試驗片從室溫以20℃/分鐘的速度升溫,使用差示掃描熱量計(DSC)測定發(fā)熱量,制作吸熱曲線圖或者發(fā)熱曲線圖,在拐點前后的直線部分分別引出延長線,將2根延長線間的1/2直線與吸熱曲線或者發(fā)熱曲線的交點作為Tg。

作為結(jié)晶性樹脂的聚丙烯樹脂的熔點(Tm)優(yōu)選為130~220℃。熔點(Tm)低于130℃時,有無法得到優(yōu)異的鏡面性的擔心。另外,超過220℃時,特別在對具有曲面形狀的被粘物進行加工時有產(chǎn)生回彈的擔心,有無法得到優(yōu)異的加工特性的擔心。從得到優(yōu)異的鏡面性和加工特性的觀點考慮,更優(yōu)選為130~200℃。

這里,熔點(Tm)是指根據(jù)JIS K7121-1987測得的值。具體而言,將基材片材制成試驗片,將該試驗片從室溫以10℃/分鐘的速度加熱升溫至比熔融峰結(jié)束時高30℃的溫度,保持10分鐘后,以10℃/分鐘冷卻至40℃,再次重復同樣的加熱以及冷卻,得到DSC曲線,其中,將熔融峰的頂點的溫度作為熔點(Tm)。需要說明的是,在DSC曲線有多個吸熱峰的情況下,采用最大面積的吸熱峰的頂點溫度。

基材片材的厚度為150~500μm。低于150μm時,無法得到鏡面性,另外在貼附于被粘物時無法完全隱蔽被粘物,作為結(jié)果,設計性降低。另一方面,超過500μm時,容易產(chǎn)生回彈,另外生產(chǎn)效率變差,還會導致材料費或運輸費的成本上升。從同樣的觀點考慮,基材片材的厚度優(yōu)選為200~400μm,更優(yōu)選為220~300μm。

另外,基材片材的根據(jù)JIS B0601:2001測得的表面十點平均粗糙度(Rz)為5μm以下。大于5μm時,無法得到鏡面性。從得到優(yōu)異的鏡面性并且得到優(yōu)異的生產(chǎn)穩(wěn)定性的觀點考慮,十點平均粗糙度(Rz)優(yōu)選為1~5μm,優(yōu)選為2.5~4.5μm?;钠牡氖c平均粗糙度(Rz)能夠通過調(diào)整制膜時使用的輥的材質(zhì)等進行調(diào)整。另外,十點平均粗糙度(Rz)是根據(jù)JIS B0601:2001測得的數(shù)值,例如,能夠使用接觸式表面粗糙度計或非接觸式表面粗糙度計等表面粗糙度計進行測定。

基材片材的硬度優(yōu)選為700~2100MPa,更優(yōu)選為900~2000MPa?;钠牡挠捕冗^硬時,有發(fā)生回彈的擔心,過于柔軟時,有無法夠吸收被粘物的表面的凹凸形狀等、使鏡面裝飾片材的鏡面性降低的擔心。

需要說明的是,在本說明書中,硬度(軟硬程度)是通過以下的測定方法測得的值。即,關于硬度,根據(jù)JIS K7127準備沖裁成啞鈴型的試驗片,在25℃的環(huán)境下,使用拉伸試驗機,在拉伸速度50mm/min、夾具間距80mm、寬度10mm的條件下進行測定,根據(jù)所得到的拉伸應力-應變曲線的最初的直線部分,通過下式算出拉伸模量(E)。

拉伸模量=Δρ/Δε

Δρ:直線上的2點間的原始平均剖面積上的應力差

Δε:相同點間的應變差

基材片材優(yōu)選由著色劑著色。通過被著色,能夠?qū)υO置裝飾片材的基板等被粘物的底層進行隱蔽,同時得到優(yōu)異的設計性。

作為基材片材所能夠使用的著色劑,優(yōu)選列舉碳黑(墨)、鐵黑、鈦白、銻白、鉻黃、鈦黃、鐵紅、鎘紅、群青、鈷藍等無機顏料、喹吖啶酮紅、異吲哚啉酮黃、酞菁藍等有機顏料或者染料、鋁、黃銅等的鱗片狀箔片而成的金屬顏料、二氧化鈦包覆云母、堿性碳酸鉛等的鱗片狀箔片而成的珍珠光澤(珠光)顏料等。

著色劑的使用量只要是不使將基材片材擠出成形時的制膜性或機械強度降低的范圍即可,沒有特別限制。

在基材片材的形成所使用的樹脂材料中,可以根據(jù)需要配合添加劑。作為添加劑,例如,可以列舉填充劑、阻燃劑、抗氧化劑、滑劑、發(fā)泡劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等。

上述添加劑之中,從得到優(yōu)異的加工特性的觀點考慮,優(yōu)選含有碳酸鈣、硫酸鋇、粘土、滑石等無機填充劑。這些無機填充劑相對于基材2的含量優(yōu)選在1~60質(zhì)量%的范圍。

構(gòu)成本發(fā)明的鏡面裝飾片材的基材片材可以為多層?;钠臑槎鄬拥那闆r下,作為基材片材的層結(jié)構(gòu),例如,可以列舉從上側(cè)(表面保護層側(cè))依次形成有基底樹脂層和支撐體樹脂層的結(jié)構(gòu)。

圖3是表示基材片材為多層時的本發(fā)明的鏡面裝飾片材的一個方式的剖面的模式圖。圖3所示的鏡面裝飾片材10中,基材片材1為2層結(jié)構(gòu),從上側(cè)(表面保護層5側(cè))依次疊層形成有基底樹脂層6和支撐體樹脂層7。

構(gòu)成基底樹脂層的樹脂材料所使用的聚丙烯樹脂、著色劑、添加劑等與上述基材片材中說明的材料相同。另外,基底樹脂層的表面十點平均粗糙度(Rz)也與上述基材片材中說明的十點平均粗糙度相同。

基底樹脂層的厚度優(yōu)選為100~300μm,更優(yōu)選為120~270μm。通過使基底樹脂層的厚度在上述范圍,形成鏡面性更加優(yōu)異的鏡面裝飾片材。

基底樹脂層的硬度優(yōu)選為700~1600MPa,更優(yōu)選為800~1500MPa。通過使基底樹脂層的硬度在上述范圍,能夠提高鏡面裝飾片材的表面?zhèn)鹊挠捕?,形成鏡面性更加優(yōu)異的鏡面裝飾片材。

構(gòu)成支撐體樹脂層的樹脂材料所使用的聚丙烯樹脂只要從上述基材片材所說明的物質(zhì)之中適當選擇使得硬度為后述的范圍即可。另外,關于著色劑、添加劑等,也與在上述基材片材的說明中的物質(zhì)相同,但在上述基底樹脂層被著色的情況下,支撐體樹脂層也可以是透明的。

支撐體樹脂層的厚度優(yōu)選為60~200μm,更優(yōu)選為80~160μm。通過使支撐體樹脂層的厚度在上述范圍,能夠吸收被粘物的表面的凹凸形狀等,形成鏡面性更加優(yōu)異的鏡面裝飾片材。

支撐體樹脂層的硬度優(yōu)選為400~1000MPa,更優(yōu)選為500~900MPa。通過使支撐體樹脂層的硬度在上述范圍,能夠吸收被粘物的表面的凹凸形狀等,形成鏡面性更加優(yōu)異的鏡面裝飾片材。

構(gòu)成本發(fā)明的鏡面裝飾片材的基材片材為多層的情況下,作為基材片材整體的厚度只要在150~500μm即可。另外,構(gòu)成本發(fā)明的鏡面裝飾片材的基材片材為多層的情況下,作為基材片材整體的硬度優(yōu)選為700~2100MPa。特別是,構(gòu)成本發(fā)明的鏡面裝飾片材的基材片材為多層、從上側(cè)(表面保護層側(cè))依次形成基底樹脂層和支撐體樹脂層的結(jié)構(gòu)的情況下,優(yōu)選基底樹脂層的硬度為700~1600MPa,且支撐體樹脂層的硬度為400~1000MPa。通過形成這樣的結(jié)構(gòu),更硬的基底樹脂層疊層于鏡面裝飾片材的表面保護層側(cè),能夠提高鏡面裝飾片材的硬度,并且,更柔軟的支撐體樹脂層疊層于被粘物等的一側(cè),能夠吸收被粘物等的凹凸形狀,因此,能夠進一步提高鏡面裝飾片材的鏡面性。

(表面保護層)

表面保護層是賦予本發(fā)明的裝飾片材耐候性、耐污染性、耐傷性、耐溶劑性以及耐熱性等表面特性且賦予優(yōu)異的鏡面性、由電離輻射固化性樹脂組合物的固化物構(gòu)成的層。

作為構(gòu)成表面保護層的材料,由含有電離輻射固化性樹脂的電離輻射固化性樹脂組合物的固化物構(gòu)成。這里,電離輻射固化性樹脂組合物是通過照射電離輻射發(fā)生固化的樹脂組合物,作為電離輻射,使用電磁波或者帶電粒子束中具有能夠?qū)⒎肿泳酆匣蛘呓宦?lián)的能量子的電離輻射,例如,除了使用紫外線(UV)或者電子束(EB)以外,還能夠使用X射線、γ射線等電磁波、α射線、離子射線等帶電粒子束。

作為電離輻射固化性樹脂組合物中所含的電離輻射固化性樹脂,能夠從以往作為電離輻射固化性的樹脂所慣用的聚合性單體和聚合性寡聚物(或預聚物)中適當選擇使用。

例如,能夠從單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯等聚合性單體、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯寡聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯寡聚物等聚合性寡聚物、或預聚物之中單獨或者組合2種以上使用。

在本發(fā)明中,作為電離輻射固化性樹脂優(yōu)選使用聚合性寡聚物,優(yōu)選官能團數(shù)為2以上的多官能聚合性寡聚物,更優(yōu)選官能團數(shù)3以上的多官能聚合性寡聚物。

另外,從調(diào)整電離輻射固化性樹脂組合物的粘度、提高涂布性的觀點考慮,優(yōu)選聚合性寡聚物與聚合性單體的組合,其配合比(質(zhì)量比)優(yōu)選為2/8~8/2,更優(yōu)選為4/6~6/4。

作為電離輻射固化性樹脂使用紫外線固化性樹脂的情況下,相對于樹脂100質(zhì)量份,希望添加光聚合用引發(fā)劑0.1~5質(zhì)量份左右。作為光聚合用引發(fā)劑,能夠從現(xiàn)有慣用的物質(zhì)之中適當選擇,沒有特別限定,例如,優(yōu)選列舉苯偶姻系、苯乙酮系、苯酮系、二苯甲酮系、蒽醌系等光聚合用引發(fā)劑。

另外,作為光敏劑,例如,能夠使用對二甲基苯甲酸酯、叔胺類、硫醇系增敏劑等。

作為本發(fā)明中使用的電離輻射固化性樹脂,優(yōu)選電子束固化性樹脂。為電子束固化性樹脂時,能夠無溶劑化,從環(huán)境或健康的觀點考慮更為優(yōu)選,并且,不必使用光聚合用引發(fā)劑,可以得到穩(wěn)定的固化特性,可以得到優(yōu)異的表面特性。

在電離輻射固化性樹脂組合物中,作為各種添加成分,能夠含有耐磨損填料、消光形成填料、耐傷填料等填料(填充劑),或者為了提高耐候性,能夠含有紫外線吸收劑(UVA)或受阻胺系的光穩(wěn)定劑(HALS)等耐候劑。另外,從不發(fā)生耐候劑的滲出、可以得到穩(wěn)定的耐候性的觀點考慮,這些耐候劑中優(yōu)選具有包括(甲基)丙烯?;⒁蚁┗?、烯丙基等烯屬雙鍵的反應性官能團的反應性紫外線吸收劑或者反應性光穩(wěn)定劑(HALS)。

另外,電離輻射固化性樹脂組合物中,作為各種添加成分,以實現(xiàn)所得到的裝飾片材中的表面保護層的隱蔽性的提高、基材的黃變防止和耐光性的提高等為目的,能夠適當添加氧化鈦、氧化鋁糊劑、碳黑等無機系著色顏料。

表面保護層的厚度為7~17μm。表面保護層的厚度低于7μm時,無法得到優(yōu)異的鏡面性和表面特性,超過17μm時,無法得到優(yōu)異的加工特性。

從得到優(yōu)異的鏡面性、優(yōu)異的表面特性和加工特性的觀點考慮,表面保護層的厚度優(yōu)選為9~14μm,更優(yōu)選為10~13μm。

(底涂層)

底涂層是設置于基材片材與表面保護層之間、為了提高這些層的密合性且提高鏡面性而優(yōu)選設置的層。

底涂層例如由含有粘合劑樹脂A和消光劑A的樹脂組合物A構(gòu)成。作為粘合劑樹脂A,沒有特別限制,例如,優(yōu)選列舉聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯/乙烯乙酸酯共聚物、氯化聚丙烯樹脂、氯化聚乙烯樹脂等。另外,從能夠得到優(yōu)異的密合性和鏡面性的觀點考慮,優(yōu)選2液固化性樹脂。

作為2液固化性樹脂,只要是向主劑中添加固化劑進行固化的樹脂即可,沒有特別限制,優(yōu)選主劑為聚醇(多元醇)、固化劑為異氰酸酯固化劑的2液固化性聚氨酯樹脂。

作為主劑,例如,除了優(yōu)選列舉聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等聚醇以外,還優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯等具有羥基的單體通過加聚得到的丙烯酸多元醇;公知的二醇類,例如乙二醇、丙二醇等二醇類與從選自己二酸、馬來酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸等二羥基酸、這些酸的酯等中的至少一種通過縮聚反應得到的聚酯多元醇;上述二醇類與氧化乙烯、氧化丙烯、四氫呋喃等通過加聚得到的聚醚多元醇等作為官能團具有羥基的多元醇。這些能夠單獨使用或者多種混合使用。

作為異氰酸酯固化劑,適當使用現(xiàn)有公知的化合物即可,例如,可以使用2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、萘二異氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯、或者1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基二異氰酸酯(MDI)、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂肪族(或脂環(huán)式)異氰酸酯等多異氰酸酯。另外,也能夠使用各種異氰酸酯的加成體或者多聚體,例如,甲苯二異氰酸酯的加成體、甲苯二異氰酸酯的3聚體(trimer)等。

為了提高鏡面性,優(yōu)選底涂層中含有消光劑。作為消光劑,例如,優(yōu)選列舉氧化鋁、二氧化硅、高嶺土、氧化鐵、金剛石、碳化硅等無機顆?;虮┧針渲?、聚氨酯樹脂、尼龍樹脂、聚丙烯樹脂、尿素系樹脂等有機可以,能夠使用任意1種,也能夠?qū)?種以上組合使用。

消光劑的形狀可以列舉球、橢圓體、多面體、鱗片形等,沒有特別限制,從得到鏡面性的觀點考慮,優(yōu)選球狀。

消光劑的平均粒徑優(yōu)選為0.5~8μm,更優(yōu)選為1~5μm。平均粒徑在上述范圍內(nèi)時,可以得到優(yōu)異的鏡面性。這里,平均粒徑是通過激光衍射式或者激光散射式粒徑分布測定所測得的體積基準的粒徑。

相對于粘合劑樹脂100質(zhì)量份,消光劑的含量優(yōu)選為0.5~20質(zhì)量份,更優(yōu)選為1~15質(zhì)量份,更加優(yōu)選為3~10質(zhì)量份。含量在上述范圍內(nèi)時,可以得到優(yōu)異的密合性和鏡面性。

底涂層的厚度通常為0.5~20μm左右,優(yōu)選為1~10μm。底涂層的厚度在上述范圍內(nèi)時,可以得到優(yōu)異的密合性和鏡面性。

(背面底涂層)

背面底涂層是以提高基材片材與各種被粘物、例如圖4所示的基板的粘接性為目的而優(yōu)選設置的層,是設置于與設置基材片材的表面保護層側(cè)的面的相反側(cè)的面。

背面底涂層由例如含有粘合劑樹脂B和消光劑B的樹脂組合物B構(gòu)成。作為粘合劑樹脂B,可以優(yōu)選列舉作為上述的粘合劑樹脂A所記載的物質(zhì),根據(jù)被粘物的材質(zhì)等適當選擇。

另外,作為消光劑B,可以優(yōu)選列舉作為上述的消光劑A記載的物質(zhì),其平均粒徑、含量也與上述相同。

背面底涂層的厚度優(yōu)選為1~5μm左右,更優(yōu)選為1~3μm。厚度在上述范圍內(nèi)時,可以得到基材片材與各種被粘物的優(yōu)異的密合性。

(裝飾層)

裝飾層是賦予鏡面裝飾片材裝飾性的層,可以是被均勻地施以著色的隱蔽層(全涂印刷層),也可以是將各種紋路通過使用油墨和印刷機進行印刷形成的圖案層,也可以是隱蔽層和圖案層的組合。裝飾層通常設置于基材片材與表面保護層之間,或者基材片材與優(yōu)選設置的底涂層之間。

通過設置隱蔽層,能夠?qū)⒈徽澄锏谋砻骐[蔽,另外,在基材片材有著色或存在顏色不均的情況下,能夠有意地賦予色彩來調(diào)整表面的色彩。

另外,通過設置圖案層,能夠?qū)ρb飾片材賦予木紋紋路、模仿大理石紋路(例如石灰華大理石紋路)等巖石表面的石紋紋路、模仿布紋或布狀的紋路的織物紋路、瓷磚紋、砌磚紋等、或者將這些復合的拼木、拼接等紋路。這些紋路可以通過利用通常的黃色、紅色、藍色和黑色的印刷色的多色印刷來形成,此外,也可以通過準備構(gòu)成紋路的各個顏色的版來進行使用特種顏色的多色印刷等形成。

作為裝飾層所使用的油墨組合物,可以使用在粘合劑樹脂中適當混合有顏料、染料等著色劑、體質(zhì)顏料、溶劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、催化劑、固化劑等的組合物。作為該粘合劑樹脂,沒有特別限制,例如,優(yōu)選列舉聚氨酯樹脂、氯乙烯/乙烯乙酸酯共聚物樹脂、氯乙烯/乙烯乙酸酯/丙烯酸共聚物樹脂、氯化聚丙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、縮丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、硝化纖維素樹脂、乙酸纖維素樹脂等,更優(yōu)選聚氨酯樹脂。作為粘合劑樹脂,能夠?qū)⑦@些之中的任意樹脂以1種單獨使用或者2種以上混合使用。

另外,作為著色劑,可以優(yōu)選列舉作為基材片材所使用的著色劑例示的著色劑。

裝飾層的厚度通常為0.5~20μm左右,優(yōu)選為1~10μm。裝飾層的厚度在上述范圍內(nèi)時,能夠賦予裝飾片材優(yōu)異的設計性,另外能夠賦予隱蔽性。

(遮蔽膜)

遮蔽膜是為了防止開始向鏡面裝飾片材的基板等被粘物加工時、由加工得到的裝飾板的搬運時或施工時受到損傷而優(yōu)選設置于鏡面裝飾片材的表面保護層之上的膜。

遮蔽膜通常形成為具有遮蔽膜基材和粘合劑層的結(jié)構(gòu)。

作為遮蔽膜用基材,可以優(yōu)選列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等聚酯膜、聚乙烯膜或聚丙烯膜等聚烯烴膜、聚碳酸酯膜等。

對于該遮蔽膜用基材的厚度沒有特別限制,優(yōu)選為10~100μm,更優(yōu)選為30~70μm。厚度在上述范圍內(nèi)時,可以得到良好的耐傷性,在加工時不易發(fā)生卷翹或剝離,還能夠抑制成本。

作為形成粘合劑層的粘合劑,從保管時不易發(fā)生剝離、使用時容易剝離、另外粘合劑不易殘留的觀點考慮,例如,除了以(甲基)丙烯酸酯系聚合物為主體的丙烯酸系粘合劑以外,還可以優(yōu)選列舉橡膠系粘合劑、有機硅系粘合劑等。

另外,粘合劑層的厚度優(yōu)選為5~40μm,更優(yōu)選為10~30μm。厚度在上述范圍內(nèi)時,在保管時不容易發(fā)生剝離,而在使用時容易剝離,另外粘合劑不容易殘留。

(鏡面裝飾片材所具有的性能)

本發(fā)明的鏡面裝飾片材形成為具有下述評價的色差低于1.2,進一步而言低于0.5的色差(ΔE)的片材。本發(fā)明的鏡面裝飾片材具有這樣的色差,隱蔽性優(yōu)異,不易受到基板的影響,因此,能夠得到優(yōu)異的鏡面性。這里,關于色差(ΔE),從鏡面裝飾片材的中央部取得試驗片,將隱蔽率試驗紙(JIS K5400 7.2(2)(f))的黑色作為底層時和將白色作為底層時的兩點中,以D65光源和10度的視野條件,使用分光光度計測定JIS Z 8729-1994中規(guī)定的CIE(國際照明委員會)L*a*b*表色系中的L*、a*和b*,將該兩點的L*、a*和b*的差分別規(guī)定為ΔL*、Δa*和Δb*,使用以下的式子算出ΔE。ΔE的數(shù)值越低,表示隱蔽性越高,鏡面性越優(yōu)異。

色差ΔE=((ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2)1/2

本發(fā)明的鏡面裝飾片材具有根據(jù)ASTM D5767測得的DOI值為80%以上、進一步而言為90%以上這樣的優(yōu)異的鏡面性。這里,DOI值是表示映在裝飾片材的表面的影像的鮮明程度的值,是作為表面的微細的凹凸對于鏡面性影響的指標的值。DOI值例如能夠使用圖像清晰度(DOI)計進行測定。

(鏡面裝飾片材的制造方法)

本發(fā)明的鏡面裝飾片材能夠優(yōu)選依次經(jīng)過如下工序來制造:工序(1)形成基材片材的工序;工序(2)在該基材片材上形成底涂層和/或背面底涂層的工序;工序(3)在該基材片材或者底涂層上,涂布電離輻射固化性樹脂組合物,使其交聯(lián)固化形成表面保護層的工序。

工序(1)是形成基材片材的工序。

基材片材例如通過壓延法、吹塑法、T-模擠出法等方法將在樹脂材料中添加有所期望的著色劑或其它添加劑的樹脂組合物片材化來得到。這里,根據(jù)需要,也可以進行雙軸拉伸。

從提高與接觸的層的密合性的觀點考慮,所得到的基材片材可以對其表面根據(jù)期望通過實施電暈放電處理、鉻氧化處理、火焰處理、熱風處理、臭氧-紫外線處理法等氧化法或噴砂法、溶劑處理法等凹凸化法這樣的物理的或化學的表面處理,設置易粘接層。

工序(2)是在基材片材形成底涂層和/或背面底涂層的工序,是優(yōu)選具有的工序。底涂層和背面底涂層通過將形成這些層的各種樹脂組合物A、B利用凹版印刷法、棒涂法、輥涂法、逆向輥涂法、逗點涂布法等公知的涂布方法涂布來形成即可。另外,設置底涂層和背面底涂層雙方的情況下,可以先形成任意的層。

工序(3)是在基材片材或者在優(yōu)選設置于該基材片材上的底涂層上涂布電離輻射固化性樹脂組合物并使其交聯(lián)固化而形成表面保護層的工序。

電離輻射固化性樹脂組合物的涂布通過以固化后成為厚度7~15μm的厚度的方式在基材片材上或者根據(jù)期望設置的底涂層的表面上利用凹版印刷法、棒涂法、輥涂法、逆向輥涂法、逗點涂布法等公知的方式進行,優(yōu)選利用凹版印刷法進行。電離輻射固化性樹脂組合物的粘度只要是能夠在基材片材或者底涂層的表面形成電離輻射固化性樹脂組合物的未固化樹脂層的粘度即可,沒有特別限制。

接下來,向?qū)㈦婋x輻射固化性樹脂組合物涂布形成的未固化樹脂層照射電子束、紫外線等電離輻射,使該未固化樹脂層固化,形成作為電離輻射固化性樹脂組合物的固化物的表面保護層。

作為電離輻射使用電子束的情況下,對于其加速電壓,能夠根據(jù)所使用的樹脂和層的厚度適當選擇,通常優(yōu)選以加速電壓70~300kV左右使未固化樹脂層固化。

在電子束的照射中,由于加速電壓越高越增加穿透能力,在作為基材層使用會由于電子束而老化的材料的情況下,通過選擇加速電壓,使得電子束的穿透深度與樹脂層的厚度實質(zhì)上相等,能夠抑制向基材片材照射過量的電子束,能夠?qū)⑦^量電子束導致的基材層的老化限制為最小。

照射射線量優(yōu)選使樹脂層的交聯(lián)密度達到飽和的量,通常在5~300kGy(0.5~30Mrad)、優(yōu)選為10~100kGy(1~10Mrad)、進一步優(yōu)選30~70kGy(3~7Mrad)的范圍內(nèi)選擇。

另外,作為電子束源沒有特別限制,例如能夠使用克羅夫特沃爾頓型、范德克拉夫特型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型或者直線型、地納米(dynamitron)型、高頻型等各種電子加速器。

作為電離輻射使用紫外線的情況下,照射含有波長190~380nm的紫外線的電離輻射。作為紫外線源沒有特別限制,例如能夠使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬鹵素燈、碳弧燈等。

需要說明的是,在構(gòu)成本發(fā)明的鏡面裝飾片材的基材片材由多層構(gòu)成、為從上側(cè)(表面保護層側(cè))依次形成有基底樹脂層和支撐體樹脂層的結(jié)構(gòu)的情況下,例如,能夠依次經(jīng)過工序(1a)、(1b)或者工序(2a)、(2b)來制造:工序(1a)將支撐體樹脂層和基底樹脂層疊層來得到基材片材的工序;工序(2a)在該基材片材的基底樹脂層側(cè)的面涂布電離輻射固化性樹脂組合物,使其交聯(lián)固化形成表面保護層的工序;工序(1b)在基底樹脂層的一個面涂布電離輻射固化性樹脂組合物,使其交聯(lián)固化形成表面保護層的工序;工序(2b)將該基底樹脂層和支撐體樹脂層疊層來得到基材片材的工序。

工序(1a)是將支撐體樹脂層和基底樹脂層疊層來得到基材片材的工序。

首先,基材片材是支撐體樹脂層和基底樹脂層的任意層,例如通過壓延法、吹塑法、T-模擠出法等方法在形成基底樹脂層的樹脂材料中根據(jù)期望添加有著色劑或其它添加劑的樹脂組合物片材化來得到基底樹脂層。這里,根據(jù)需要,也可以進行雙軸拉伸。

接下來,能夠?qū)λ玫降幕讟渲瑢拥谋砻娓鶕?jù)期望實施電暈放電處理等來設置易粘接層,在該基底樹脂層形成由隱蔽層和/或圖案層構(gòu)成的裝飾層,接著根據(jù)需要將粘接劑涂布后,將支撐體樹脂層通過擠出層壓、干式層壓、濕式層壓、熱層壓等方法來粘接、壓粘進行疊層,得到基材片材。另外,在設置背面底涂層的情況下,在將支撐體樹脂層疊層的之前或者之后,在與設置基底樹脂層的裝飾層等的面相反側(cè)的面將形成背面底涂層的樹脂組合物通過公知的涂布方法進行涂布形成即可。

工序(2a)是在基材片材的基底樹脂層側(cè)的面涂布電離輻射固化性樹脂組合物,使其交聯(lián)固化形成表面保護層的工序。表面保護層通過將含有上述的電離輻射固化性樹脂的電離輻射固化性樹脂組合物涂布于基底樹脂層或者根據(jù)期望設置的底涂層,使其交聯(lián)固化來得到。

電離輻射固化性樹脂組合物的涂布通過以固化后的厚度為2~15μm的方式在根據(jù)期望設置的底涂層的表面上利用凹版印刷法、棒涂法、輥涂法、逆向輥涂法、逗點涂布法等公知的方式進行,優(yōu)選通過凹版印刷法進行。電離輻射固化性樹脂組合物的粘度只要是能夠在基底樹脂層或者底涂層的表面形成未固化樹脂層的粘度即可,沒有特別限制。

接下來,對涂布電離輻射固化性樹脂組合物形成的未固化樹脂層照射電子束、紫外線等電離輻射使該未固化樹脂層固化,形成作為電離輻射固化性樹脂組合物的固化物的表面保護層。

作為電離輻射使用電子束的情況下,對于其加速電壓,能夠根據(jù)所使用的樹脂和層的厚度適當選擇,通常優(yōu)選以加速電壓70~300kV左右使未固化樹脂層固化。

在電子束的照射中,由于加速電壓越高越增加穿透能力,在作為基材片材使用會由于電子束而老化的材料的情況下,通過選擇加速電壓,使得電子束的穿透深度與樹脂層的厚度實質(zhì)上相等,能夠抑制向基材2照射過量的電子束,能夠?qū)⑦^量電子束導致的基材片材的老化限制為最小。

照射射線量優(yōu)選使樹脂層的交聯(lián)密度達到飽和的量,通常在5~300kGy(0.5~30Mrad)、優(yōu)選為10~100kGy(1~10Mrad)、進一步優(yōu)選30~70kGy(3~7Mrad)的范圍內(nèi)選擇。

另外,作為電子束源沒有特別限制,例如能夠使用克羅夫特沃爾頓型、范德克拉夫特型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型或者直線型、地納米(dynamitron)型、高頻型等各種電子加速器。

作為電離輻射使用紫外線的情況下,照射含有波長190~380nm的紫外線的電離輻射。作為紫外線源沒有特別限制,例如能夠使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬鹵素燈、碳弧燈等。

另外,底涂層例如能夠通過將形成該底涂層的樹脂組合物利用凹版印刷法、棒涂法、輥涂法、逆向輥涂法、逗點涂布法等公知的方式涂布形成。

另外,本發(fā)明的鏡面裝飾片材也能夠通過將工序(1a)和工序(2a)的工序逆轉(zhuǎn)、依次經(jīng)過工序(1b)、(2b)的制造方法來制造:工序(1b)在基底樹脂層的一個面涂布電離輻射固化性樹脂組合物,使其交聯(lián)固化形成表面保護層的工序;工序(2b)將該基底樹脂層和支撐體樹脂層疊層而得到基材片材的工序,即,也能夠通過先形成表面保護層后,再將基底樹脂層和支撐體樹脂層疊層來制造。

這樣操作得到的本發(fā)明的鏡面裝飾片材具有優(yōu)異的鏡面性,具有在加工時不發(fā)生回彈或裂紋的優(yōu)異的加工特性和優(yōu)異的表面特性。利用該特征,本發(fā)明的鏡面裝飾片材與基板等被粘物貼合,作為鏡面裝飾板,合適地用作建筑物的內(nèi)外裝潢、建材、家具或者家電制品用等各種部件、特別是廚房制品的廚房或浴室的收納或門等內(nèi)裝潢材料所使用的裝飾板。

〔鏡面裝飾板〕

本發(fā)明的鏡面裝飾板依次具有基板、粘接層和本發(fā)明的鏡面裝飾片材。對于本發(fā)明的裝飾板,使用圖4進行說明。

圖4是表示本發(fā)明的鏡面裝飾板的一個優(yōu)選方式的剖面的模式圖。圖4所示的鏡面裝飾板20依次具有基板21、粘接層22和鏡面裝飾片材10。

作為本發(fā)明的鏡面裝飾板所使用的基板,沒有特別限定,能夠根據(jù)用途適當選擇木材等木質(zhì)系的板、塑料膜或塑料片材、金屬板、陶瓷工業(yè)系素材等。

作為木質(zhì)系的板,可以列舉杉、柏、櫸、松、柳安、柚木、娑羅雙木等各種材料的薄板、木材單板、木材合板、刨花板、中密度纖維板(MDF)等木質(zhì)材等。這些能夠單獨使用,或者也能夠疊層使用。需要說明的是,木質(zhì)系的板中,不限于木質(zhì)板,也包括加入紙粉的塑料板或具有補強的強度的紙類。

作為塑料膜、塑料片材,可以列舉由各種合成樹脂構(gòu)成的材料。作為合成樹脂,可以列舉聚烯烴樹脂、乙烯系樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素系樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚酰亞胺樹脂等。

另外,在將塑料膜或塑料片材作為基板使用的情況下,為了提高與裝飾片材的密合性,根據(jù)期望,能夠?qū)ζ湟粋€面或兩個面實施電暈放電處理、鉻氧化處理、火焰處理、熱風處理、臭氧-紫外線處理法等氧化法或者噴砂法、溶劑處理法等凹凸化法這樣的物理的或化學的表面處理。

作為金屬板,可以列舉鐵、鋁、不銹鋼鋼、銅等金屬材料,這些可以實施熔融鍍鋅處理或電鍍鋅處理等表面處理。另外,為了對金屬板賦予隱蔽性,可以在該金屬板直接著色設置涂敷層。

另外,作為陶瓷工業(yè)系材料,可以例示石膏板、硅酸鈣板、木片砂漿板等陶瓷工業(yè)系建材、陶磁器、玻璃、琺瑯、燒結(jié)瓷磚、火山灰作為主原料的板等。除此以外,在纖維強化塑料(FRP)板、紙蜂窩的兩面貼合鐵板的材料、使用2張鋁板夾住聚乙烯樹脂的材料等各種材料的復合體也能夠作為基板使用。

作為用于將基板與鏡面裝飾片材粘接的粘接層所使用的粘接劑,沒有特別限定,可以列舉熱敏粘接劑或壓敏粘接劑等。作為構(gòu)成該粘接劑層的粘接劑所使用的樹脂,例如,可以使用選自丙烯酸系樹脂、氯乙烯系樹脂、乙烯乙酸酯系樹脂、氯乙烯-乙烯乙酸酯系共聚樹脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂等之中的至少1種樹脂。另外,也可以應用以異氰酸酯等作為固化劑的二液固化型聚氨酯系粘接劑或者聚酯系粘接劑。這些之中,熱塑性樹脂粘接劑由于可以作為緩沖層發(fā)揮功能,在作為基板使用金屬板時,在以嚴酷條件進行加工時有抑制表面保護層的裂紋的效果,故而優(yōu)選。

另外,粘接層中,也能夠使用粘合劑。作為粘合劑,能夠適當選擇使用丙烯酸系、聚氨酯系、有機硅系、橡膠系等粘合劑。

粘接層能夠?qū)⑸鲜龅臉渲纬蔀槿芤夯蛘呷橐旱饶軌蛲坎嫉男螒B(tài)之后通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆向涂布法等手段進行涂布,干燥后形成。

粘接層的厚度沒有特別限制,通常為1~100μm的范圍。通過使其在該范圍,可以得到優(yōu)異的粘接性和抑制表面保護層發(fā)生裂紋的效果。

實施例

接下來,通過實施例,對本發(fā)明進行更詳細的說明,但本發(fā)明不受這些例子任何限定。

(評價方法)

1.鏡面性的評價(通過目視進行評價)

對于實施例和比較例中得到的裝飾片材和裝飾板,在熒光燈(直管型)之下通過目視確認該熒光燈映照在裝飾片材的表面的影像,以下述的基準進行了評價。

A:熒光燈的影像看上去幾乎為直線。

B:熒光燈的影像看上去雖然略微扭曲,但在實用上沒有問題。

C:熒光燈的影像看上去顯著扭曲。

2.隱蔽性的評價

對于實施例和比較例中得到的鏡面裝飾片材,在將隱蔽率試驗紙(JIS K5400 7.2(2)(f))的黑色作為底層時和將白色作為底層時的兩點中,以D65光源和10度的視野條件,使用分光光度計測定JIS Z 8729-1994中規(guī)定的CIE(國際照明委員會)L*a*b*表色系中的L*、a*和b*,將該兩點的L*、a*和b*的差分別規(guī)定為ΔL*、Δa*和Δb*,使用以下的式子算出ΔE。ΔE的數(shù)值越低,表示隱蔽性越高,鏡面性越優(yōu)異。

色差ΔE=((ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2)1/2

A:色差ΔE低于0.5。

B:色差ΔE為0.5以上、低于1.2。

C:色差ΔE為1.2以上。

3.加工性的評價(2R彎曲的評價)

對于將實施例和比較例中得到的裝飾片材切成40×40mm的大小得到的試驗片,根據(jù)JIS Z2248規(guī)定的金屬材料彎曲試驗的V塊法,使用具有2R的彎曲部的壓制模具,緩緩地將試驗片彎曲后,將折彎曲部分使用白板標記筆進行著色,用布擦拭,目視觀察擦拭后的狀態(tài),以下述的基準進行了評價。

A:由白板標記筆的著色幾乎被擦去,幾乎沒有確認到裂紋。

B:由白板標記筆的著色部有稍有殘留,雖然確認到輕微的裂紋或白化,但在實用上沒有問題。

C:由白板標記筆的著色部無法擦去,確認到顯著的裂紋或白化。

4.加工性的評價(回彈的評價)

使用熔融裝置(“MC-12(型號)”,Nordson(株)制造),在115℃的溫度將熔融的聚氨酯系熱熔粘接劑(“HI-BON 4836(產(chǎn)品編號)”,日立化成聚合物(株)制造)以使其成為80μm的厚度的方式涂布成3R形狀的MDF(厚度3mm,根據(jù)JIS A5905:2003)形成粘接層。接下來,使用側(cè)面層壓機(profile laminator)PL-300-PUR(PUR包覆機,(株)丸仲鐵工所制造)將供給的實施例和比較例中得到的裝飾片材的基材與MDF經(jīng)由上述粘接層進行粘接,進行了包覆加工。對裝飾片材的端部的剝離(回彈)的狀態(tài)進行目視,以下述的基準進行了評價。

A:在端部幾乎沒有確認到剝離。

B:在端部確認到輕微的剝離,但在實用上沒有問題。

C:在端部確認到顯著的剝離。

5.耐熱性的評價(干式加熱試驗)

在實施例和比較例中得到的裝飾片材放置加熱至75℃的鋁制的夾具(直徑:10cm的圓柱形,重量:700g)20分鐘后,對放置了夾具的地方的外觀進行目視,以下述的基準進行評價。

A:幾乎沒有確認到外觀的變化。

B:雖然確認到外觀稍有變化,但在實用上沒有問題。

C:確認到顯著的外觀變化。

6.耐傷性的評價

將實施例和比較例中得到的裝飾片材抵接金屬絲球(#0000),在1.5kg的荷重下往復擦拭5次后,對裝飾片材的表面進行目視觀察,以下述的基準進行評價。

A:幾乎沒有確認到外觀的變化。

B:雖然確認到外觀稍有變化,但在實用上沒有問題。

C:確認到顯著的外觀變化。

7.粘連性的評價(底涂層形成后)

對于實施例和比較例中形成底涂層時的片材,根據(jù)JIS K5600 1-1進行指觸干燥,以下述的基準進行了評價。

A:將形成底涂層的樹脂組合物涂布后,在30秒內(nèi)干燥(不殘留手指痕跡)。

B:將形成底涂層的樹脂組合物涂布后,在1分鐘內(nèi)干燥(不殘留手指痕跡)。

C:將形成底涂層的樹脂組合物涂布后,超過1分鐘也沒有干燥(殘留有手指痕跡)。

8.粘連性的評價(表面保護層形成后)

將實施例和比較例形成表面保護層時的片材切成50mm×50mm,制備了試驗片。準備2片該試驗片,以1片表面保護層側(cè)與另一片的背面底涂層側(cè)相接觸的方式重疊,利用粘連試驗機夾住。接著,將壓縮手柄轉(zhuǎn)緊,施加1kg/cm2的壓力。急著,連同粘連試驗機放入40℃的烤箱中,在24小時后取出,在空氣中冷卻。將兩片重疊的狀態(tài)的試驗片剝離,根據(jù)此時的聲音和感覺,基于下述評價基準進行了評價。

A:完全沒有聲音、剝離的感覺。

B:稍有聲音、剝離的感覺。

C:感到聲音、剝離的感覺大。

實施例1

準備著色聚丙烯樹脂片材(“ARTPLY(商品名)”,三菱樹脂株式會社制造,厚度:250μm)作為基材片材,在其一個面涂布聚酯樹脂組合物(二液熱固化型樹脂型,相對于樹脂成分100質(zhì)量份添加了平均粒徑4μm的消光劑6質(zhì)量份的樹脂組合物。)形成底涂層(厚度:2μm),在另一個面涂布聚酯-聚氨酯樹脂組合物形成背面底涂層(厚度:2μm)。

接著,在底涂層上,通過凹版印刷以涂布量10g/m2涂布電離輻射固化性樹脂組合物(聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能團數(shù):3)與單體的混合物),形成涂膜。接下來,以175keV和5Mrad(50kGy)的條件照射電子束,使上述涂膜交聯(lián)固化,形成表面保護層(厚度:10μm),得到鏡面裝飾片材。接著,在表面保護層側(cè),將具有粘合劑層(丙烯酸樹脂系粘合劑,厚度:10μm)的聚乙烯膜(厚度:50μm)以表面保護層與粘合劑層對置的方式疊層遮蔽膜。

此后,在所得到的鏡面裝飾片材的背面底涂層側(cè)的面涂布乙烯-乙烯乙酸酯系粘接劑(水性乳液型,“BA-20(商品名)”,中央理化株式會社制造),形成粘接層(厚度:7μm),與中密度木質(zhì)纖維板(MDF,厚度:2.7mm)貼合,得到鏡面裝飾板。

對所得到的裝飾片材和裝飾板進行了上述的評價。將評價結(jié)果示于表1。

實施例2~17、20

在實施例1中,除了將基材片材的厚度和十點平均粗糙度(Rz)、消光劑的平均粒徑和添加量、表面保護層的厚度、樹脂固化方法和裂紋發(fā)生伸長度如表1所示進行變更以外,與實施例1同樣操作,得到裝飾片材、裝飾板。對所得到的裝飾片材和裝飾板進行上述的評價,將其評價結(jié)果示于表1。

實施例18

準備著色聚丙烯樹脂片材(“ARTPLY(商品名)”),三菱樹脂株式會社制,厚度:150μm)作為基底樹脂層,在其一個面形成木目紋路的裝飾層(厚度:5μm),在另一個面涂布聚酯樹脂組合物(二液熱固化型樹脂型)形成底涂層(厚度:2μm),之后,在該裝飾層側(cè),作為支撐體樹脂層通過T模擠出法疊層聚丙烯樹脂片材(厚度:100μm),形成具備裝飾層和底涂層的基材片材,在基材片材的支撐體樹脂層側(cè)的面涂布聚酯-聚氨酯樹脂組合物,形成背面底涂層(厚度:2μm)?;讟渲瑢拥挠捕葹?200MPa,支撐體樹脂層的硬度為600MPa。

接著,在底涂層上通過凹版印刷以涂布量7g/m2涂布電離輻射固化性樹脂組合物(聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能團數(shù):3)與單體的混合物),形成涂膜。接下來,以175keV和5Mrad(50kGy)的條件照射電子束,使上述涂膜交聯(lián)固化,形成表面保護層(厚度:7μm),得到鏡面裝飾片材。接著,在表面保護層側(cè),將具有粘合劑層(丙烯酸樹脂系粘合劑,厚度:10μm)的聚乙烯膜(厚度:50μm)以表面保護層與粘合劑層對置的方式疊層遮蔽膜。

此后,在所得到的鏡面裝飾片材的背面底涂層側(cè)的面涂布乙烯-乙烯乙酸酯系粘接劑(水性乳液型,“BA-20(商品名)”,中央理化株式會社制造),形成粘接層(厚度:7μm),與中密度木質(zhì)纖維板(MDF,厚度:2.7mm)貼合,得到鏡面裝飾板。

對所得到的裝飾片材和裝飾板進行了上述的評價。將評價結(jié)果示于表1。

實施例19

在實施例18中,除了將支撐體樹脂層和基底樹脂層的厚度和硬度、基材層的厚度和表面保護層的厚度如表1所示進行變更以外,與實施例1同樣操作,得到鏡面裝飾片材、鏡面裝飾板?;讟渲瑢拥挠捕葹?500MPa,支撐體樹脂層的硬度為900MPa。

對所得到的裝飾片材和裝飾板進行了上述的評價。將評價結(jié)果示于表1。

比較例1

在實施例1中,作為基材片材使用了非晶聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂片材(厚度:250μm,PET-G),除此以外,與實施例1同樣操作,得到比較例1的裝飾片材、裝飾板。對所得到的裝飾片材和裝飾板進行了上述的評價,將其評價結(jié)果示于表2。

比較例2~10

在實施例1中,除了將基材片材的種類、厚度和十點平均粗糙度(Rz)、消光劑的平均粒徑和添加量、表面保護層的厚度和裂紋發(fā)生伸長度如表2所示進行變更以外,與實施例1同樣操作,得到裝飾片材、裝飾板。對所得到的裝飾片材和裝飾板進行了上述的評價,將其評價結(jié)果示于表2。

比較例11

作為形成表面保護層的樹脂組合物,使用含有作為主劑的聚氨酯樹脂100質(zhì)量份的樹脂組合物,添加作為固化劑的異氰酸酯固化劑3質(zhì)量份,使其固化,形成表面保護層,除此以外,與實施例1同樣操作,得到鏡面裝飾片材、鏡面裝飾板。

對所得到的裝飾片材和裝飾板進行了上述的評價,將其評價結(jié)果示于表2。

[表2]

PP:著色聚丙烯樹脂片材,PET:非晶聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂片材

本發(fā)明的裝飾片材和裝飾板在全部的評價項目中確認到顯示良好的結(jié)果。

作為基材片材使用了非晶聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂片材的比較例1的裝飾片材雖然作為裝飾片材的鏡面性優(yōu)異,但由于加工成裝飾板后受到基板的凹凸的影響,導致鏡面性降低,另外,在耐熱性、耐傷性的方面也沒有得到充分的結(jié)果?;钠牡暮穸葹?00μm的比較例2的裝飾片材也是雖然作為裝飾片材的鏡面性優(yōu)異,但加工成裝飾板后由于受到基板的凹凸的影響,導致鏡面性降低,另外在隱蔽性的方面也沒有得到充分的結(jié)果。另一方面,基材片材的厚度為600μm這樣的厚的比較例3的裝飾片材雖然在鏡面性的方面優(yōu)異,但在基板加工時,在裝飾片材的端面發(fā)生了剝離(回彈)。

基材片材的十點平均粗糙度(Rz)為7這樣大的比較例4的裝飾片材、表面保護層的厚度為5μm這樣薄的比較例5的裝飾片材完全得不到鏡面性的結(jié)果。另外,表面保護層的厚度為20μm這樣的厚的比較例6的裝飾片材在進行2R彎曲的加工時發(fā)生了裂紋,確認未得到充分的加工性。

表面保護層的厚度為5μm這樣薄的比較例7的裝飾片材的裂紋發(fā)生伸長度為15%,雖然是與實施例1相同的裂紋發(fā)生伸長度,但與比較例5同樣,完全不能夠得到鏡面性。另外,表面保護層的厚度為20μm這樣的厚的比較例8的裝飾片材的裂紋發(fā)生伸長度為15%,是與實施例1相同的裂紋發(fā)生伸長度,在2R彎曲的評價中雖然優(yōu)異,但耐傷性差。裂紋發(fā)生伸長度為9%這樣的低的比較例9的裝飾片材在2R彎曲的加工時,在表面保護層發(fā)生裂紋,確認不能夠得到充分的加工性。另外,裂紋發(fā)生伸長度為21%這樣高的比較例10的裝飾片材由于裝飾片材的表面柔軟,耐傷性差。表面保護層為聚氨酯樹脂的固化物的比較例11中,表面保護層的硬度不充分,耐傷性差。

從這些實施例和比較例的結(jié)果可以確認,本發(fā)明的裝飾片材和裝飾板在優(yōu)異的鏡面性、加工時不發(fā)生回彈或裂紋的優(yōu)異的加工特性、優(yōu)異的表面特性上具有良好的平衡。

工業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的鏡面裝飾片材能夠貼合于金屬板、無機質(zhì)板(石膏板等)、木質(zhì)板(MDF、刨花板、疊層板等)等基板來制成鏡面裝飾板,適用于建筑物的內(nèi)外裝潢、建材、家具、或家電制品用等各種部件、廚房制品的廚房或浴室的收納或門等內(nèi)裝潢材。

符號說明

1.基材片材

2.底涂層

3.表面保護層

4.背面底涂層

5.遮蔽膜

6.基底樹脂層

7.支撐體樹脂層

10.鏡面裝飾片材

20.鏡面裝飾板

21.基板

22.粘接層

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