【技術(shù)領(lǐng)域】
本發(fā)明涉及表皮材料和表皮材料的制造方法。
背景技術(shù)：
在儀表板、門飾板、座椅、頂棚等汽車內(nèi)裝部件；裝飾、座椅、頂棚等鐵路車輛內(nèi)裝部件和航空器內(nèi)裝部件；家具、鞋、腳穿物、皮包、建裝用內(nèi)外裝部件、服裝表裝材料和衣里、壁裝材料等中，多使用耐久性優(yōu)異的合成樹脂表皮材料來代替以往使用的天然皮革或纖維制片材。這樣的合成樹脂表皮材料在最外表面具有類似于天然皮革的凹凸、即具有褶皺花紋(シボ模様)，表皮材料所具有的褶皺花紋表現(xiàn)出了表皮材料的外觀特征。
特別是對于在汽車用座椅、椅子等中使用的座椅用表皮材料來說，為了達(dá)成良好的乘坐舒適性，優(yōu)選具有適度的緩沖特性和柔軟的外觀觸感。表皮材料進(jìn)一步優(yōu)選具有適度的伸張性和耐久性。
因此，通常使用下述的表皮材料：其使用基布作為基材，在基布背面設(shè)置氨基甲酸酯泡沫層來賦予緩沖特性，在表面設(shè)置用于賦予美觀性的表皮層。另外，為了對表皮材料賦予柔軟性，也嘗試了使用具有起毛的基布來作為基材。
下面，在本說明書中，有時(shí)將作為基材使用的布(面料)稱為基布。
出于提供耐久性優(yōu)異、外觀觸感得到了改良的合成皮革的目的，有人提出了下述的合成皮革：作為基布，使用具有起毛、利用包含精紡紗的特殊編織而形成的針織品，在基布的具有起毛一側(cè)的表面具備氨基甲酸酯系粘結(jié)劑層和聚氨酯表皮層，起毛纖維長度的20％～99％存在于粘結(jié)劑層中(例如，參見日本特開平9-111671號公報(bào))。
另外，為了對表皮層賦予柔軟的觸感，作為具有通過濕式加工形成的層的汽車用內(nèi)裝材料，有人提出了下述的內(nèi)裝材料：在具有起毛纖維的面料的起毛側(cè)一面具有濕式微多孔層、聚氨酯粘結(jié)層以及氨基甲酸酯表皮層，基布的起毛纖維前端部存在于聚氨酯粘結(jié)層內(nèi)(例如，參見日本特開平7-132573號公報(bào))。
作為未利用濕式加工法而制造出的具有體積感的合成皮革，有人提出了在涂布或滲入了氨基甲酸酯系樹脂油包水型分散液的具有起毛的纖維質(zhì)基材的表面形成了表皮層的合成皮革(例如，參見日本特開平6-294077號公報(bào))。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
【發(fā)明所要解決的課題】
但是，對于日本特開平9-111671號公報(bào)所記載的合成皮革來說，盡管得到了良好的觸感，但是為了將其用于例如座椅用途，緩沖特性還有改良的余地。
另外，對于日本特開平7-132573號公報(bào)所記載的內(nèi)裝材料來說，由于在層形成中使用濕式加工法，因而在體積感以及外觀觸感的方面觀察到了改良。但是，濕式加工法包括將形成了濕式微多孔層的面料在水中進(jìn)行溶劑置換的工序，需要特殊的加工裝置，因而從生產(chǎn)率的方面出發(fā)，優(yōu)選不使用濕式加工法的方法。另外，對于日本特開平7-132573號公報(bào)所記載的內(nèi)裝材料來說，在通過濕式加工法形成的微多孔層與表皮層之間的剝離強(qiáng)度方面還有改良的余地。
對于特開平6-294077號公報(bào)所記載的合成皮革說，盡管制造容易、在體積感和外觀觸感方面觀察到了改良，但在緩沖特性方面還有改良的余地。
本發(fā)明的課題在于提供一種具有柔軟的外觀觸感和適度的彈性、基材與表皮層的剝離強(qiáng)度良好的表皮材料。
本發(fā)明的另一課題在于提供一種表皮材料的制造方法，其可生產(chǎn)率良好地制造具有柔軟的外觀觸感和適度的彈性、基材與表皮層的剝離強(qiáng)度良好的表皮材料。
【解決課題的手段】
本發(fā)明人進(jìn)行研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用由包含聚酯纖維的纖維構(gòu)成的圈絨面料作為基布、在圈絨面料的底組織與設(shè)置在圈絨面料的表面的粘結(jié)劑層之間具備空隙，可解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明包含以下的實(shí)施方式。
<1>一種表皮材料，其具備由包含聚酯纖維的纖維構(gòu)成的圈絨面料，并且在圈絨面料的具有毛圈紗一側(cè)的面上依次具備粘結(jié)劑層和表皮層，毛圈紗的至少前端存在于粘結(jié)劑層內(nèi)，且在圈絨面料的底組織與粘結(jié)劑層之間具有空隙。
<2>如<1>中所述的表皮材料，其中，上述圈絨面料是在底組織的單面織出毛圈紗而成的圈絨面料。
<3>如<1>或<2>中所述的表皮材料，其中，上述粘結(jié)劑層含有聚氨酯。
<4>如<1>～<3>中任一項(xiàng)所述的表皮材料，其中，上述粘結(jié)劑層為包含氣泡的粘結(jié)劑層。
<5>一種表皮材料的制造方法，其具有下述工序：層積體形成工序，在防粘材料表面賦予表皮層形成用組合物來設(shè)置表皮層形成用組合物層，在表皮層形成用組合物層表面賦予粘結(jié)劑層形成用組合物來設(shè)置粘結(jié)劑層形成用組合物層，形成在防粘材料表面具有表皮層形成用組合物層和粘結(jié)劑層形成用組合物層的層積體；加壓工序，使所得到的層積體的粘結(jié)劑層形成用組合物層與由包含聚酯纖維的纖維構(gòu)成的圈絨面料的具有毛圈紗一側(cè)的面接觸并進(jìn)行加壓；以及加熱工序，在將施加至經(jīng)加壓的圈絨面料和層積體的壓力釋放后，通過加熱手段進(jìn)行加熱，使表皮層形成用組合物層以及粘結(jié)劑層形成用組合物層固化，形成粘結(jié)劑層和表皮層，由該制造方法得到的表皮材料依次具備粘結(jié)劑層和表皮層，毛圈紗的至少前端存在于粘結(jié)劑層內(nèi)，且在圈絨面料的底組織與粘結(jié)劑層之間具有空隙。
<6>一種表皮材料的制造方法，其具有下述工序：層積體形成工序，在防粘材料表面賦予表皮層形成用組合物來設(shè)置表皮層形成用組合物層，在表皮層形成用組合物層表面賦予粘結(jié)劑層形成用組合物來設(shè)置粘結(jié)劑層形成用組合物層，形成在防粘材料表面具有表皮層形成用組合物層和粘結(jié)劑層形成用組合物層的層積體；加壓工序，通過加熱手段進(jìn)行加熱，使層積體干燥后，使所得到的層積體的粘結(jié)劑層形成用組合物層與圈絨面料的具有毛圈紗一側(cè)的面接觸，在室溫或者加熱進(jìn)行加壓；以及將施加至經(jīng)加壓的圈絨面料和層積體的壓力釋放的工序，由該制造方法得到的表皮材料依次具備粘結(jié)劑層和表皮層，毛圈紗的至少前端存在于粘結(jié)劑層內(nèi)，且在圈絨面料的底組織與粘結(jié)劑層之間具有空隙。
<7>如<5>或<6>中所述的表皮材料的制造方法，其中，上述加熱手段為非接觸加熱手段或者單面接觸加熱手段。
<8>如<5>～<7>中任一項(xiàng)所述的表皮材料的制造方法，其中，上述利用加熱手段進(jìn)行的加熱包括通過使粘結(jié)劑層形成用組合物層內(nèi)含有的發(fā)泡劑發(fā)泡、或者使粘結(jié)劑層形成用組合物層中含有的氣泡固定來形成包含氣泡的粘結(jié)劑層。
【發(fā)明的效果】
根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方式，能夠提供具有柔軟的外觀觸感和適度的彈性、基材與表皮層的剝離強(qiáng)度良好的表皮材料。
另外，根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方式，能夠提供一種表皮材料的制造方法，其可生產(chǎn)率良好地制造具有柔軟的外觀觸感和適度的彈性、基材與表皮層的剝離強(qiáng)度良好的表皮材料。
【附圖說明】
圖1是示出本發(fā)明的表皮材料的一個(gè)方式的示意性截面圖。
【具體實(shí)施方式】
以下詳細(xì)說明本發(fā)明。
[表皮材料]
本發(fā)明的表皮材料具備由包含聚酯纖維的纖維構(gòu)成的圈絨面料，并且在圈絨面料的具有毛圈紗一側(cè)的面上依次具備粘結(jié)劑層和表皮層，毛圈紗的至少前端存在于粘結(jié)劑層內(nèi)，且在圈絨面料的底組織與粘結(jié)劑層之間具有空隙。
圖1是示出本發(fā)明的表皮材料10的一個(gè)方式的示意性截面圖。
本實(shí)施方式的表皮材料10使用由包含聚酯纖維的纖維構(gòu)成的圈絨面料12作為基材。
本實(shí)施方式中使用的圈絨面料12在底組織12a的單面具有環(huán)狀的毛圈紗12b。
在本實(shí)施方式中，在圈絨面料12的具有毛圈紗12b一側(cè)的面上隔著粘結(jié)劑層14具備表皮層16。
盡管本發(fā)明的作用機(jī)制尚不明確，但據(jù)推測如下。
在作為本發(fā)明第一實(shí)施方式的表皮材料10中，使用由包含聚酯纖維的纖維構(gòu)成的圈絨面料12作為基材，因而面料本身的柔軟性、強(qiáng)度良好，由于面料中的環(huán)狀的毛圈紗12b的作用而具有良好的緩沖特性。
由于毛圈紗12b的前端存在于在圈絨面料12的毛圈紗12b一側(cè)的面上形成的粘結(jié)劑層14內(nèi)，因而認(rèn)為粘結(jié)劑層14與基布12的剝離強(qiáng)度良好，而且可認(rèn)為基布12與設(shè)置在粘結(jié)劑層14表面的表皮層16的剝離強(qiáng)度也良好。
另外，由于在圈絨面料12的底組織12a與粘結(jié)劑層14之間具有空隙，因而可推測，本發(fā)明的表皮材料10除了具有圈絨面料12本來具有的緩沖特性以及由合成樹脂形成的粘結(jié)劑層14的緩沖特性以外，還與由于在面料的底組織12a與粘結(jié)劑層14之間存在的空氣層所致的緩沖特性相輔相成，特別能夠在不使用強(qiáng)度高的材料、或者不具有柔軟的通過濕式法形成的樹脂層的情況下制成具有柔軟的外觀觸感和高剝離強(qiáng)度、良好的緩沖特性的表皮材料。
在本發(fā)明的優(yōu)選方式中，通過使粘結(jié)劑層14為包含氣泡的粘結(jié)劑，與具備不包含氣泡的粘結(jié)劑的情況相比，本發(fā)明的表皮材料10的緩沖特性更為優(yōu)異。
另外，在作為本發(fā)明第二實(shí)施方式的表皮材料的制造方法中，在防粘材料表面形成表皮層形成用組合物層和粘結(jié)劑層形成用組合物層，使圈絨面料的具有毛圈紗12b的面與粘結(jié)劑層形成用組合物層接觸并加壓，從而使圈絨面料12的毛圈紗12b的前端侵入到粘結(jié)劑層形成用組合物層內(nèi)。其后釋放壓力進(jìn)行加熱處理，從而通過加熱固化形成粘結(jié)劑層14以及表皮層16。由于在毛圈紗12b的前端存在于粘結(jié)劑層形成用組合物層內(nèi)的狀態(tài)下使粘結(jié)劑層14固化，因而圈絨面料12與粘結(jié)劑層14的剝離強(qiáng)度良好。另外，在對粘結(jié)劑層形成用組合物層與圈絨面料12的毛圈紗12b側(cè)的表面進(jìn)行加壓、釋放壓力時(shí)，因毛圈紗12b的彈性而在粘結(jié)劑層形成用組合物層與圈絨面料12的底組織12a之間形成空隙。此外，在表皮層形成用組合物層和粘結(jié)劑層形成用組合物層固化時(shí)，由于交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成或溶劑的除去等的原因而發(fā)生體積收縮，所形成的粘結(jié)劑層14與圈絨面料12的底組織12a之間的空隙被固定。因此認(rèn)為，利用作為本發(fā)明第二實(shí)施方式的表皮材料10的制造方法，可容易地制造出具有柔軟的外觀觸感和適度的彈性、基材與表皮層的剝離強(qiáng)度良好的表皮材料。
在本發(fā)明的表皮材料10中，使用圈絨面料12作為基布。圈絨面料12為在構(gòu)成圈絨面料12的底組織12a的至少單面織出毛圈紗12b而成的基布。
在圖1所示的本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，圈絨面料12在底組織12a的單面具有毛圈紗12b。
圈絨面料12具有針織織物的結(jié)構(gòu)。
毛圈紗12b為環(huán)狀(圈紗(輪奈))的圈絨面料12可以通過將經(jīng)二重編織或者緯二重編織的緯紗的一部分規(guī)則地浮起成圈形(輪型)從而形成圈紗(環(huán))來得到。
圈絨面料12通過形成毛圈紗12b為環(huán)狀(圈紗)的環(huán)狀毛圈的結(jié)構(gòu)，所得到的表皮材料的緩沖特性以及基布與表皮層的耐剝離性進(jìn)一步提高。從而，從緩沖特性以及基布與表皮層的耐剝離性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，作為本發(fā)明第一實(shí)施方式的表皮材料10使用圈絨面料12作為基布。
本說明書中的圈絨面料不包括所謂的經(jīng)平編織等經(jīng)編織物、平針織物(ジャージ)、針織(メリヤス編み)等緯編織物。
構(gòu)成圈絨面料12的纖維包含聚酯纖維。通過包含聚酯纖維，圈絨面料12的耐久性和柔軟性優(yōu)異。構(gòu)成圈絨面料12的纖維(下文中有時(shí)簡稱為纖維)可以為僅包含聚酯纖維的纖維，也可以包含聚酯纖維和其他纖維。構(gòu)成圈絨面料12的纖維中含有的聚酯纖維的含量優(yōu)選為50質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選100質(zhì)量％為聚酯纖維。
作為構(gòu)成圈絨面料12的纖維可以包含的除聚酯纖維以外的其他纖維，可以舉出聚酰胺纖維、作為高強(qiáng)度聚酰胺纖維的芳綸纖維、聚氨酯纖維、綿纖維、麻纖維、人造絲纖維、尼龍纖維等。例如，通過合用聚酯纖維與聚氨酯纖維，圈絨面料12的伸縮性提高。另外，通過合用聚酯纖維與芳綸纖維，能夠進(jìn)一步提高圈絨面料12的強(qiáng)度。
構(gòu)成圈絨面料12的纖維可以為單絲也可以為捻絲，從粘結(jié)劑層14與毛圈紗12b的密合性更為良好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為捻絲。
對于構(gòu)成圈絨面料12的纖維的粗度沒有限制，從兼顧回彈性和強(qiáng)度與柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為56dtex～167dtex、17根絲(filament)～72根絲的聚酯纖維。
關(guān)于圈絨面料12的厚度，詳細(xì)地說為圈絨面料12的總厚度、底組織12a的厚度以及毛圈紗12b的長度、圈絨面料12的制作中使用的纖維的粗度、織物組織的密度，可以根據(jù)表皮材料10的使用目的適當(dāng)?shù)剡x擇。
此處，毛圈紗12b的長度是指從圈絨面料12的底組織12a的表面到毛圈紗12b的自由端的前端的距離。
例如，在將本發(fā)明的表皮材料10用作座椅的表皮材料的情況下，從緩沖特性進(jìn)一步提高的方面考慮，圈絨面料12的厚度優(yōu)選為0.5mm～3.0mm，毛圈紗12b的長度優(yōu)選為0.6mm～1.5mm的范圍。
圈絨面料12可以使用市售品。作為可在本發(fā)明第一實(shí)施方式的表皮材料10中使用的圈絨面料12的市售品，例如可以舉出伸和株式會社制造的添紗沉降片毛圈編織織物(プレーティングシンカーパイル編み地)、伸和株式會社制造的包覆沉降片毛圈編織織物(ラップシンカーパイル編み地)等。
[表皮層]
本發(fā)明的表皮材料10在上述圈絨面料12的具有毛圈紗12b一側(cè)的面上隔著粘結(jié)劑層14具有表皮層16。
可以對表皮層16賦予與表皮材料10的使用目的相應(yīng)的美觀性。對于表皮層16的形成方法沒有特別限制，可以應(yīng)用公知的合成皮革以及表皮材料中使用的表皮層的形成方法來設(shè)置表皮層。
對于表皮層16的形成中使用的合成樹脂沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)剡x擇。
作為表皮層的形成中使用的合成樹脂，例如可以舉出聚氨酯、氯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酯等。其中，從耐久性和彈性良好的方面考慮，優(yōu)選聚氨酯。
作為表皮層16的形成中使用的聚氨酯，可以舉出聚碳酸酯系聚氨酯、聚醚系聚氨酯、聚酯系聚氨酯和它們的改性物等。從本發(fā)明的表皮材料用于汽車用座椅、椅子等需要長期耐久性的用途的方面考慮，聚碳酸酯系聚氨酯為適宜的。
聚氨酯可以使用市售品，作為可用于本發(fā)明的市售品，例如可以舉出dic株式會社制造的crisvon等作為優(yōu)選例。
在表皮層16的形成中使用聚氨酯的情況下，作為聚氨酯，根據(jù)jisk-6301測定的硬度以100％定伸應(yīng)力計(jì)為0.49mpa～9.8mpa、優(yōu)選為1.96mpa～5.88mpa是適當(dāng)?shù)摹?/p>
需要說明的是，作為調(diào)整聚氨酯的硬度(100％定伸應(yīng)力)的方法，例如可以舉出下述方法：在希望其柔軟的情況下，增加成為軟鏈段的多元醇成分比例、或者增大多元醇的分子量；在希望其變硬的情況下，增加成為硬鏈段的氨基甲酸酯鍵、脲鍵；以及添加六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(氫化xdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(氫化mdi)等交聯(lián)劑來賦予能量并形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)；等等。
表皮層16的厚度根據(jù)表皮材料10的使用目的適當(dāng)?shù)剡x擇，例如，在表皮層16的形成中使用聚氨酯的情況下，作為表皮層16的厚度為10μm～100μm左右、優(yōu)選為20μm～80μm的范圍。
另外，在表皮層16的形成中使用氯乙烯樹脂的情況下，作為表皮層16的厚度為0.1mm～1.0mm左右、優(yōu)選為0.2mm～0.6mm的范圍。
在表皮層16表面可以設(shè)置皮革樣褶皺等任意的凹凸花紋(褶皺花紋)。
褶皺花紋可以如下形成：在基布12上隔著粘結(jié)劑層14形成表皮層16之后、或者將表皮層16或作為其前體的包含表皮層形成用組合物層的層積體與基布12加壓密合并加熱使粘結(jié)劑層14固化后，使具有褶皺花紋的褶皺形狀轉(zhuǎn)印用輥進(jìn)行加熱壓接，從而形成褶皺花紋。
另外，褶皺花紋也可以如下形成：在預(yù)先形成了褶皺花紋的褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料表面形成具有表皮層形成用組合物層以及粘結(jié)劑層形成用組合物層的層積體，按照所形成的層積體的粘結(jié)劑層14或作為其前體的粘結(jié)劑層形成用組合物層與基布12相接的方式進(jìn)行層積，使層積體與基布12加壓密合，進(jìn)行加熱后，剝離褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料，從而形成褶皺花紋。
褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料只要可形成所期望的褶皺形狀，就可以使用任一材料。褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料例如可以使用市售品，或者使用通過計(jì)算機(jī)圖形學(xué)等在防粘材料的表面形成了所期望的褶皺用圖案的防粘材料。
在防粘材料、或者褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料的表面設(shè)置表皮層形成用組合物層的方法可以使用本領(lǐng)域公知的任一種方法。
另外，在表皮層形成用組合物中，除了作為主劑的樹脂以外，只要不損害本發(fā)明的效果，出于對表皮層賦予觸感提高等各種功能的目的，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)添加公知的添加劑。
作為可以在表皮層形成用組合物中使用的添加劑，可以舉出交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑、著色劑、成膜助劑、阻燃劑、發(fā)泡劑等。
例如，通過使表皮層形成用組合物中含有著色劑，美觀性提高。另外，通過添加磷系阻燃劑、鹵素系阻燃劑、無機(jī)金屬系阻燃劑等公知的阻燃劑，可實(shí)現(xiàn)表皮材料的阻燃性提高。
關(guān)于在褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料表面應(yīng)用表皮層形成用組合物的方法，可以為在褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料表面涂布表皮層形成用組合物并進(jìn)行干燥的方法，也可以在不對褶皺形狀轉(zhuǎn)印帶來麻煩的情況下使用轉(zhuǎn)印法。
[粘結(jié)劑層]
表皮層16隔著粘結(jié)劑層14粘結(jié)至圈絨面料12。
作為構(gòu)成粘結(jié)劑層14的粘結(jié)劑沒有特別限制，可以舉出含有聚氨酯、氯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂的粘結(jié)劑等。
更具體地說，例如可以適當(dāng)?shù)嘏e出(1)雙液固化型聚酯系粘結(jié)劑、(2)雙液固化型聚氨酯粘結(jié)劑、(3)雙液固化型丙烯酸粘著劑等。
(2)雙液固化型聚氨酯粘結(jié)劑可以為雙液固化型聚醚系聚氨酯粘結(jié)劑、雙液固化型聚酯系聚氨酯粘結(jié)劑、雙液固化型聚碳酸酯系聚氨酯粘結(jié)劑中的任一種。
需要說明的是，在粘結(jié)劑層的形成中使用的粘結(jié)劑可以以市售品的形式獲得，例如可以舉出焊接用粘結(jié)劑no.3660[雙液固化型聚氨酯粘結(jié)劑：no-tape工業(yè)(株)]、daikalac7250nt[雙液固化型聚酯粘結(jié)劑：大同化成工業(yè)(株)]、ta265[雙液固化型聚酯系粘結(jié)劑：dic(株)]、crisvonta205[聚碳酸酯系聚氨酯粘結(jié)劑：dic(株)]等適當(dāng)?shù)刈鳛閼T用品。
在粘結(jié)劑層的形成中使用的粘結(jié)劑層形成用組合物除了上述粘結(jié)劑以外，還可以根據(jù)目的在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有各種添加劑。
作為添加劑，可以舉出著色劑、阻燃劑、發(fā)泡劑等。
粘結(jié)劑層14可以為包含氣泡的粘結(jié)劑層14。
在粘結(jié)劑層14的形成中使用聚氨酯的情況下，作為聚氨酯可以使用發(fā)泡聚氨酯。通過使用發(fā)泡聚氨酯，能夠使粘結(jié)劑層14成為包含氣泡的粘結(jié)劑層14。
可以在粘結(jié)劑層形成用組合物中加入熱膨脹微膠囊、偶氮二甲酰胺(adca)等發(fā)泡劑來形成發(fā)泡性的粘結(jié)劑層14。發(fā)泡劑通過加熱工序中的加熱而發(fā)泡，所形成的粘結(jié)劑層成為包含氣泡的粘結(jié)劑層。
另外，也可以對粘結(jié)劑層形成用組合物進(jìn)行機(jī)械攪拌，在粘結(jié)劑層形成用組合物內(nèi)形成氣泡。其后進(jìn)行加熱，從而粘結(jié)劑層形成用組合物發(fā)生固化，氣泡在粘結(jié)劑層內(nèi)被固定，形成包含氣泡的粘結(jié)劑層。
通過使粘結(jié)劑層14包含氣泡，所得到的表皮材料10的柔軟性、緩沖特性進(jìn)一步提高，形成重量輕、具有厚度的表皮材料10。
由粘結(jié)劑層形成用組合物形成的粘結(jié)劑層14的厚度以干燥膜厚計(jì)優(yōu)選為50μm～300μm的范圍。
通過使粘結(jié)劑層形成用組合物含有磷系等阻燃劑，表皮材料10的阻燃性提高。但是，在阻燃劑的含量過多的情況下，所得到的粘結(jié)劑層的柔軟性可能會降低，因而在粘結(jié)劑層形成用組合物中使用阻燃劑的情況下，阻燃劑的含量相對于粘結(jié)劑層形成用組合物總量優(yōu)選為20量％以下。
粘結(jié)劑層通過在上述的表皮層或表皮層形成用組合物層的表面賦予粘結(jié)劑層形成用組合物而形成。在表皮層或表皮層形成用組合物層賦予粘結(jié)劑層形成用組合物的方法可以為涂布法、也可以為轉(zhuǎn)印法。
如此形成在防粘材料表面依次具有表皮層形成用組合物層和粘結(jié)劑層形成用組合物層的層積體。使該層積體的粘結(jié)劑層形成用組合物層側(cè)與圈絨面料12的具有毛圈紗12b的一面接觸、進(jìn)行加壓。
對層積體和圈絨面料12進(jìn)行加壓時(shí)的壓力優(yōu)選為2mpa～20kpa、更優(yōu)選為5mpa～2kpa。在加壓時(shí)，從進(jìn)一步提高表皮材料中的圈絨面料12與表皮層16的剝離強(qiáng)度的方面考慮，優(yōu)選在表皮層形成用組合物層上形成粘結(jié)劑層形成用組合物層之后、在粘結(jié)劑層形成用組合物固化之前進(jìn)行加壓。
使由包含聚酯纖維的纖維構(gòu)成的圈絨面料12的具有毛圈紗12b一側(cè)的面與上述層積體的粘結(jié)劑層14側(cè)接觸并進(jìn)行加壓，其后釋放壓力，之后進(jìn)行加熱工序，在該加熱工序中，利用加熱手段對圈絨面料12和層積體進(jìn)行加熱，使上述表皮層形成用組合物層以及粘結(jié)劑層形成用組合物層固化，形成表皮層16以及粘結(jié)劑層14。
通過使圈絨面料12與層積體接觸來進(jìn)行加壓，毛圈紗12b的前端侵入到粘結(jié)劑層形成用組合物層內(nèi)，通過將壓力釋放，由于毛圈紗12b的緩沖特性而在圈絨面料12的底組織12a與粘結(jié)劑層形成用組合物層之間形成空隙。
加熱工序可利用常規(guī)方法進(jìn)行。加熱目的有：使溶劑揮發(fā)、使粘結(jié)劑層干燥；以及使粘結(jié)劑層中進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)、使粘結(jié)劑層固化。加熱工序中使用的加熱手段優(yōu)選為熱風(fēng)干燥、加熱干燥爐內(nèi)的干燥等非接觸加熱干燥手段。另外，在進(jìn)行接觸加熱的情況下，優(yōu)選使用由防粘材料側(cè)使熱輥接觸等在不會對圈絨面料12的毛圈紗12b施加過度壓力的條件下進(jìn)行加熱的單面接觸加熱手段。
干燥溫度優(yōu)選為不會對圈絨面料12、粘結(jié)劑層14以及表皮層16帶來影響的溫度，例如優(yōu)選為80℃～200℃的范圍、更優(yōu)選為90℃～170℃的范圍。關(guān)于干燥時(shí)間，在上述溫度條件下優(yōu)選進(jìn)行0.5分鐘～10分鐘、更優(yōu)選進(jìn)行1分鐘～5分鐘。
需要說明的是，干燥溫度條件、干燥時(shí)間并不限于上述的示例，可以根據(jù)表皮層16和粘結(jié)劑層14的形成中使用的合成樹脂以及圈絨面料12中使用的纖維的種類等選擇適當(dāng)?shù)臈l件。
在加熱工序中，表皮層形成用組合物層以及粘結(jié)劑層形成用組合物層中含有的樹脂發(fā)生固化，形成表皮層16以及粘結(jié)劑層14。在粘結(jié)劑層形成用組合物層發(fā)生固化時(shí)，粘結(jié)劑層14與圈絨面料12的底組織12a之間的空隙被固定，根據(jù)情況，有時(shí)由于溶劑的除去、熱收縮等，空隙變得更大。
在褶皺花紋的形成中使用褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料的情況下，通過在加熱工序后剝離褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料，從而在圈絨面料12上隔著粘結(jié)劑層14形成在表面具有褶皺花紋的表皮層16，得到本發(fā)明的表皮材料10。
作為在表皮層16的表面形成褶皺花紋的其他方法，可以舉出下述方法：不使用上述褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料而使用不具有褶皺形狀的平滑的防粘材料，貼合面料，剝離防粘材料后，使表皮層形成用組合物層與褶皺形狀轉(zhuǎn)印用防粘材料、即所謂褶皺輥接觸，在表皮層16表面形成褶皺花紋。
[其他層]
在本發(fā)明的表皮材料10中，除了圈絨面料12、粘結(jié)劑層14以及表皮層16以外，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)設(shè)置其他任意的層。
作為其他層，可以舉出中間層、表面處理層等。
表面處理層通過在表皮層16的表面涂布包含水系乳液樹脂的表面處理劑組合物或有機(jī)溶劑系表面處理劑組合物來形成。
作為在表面處理層的形成中使用的樹脂，可以使用任意的樹脂。作為表面處理層的形成中使用的樹脂，例如優(yōu)選聚氨酯、丙烯酸類、彈性體等，更優(yōu)選聚氨酯。
通過在表皮層表面形成表面處理劑層，外觀進(jìn)一步改善。
在表面處理層中可以含有交聯(lián)劑、有機(jī)填料、潤滑劑、阻燃劑等。例如，通過在表面處理層中含有有機(jī)填料、潤滑劑等，可對表皮材料賦予光滑的觸感，耐磨耗性進(jìn)一步提高。
本發(fā)明的表皮材料10可以在粘結(jié)劑層14與表皮層16之間設(shè)置中間層。
通過設(shè)置氨基甲酸酯泡沫層或氯乙烯發(fā)泡層作為中間層，能夠進(jìn)一步提高表皮材料的緩沖特性。
作為在中間層中使用的聚氨酯，可以舉出聚碳酸酯系聚氨酯、聚醚系聚氨酯、聚酯系聚氨酯和它們的改性物，在需要長期耐久性的情況下，優(yōu)選聚碳酸酯系聚氨酯。通過利用常規(guī)方法在聚氨酯中形成氣泡，能夠得到作為氨基甲酸酯泡沫層的中間層。
聚氨酯中間層的厚度可以為10μm～200μm的范圍。厚度優(yōu)選為10μm～100μm的范圍、更優(yōu)選為30μm～60μm的范圍。
作為中間層使用的聚氨酯的硬度以100％定伸應(yīng)力計(jì)適宜為0.98mpa～11.76mpa。
作為氯乙烯樹脂發(fā)泡層的中間層的厚度可以為100μm～500μm的范圍。優(yōu)選為150μm～350μm的范圍。
作為中間層使用的氯乙烯樹脂的聚合度適宜為700～2000的范圍。
[表皮材料的制造方法]
接著對作為本發(fā)明第二實(shí)施方式的表皮材料的制造方法進(jìn)行說明。
上述本發(fā)明的表皮材料10優(yōu)選通過具有下述工序的表皮材料的制造方法進(jìn)行制造：層積體形成工序，在防粘材料表面賦予表皮層形成用組合物來設(shè)置表皮層形成用組合物層，在表皮層形成用組合物層表面賦予粘結(jié)劑層形成用組合物來設(shè)置粘結(jié)劑層形成用組合物層，形成在防粘材料表面具有表皮層形成用組合物層和粘結(jié)劑層形成用組合物層的層積體；加壓工序，使所得到的層積體的粘結(jié)劑層形成用組合物層與由包含聚酯纖維的纖維構(gòu)成的圈絨面料12的具有毛圈紗12b一側(cè)的面接觸并進(jìn)行加壓；以及加熱工序，在將施加至經(jīng)加壓的圈絨面料和層積體的壓力釋放后，通過加熱手段進(jìn)行加熱，使表皮層形成用組合物層以及粘結(jié)劑層形成用組合物層固化，形成粘結(jié)劑層14和表皮層16。
所得到的表皮材料10具備由包含聚酯纖維的纖維構(gòu)成的圈絨面料12，并且在圈絨面料的具有毛圈紗12b一側(cè)的面上依次具備粘結(jié)劑層14和表皮層16，毛圈紗12b的至少前端存在于粘結(jié)劑層14內(nèi)，且在圈絨面料12的底組織12a與粘結(jié)劑層14之間具有空隙。
在上述的制造方法中，加壓工序以及接著進(jìn)行的加熱工序優(yōu)選在防粘材料上形成了表皮層形成用組合物層以及粘結(jié)劑層形成用組合物層之后迅速進(jìn)行。
具體地說，優(yōu)選在粘結(jié)劑層形成用組合物層未固化時(shí)進(jìn)行加壓工序以及加熱工序。通過在粘結(jié)劑層形成用組合物層未固化時(shí)與圈絨面料12的毛圈紗12b接觸并進(jìn)行加壓，毛圈紗12b的前端容易侵入到粘結(jié)劑層形成用組合物層內(nèi)，其后使粘結(jié)劑層形成用組合物層固化形成粘結(jié)劑層14，從而使其圈紗12b的前端存在于粘結(jié)劑層14內(nèi)的狀態(tài)下被固定。因此，粘結(jié)劑層14與圈絨面料12的密合性進(jìn)一步提高，作為面料的圈絨面料12與表皮層16的剝離強(qiáng)度也變得更好。
在本發(fā)明的優(yōu)選方式中，粘結(jié)劑層14可以包含氣泡。
對于形成包含氣泡的粘結(jié)劑層14的方法沒有特別限制。例如，可以使粘結(jié)劑層形成用組合物中含有聚氨酯等合成樹脂和發(fā)泡劑，在上述加熱工序中進(jìn)行表皮層形成用組合物層和粘結(jié)劑層形成用組合物層的固化和粘結(jié)劑層形成用組合物層中含有的發(fā)泡劑的發(fā)泡，形成包含氣泡的粘結(jié)劑層14。
另外，可以對粘結(jié)劑層形成用組合物進(jìn)行機(jī)械攪拌來形成氣泡，其后形成內(nèi)包有氣泡的粘結(jié)劑層形成用組合物層，通過加熱使其固化，從而形成包含氣泡的粘結(jié)劑層14。
通過使粘結(jié)劑層14包含氣泡，所得到的表皮材料10的緩沖特性變得更好。
本發(fā)明的表皮材料10具有柔軟的外觀觸感和適度的彈性，基材與表皮層的剝離強(qiáng)度良好，因而其應(yīng)用范圍廣泛，可應(yīng)用于汽車內(nèi)裝部件、鐵道車輛和航空器內(nèi)裝部件、家具、鞋、鞋類、皮包等的表皮材料、建裝用內(nèi)外裝部件、服裝表裝材料或衣里、壁裝材料等中。本發(fā)明的表皮材料10的耐久性優(yōu)異、緩沖特性良好，因而作為汽車用座椅、椅子等座椅用表皮材料是適當(dāng)?shù)摹?/p>
【實(shí)施例】
下面舉出實(shí)施例對于作為本發(fā)明一例的實(shí)施方式進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不受以下實(shí)施例的限制。
[實(shí)施例1]
(1.層積體的形成)
作為防粘材料，使用剝離紙arx196m(商品名、asahiroll株式會社制造)。將聚氨酯(dic(株)、crisvonny-324：商品名)利用二甲基甲酰胺(dmf)/甲基乙基酮(mek)1:1(質(zhì)量比)的混合溶劑稀釋成固體成分為15質(zhì)量％，將所得到的稀釋液利用刮刀式涂布機(jī)以200g/m2的量涂布至上述防粘材料的表面，用100℃的加熱干燥爐干燥2分鐘，在防粘材料表面形成了厚度大致為30μm的表皮層16。
將粘結(jié)劑(dic株式會社制造、crisvonta-205：商品名)利用上述混合溶劑稀釋成固體成分為30質(zhì)量％，進(jìn)一步加入規(guī)定量的交聯(lián)劑(dic株式會社制造、burnockdn980)以及促進(jìn)劑(dic株式會社制造、axelt)，得到粘結(jié)劑層形成用組合物a。
在形成于上述防粘材料表面的表皮層16的與防粘材料側(cè)相反的表面上以280g/m2的量層積涂布所得到的粘結(jié)劑層形成用組合物a，形成厚度大致為85μm的粘結(jié)劑層形成用組合物層。
(2.表皮材料的制作)
在形成粘結(jié)劑層形成用組合物層后，立即使圈絨面料(伸和株式會社制造、包覆沉降片編織、毛圈紗粗度：75d/36fdex、沉降片高度1.0mm)12的具有毛圈紗12b的一側(cè)與粘結(jié)劑層形成用組合物層接觸，施以壓力20mpa進(jìn)行層積使其加壓密合。其后利用170℃的加熱爐干燥2分鐘進(jìn)行固化，剝離防粘材料，得到在圈絨面料12表面隔著粘結(jié)劑層14具備表皮層16的如圖1所示結(jié)構(gòu)的實(shí)施例1的表皮材料10。需要說明的是，對表皮材料的截面進(jìn)行了觀察，結(jié)果在圈絨面料12的底組織12a與粘結(jié)劑層14之間觀察到了50μm左右的空隙。
[實(shí)施例2]
除了不使用實(shí)施例1中使用的粘結(jié)劑層形成用組合物a而使用如下制備的粘結(jié)劑層形成用組合物b以外，與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例2的表皮材料。
(粘結(jié)劑層形成用組合物b的制造)
將粘結(jié)劑(dic(株)、crisvonta-205：商品名)利用上述混合溶劑稀釋成固體成分為30質(zhì)量％，進(jìn)一步加入規(guī)定量的交聯(lián)劑(dic株式會社制造、burnockdn980)以及促進(jìn)劑(dic株式會社制造、axelt)，進(jìn)而加入發(fā)泡劑(永和化成工業(yè)株式會社制造、neocellbornn#1000m)2質(zhì)量％，得到粘結(jié)劑層形成用組合物。
實(shí)施例2的表皮材料中的粘結(jié)劑層是通過加熱爐中的加熱使發(fā)泡劑發(fā)泡而形成的包含氣泡的粘結(jié)劑層。
[實(shí)施例3]
(粘結(jié)劑層形成用組合物c的制造)
將粘結(jié)劑(dic(株)、crisvonta-205：商品名)利用上述混合溶劑稀釋成固體成分為30質(zhì)量％，進(jìn)一步加入規(guī)定量的交聯(lián)劑(dic株式會社制造、burnockdn980)以及促進(jìn)劑(dic(株)社制造、axelt)，得到粘結(jié)劑層形成用組合物c。
在涂布上述粘結(jié)劑層形成用組合物c之前，使用行星式混合機(jī)以50rpm攪拌30分鐘，制備包含平均粒徑為50μm～100μm的氣泡的相對密度為0.5g/cm3的粘結(jié)劑層形成用組合物c。
(表皮材料的制作)
除了不使用實(shí)施例1中使用的粘結(jié)劑層形成用組合物a而使用如上所述制備的包含氣泡的粘結(jié)劑層形成用組合物c以外，與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例3的表皮材料。
實(shí)施例3的表皮材料中的粘結(jié)劑層為包含通過機(jī)械發(fā)泡形成的氣泡的粘結(jié)劑層。
[比較例1]
在聚酯機(jī)織物(艷榮工業(yè)株式會社制造、mt508px(商品名))上利用針布進(jìn)行起毛加工，得到形成了粗度約為75dtex、長度為100μm的起毛的聚酯面料。
不使用實(shí)施例2中使用的圈絨面料而使用上述得到的進(jìn)行了起毛加工的聚酯機(jī)織物作為基布12，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了比較例1的表皮材料。
[比較例2]
在聚酯經(jīng)編針織布(艷榮工業(yè)株式會社制造、tl1531px(商品名))上利用針布進(jìn)行起毛加工，得到形成了粗度約為75dtex、長度為100μm的起毛的聚酯經(jīng)編針織物。
不使用實(shí)施例1中使用的圈絨面料而使用上述得到的進(jìn)行了起毛加工的聚酯經(jīng)編針織布作為基布12，除此以外，與實(shí)施例2同樣地得到了比較例2的表皮材料。
(所得到的表皮材料的評價(jià))
對于實(shí)施例和比較例的表皮材料進(jìn)行以下項(xiàng)目的評價(jià)。將結(jié)果列于下表1。
1.回彈性
回彈性按照jisk6255(2013年)中記載的“硫化橡膠或熱塑性橡膠的回彈性的測定方法”進(jìn)行測定。
2.剝離強(qiáng)度
按照jisk6404-5(橡膠、塑料涂敷織物的試驗(yàn)方法)測定面料與表皮層和粘結(jié)劑層的層積體之間的180度剝離強(qiáng)度。測定值越大，評價(jià)為剝離強(qiáng)度越優(yōu)異，該值為40.0n/3cm時(shí)，為在實(shí)用上沒有問題的水平。
3.剛軟度
按照jisk6542(1974年)的皮革柔軟度試驗(yàn)法，通過(格利法或滑動法)測定表皮材料的剛軟度。剛軟度的數(shù)值越小，評價(jià)為越柔軟。
4.外觀觸感
由10位檢查員對表皮材料(50cm×50cm)的外觀觸感、即表面觸感的光滑性、彎曲時(shí)的柔軟性等進(jìn)行評價(jià)，按下述基準(zhǔn)判定。
(基準(zhǔn))
良好：10位檢查員中有8位以上評價(jià)為良好。
稍好：檢查員中有5位～7位評價(jià)為良好
稍不良：檢查員中有1位～4位評價(jià)為良好
不良：檢查員中有0位評價(jià)為良好(無人評價(jià)為良好)
5.綜合評價(jià)
a：觸感良好，顯示出強(qiáng)剝離強(qiáng)度，有實(shí)用性。
b：觸感良好，但剝離強(qiáng)度低，不適于實(shí)用。
c：觸感差，沖擊回彈系數(shù)小，因而不適于實(shí)用。
在上述評價(jià)基準(zhǔn)中，評價(jià)a為實(shí)用上沒有問題的水平。
【表1】
由表1可知，與比較例的表皮材料相比，實(shí)施例1～實(shí)施例3的表皮材料的回彈性適度、緩沖特性良好。另外可知，與比較例的表皮材料相比，實(shí)施例1～實(shí)施例3的表皮材料外觀觸感柔軟，具有適度的柔軟性。
另一方面，使用起毛纖維作為面料的比較例1和比較例2的表皮材料的回彈性低，緩沖特性差，剝離強(qiáng)度也低于實(shí)施例。
由上述評價(jià)確認(rèn)到，實(shí)施例1～實(shí)施例3的表皮材料適用于汽車座椅等用途。
2014年12月26日提交的日本專利申請2014-266544的公開以援用的方式并入到本說明書中。本說明書中記載的全部文獻(xiàn)、專利申請以及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)通過援用的方式引入到本說明書中，各文獻(xiàn)、專利申請以及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)以援用的方式引入的程度與具體且單獨(dú)地記載的情況的程度相同。