本發(fā)明涉及薄膜領域，特別是涉及一種含底涂消光膜及其制備方法。

背景技術：

1、bopp薄膜是一種先縱向拉伸后橫向拉伸的包裝薄膜，一般是3到5層的共擠復合結構，薄膜經過多倍拉伸后呈現出較好的力學性能和光學性能，其具有質輕、印刷性能以及防潮性較好等優(yōu)點，因此素有“包裝皇后”的美譽。bopp薄膜的技術迭代和應用加快了包裝行業(yè)高速高質量發(fā)展，減少了社會對紙質類包裝物的使用，減少了碳排放和森林資源的保護。目前bopp薄膜在紙塑覆合應用較為廣泛，其中eva（乙烯-醋酸乙烯）熱熔膠膜的熱覆合是綠色包裝的典型應用。傳統(tǒng)的bopp薄膜直接涂覆eva熱熔膠時，eva與bopp薄膜的均聚pp結合力較差，因此涂膠前一般要離線進行ac劑（高分子量聚乙烯亞胺水溶液）涂覆，然后再進行eva涂覆。由于涂ac劑階段使用的有機溶劑對人體和環(huán)境都有一定的危害，且離線涂膠再覆膜的工藝效率較低，市面上開發(fā)了一種含底涂bopp薄膜，所述的含底涂bopp薄膜的一個表層在擠出時含有一層底涂劑，可以替代傳統(tǒng)的ac劑，下游應用時可直接涂覆eva熱熔膠，對比離線涂膠減少了一個工序，且更加節(jié)能環(huán)保。

2、但是含底涂bopp薄膜的生產難度遠大于普通bopp薄膜，現有的含底涂bopp薄膜的底涂層通常是低熔點、帶有一定的粘性的，因此在生產時一方面底涂層的擠出溫度不能過高，另一方面底涂層的貼輥面的溫度要適中，以避免底涂層出現粘連擦傷。因此當現有的含底涂bopp薄膜在傳統(tǒng)的bopp薄膜生產線上生產和收卷時，由于將底涂層置于高溫高壓的狹長流道中，不僅會產生降解物和交聯(lián)物，還出現了膜面燙傷、母卷收卷后解卷困難的難題，制約了含底涂bopp薄膜的規(guī)模化生產。

3、雖然目前市面上出現了一種兩個表層分別為底涂層和消光層的含底涂bopp薄膜，利用其消光層粗糙度大的特性，使其母卷收卷后的解卷相對容易，但是在實際生產中依舊存在前述的底涂層膜面燙傷或者底涂層粘輥的問題；若采用盡量降低縱向拉伸時底涂層的生產溫度的方式，由于在熱傳導作用下芯層以及消光層的拉伸溫度偏低，容易出現冷拉而導致膜面拉伸不均；若采用盡可能提高消光層的縱向拉伸溫度的方式，由于消光表層主要成分是高密度聚乙烯和聚丙烯無規(guī)共聚物，高密度聚乙烯熔點約130℃，無規(guī)共聚聚丙烯起始熱封溫度約120-125℃，因此提高消光層縱向拉伸區(qū)域溫度后會導致消光層在縱向拉伸時出現高溫燙傷的問題。在此基礎上，隨著近幾年bopp薄膜產能的不斷投產和釋放，追求生產效率和高產量成為了行業(yè)趨勢，因此bopp薄膜生產線的速度越來越快，需要底涂層和消光層繼續(xù)升溫以匹配更高的生產線速，而這又會進一步加劇底涂層膜面燙傷的質量問題。

技術實現思路

1、基于此，本發(fā)明的目的在于，提供一種含底涂消光膜，通過對含底涂消光層配方組分的優(yōu)化，不僅改善了消光膜在高溫鋼輥的燙傷及粘輥的質量問題，提高了底涂層和消光層的耐溫性，而且也改善了消光膜的消光效果，具有較好的工業(yè)化應用前景。

2、本發(fā)明的技術方案是通過以下方式實現的：

3、一種含底涂消光膜，包括依次設置的底涂層、芯層和消光層；所述底涂層包括80-89.9wt%乙烯-辛烯共聚物和10-20wt%的丙烯-丁烯共聚物，所述乙烯-辛烯共聚物的熔點為75-95℃，所述丙烯-丁烯共聚物的熔點為80-95℃；所述芯層包括均聚聚丙烯；所述消光層包括無規(guī)共聚聚丙烯、40-50wt%的高密度聚乙烯和15-35wt%的丙烯基共聚物，所述丙烯基共聚物的熔點為140-160℃，所述丙烯基共聚物的結晶度為5-10%。

4、本發(fā)明所述的含底涂消光膜，通過對含底涂消光層配方組分的優(yōu)化，不僅改善了消光膜在高溫鋼輥的燙傷及粘輥的質量問題，提高了底涂層和消光層的耐溫性，而且也改善了消光膜的消光效果，具有較好的工業(yè)化應用前景。

5、本發(fā)明的含底涂消光膜的底涂層以乙烯-辛烯共聚物為主要原料，在底涂層加入了10-20wt%的丙烯-丁烯共聚物改善底涂層和芯層的界面相容性，若丙烯-丁烯共聚物的添加量＜10wt%，底涂層和芯層間結合力偏低，提高兩相界面結合力效果不明顯，若丙烯-丁烯共聚物的添加量＞20wt%，會引起底涂層和eva熱熔膠層相容性差，不利于底涂層和eva熱熔膠層之間的結合力。本發(fā)明限定了乙烯-辛烯共聚物的熔點為75-95℃，若乙烯-辛烯共聚物的熔點＜75℃，在進行縱向拉伸時底涂層容易粘輥，使膜面容易產生瑕疵點，且在較大的張力下收卷時容易粘連甚至無法解卷；若乙烯-辛烯共聚物的熔點＞95℃，底涂層與后涂覆的eva熱熔膠的相容性和層間結合力下降；進一步地，本發(fā)明還限定了丙烯-丁烯共聚物的熔點為80-95℃，若丙烯-丁烯共聚物的熔點小于80℃，不利于減少底涂層縱向拉伸粘輥的問題，容易高溫燙傷，若丙烯-丁烯共聚物的熔點＞95℃，丙烯-丁烯共聚物的熔點和乙烯-辛烯共聚物的熔點差異過大，不利于底涂層與后涂覆的eva熱熔膠的層間結合力。

6、為提高消光層的耐溫性，本發(fā)明在消光層加入一種高熔點、低結晶以及透明的丙烯基共聚物，采用高熔點的丙烯基共聚物替代低熔點的無規(guī)共聚聚丙烯，對消光層高密度聚乙烯相進行部分包覆，減少消光層在縱向拉伸時產生的高溫燙傷質量問題，另外丙烯基共聚物的熔點要高于高密度聚乙烯以及無規(guī)共聚聚丙烯的熔點，增加消光層耐溫性；具體地，丙烯基共聚物的熔點為140-160℃，若丙烯基共聚物的熔點＜140℃，無法有效改善消光層在縱向拉伸時高溫燙傷的問題，若丙烯基共聚物的熔點＞160℃，消光層各組分之間熔點差異太大，容易造成消光層拉伸不良。本發(fā)明中，丙烯基共聚物加入到消光層中作為連續(xù)相，丙烯基共聚物的結晶度為5-10%，其低結晶度的特性有利于高密度聚乙烯相的拉伸凸起，改善消光膜整體的消光效果，具體地，丙烯基共聚物的結晶度低于5%時，熔體黏度很低，對生產加工及喂料有一定困難，丙烯基共聚物的結晶度高于10%時，需要較大添加量才能明顯降低連續(xù)相的總結晶焓值，成本高。同時丙烯基共聚物是透明形態(tài)，與無規(guī)共聚聚丙烯以及高密度聚乙烯的相容性較好，不影響薄膜的透明度。在消光層中加入15-35wt%的丙烯基共聚物，在提高消光層耐溫性的同時又改善了消光層的消光效果，若丙烯基共聚物的加入量低于15wt%，雖然連續(xù)相總結晶焓值下降，消光膜的霧度有一定提升，但丙烯基共聚物加入量較低，剪切分散后不足以形成連續(xù)的無定型連續(xù)相，對改善消光層耐溫性效果不明顯；若丙烯基共聚物的加入量高于35wt%，會明顯降低含底涂消光膜的拉伸強度，并增加薄膜熱收縮比例。本發(fā)明進一步限定了消光層中高密度聚乙烯的含量為40-50wt%，無規(guī)共聚聚丙烯的含量為17-50wt%，有利于獲得更為理想的消光效果，優(yōu)選地，本發(fā)明中消光層中所述無規(guī)共聚聚丙烯的含量為17-37wt%。

7、進一步地，所述消光層中的所述丙烯基共聚物為丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯，所述丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯中，丙烯序列的等規(guī)度為90-93%，1-丁烯序列的等規(guī)度為87-90%。本領域技術人員公知，通常對于丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯，丁烯單元的引入破壞了聚丙烯鏈分子鏈的序列結構，使共聚物的結晶度下降，熔融溫度隨著丁烯-1的增加而下降明顯。然而本發(fā)明所選擇的丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯是采用立構控制聚合的優(yōu)化催化體系合成，具體地，以烷基鋁或氫化烷基鋁、外給電子體、負載鈦催化劑以及氫氣作為等規(guī)聚合的催化劑體系，進行本體共聚合得到所述丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯，所得到的丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯中1-丁烯序列和丙烯序列的等規(guī)度均大于85%，且隨著1-丁烯含量的增加，共聚物的熔融溫度顯著上升，使丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯具有相對高的熔點，同時又保持了相對低的結晶度。選擇由等規(guī)度為90-93%的丙烯序列和等規(guī)度為87-90%的1-丁烯序列構成的丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯，若丙烯序列的等規(guī)度過低，則丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯的熔點過低，加入到消光層中，無法對消光層起到有效耐溫保護對改善消光層的高溫燙傷不夠明顯，若丙烯序列的等規(guī)度過高，則會導致丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯的結晶度升高，不利于提高消光膜霧度；若1-丁烯序列的等規(guī)度過低，則會導致丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯中1-丁烯序列的熔點過低，從而不利于獲得相對高熔點的丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯，加入到消光層中，無法對消光層起到有效耐溫保護，若1-丁烯序列的等規(guī)度過高，則可能會導致丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯過于剛性而不利于雙向拉伸。

8、進一步地，所述消光層中的丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯中1-丁烯單體的含量為15-35wt%。若1-丁烯含量低于15wt%時，丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯的無規(guī)度降低，結晶度增加，對改善消光層的消光效果不夠明顯，1-丁烯含量高于35wt%時，由于所述丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯的低結晶特性，溫度升高時，丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯的內應力容易釋放，導致下游覆膜時會增加含底涂消光膜的熱收縮率。

9、進一步地，所述乙烯-辛烯共聚物中辛烯的含量為5-20wt%。通過控制乙烯-辛烯共聚物中辛烯的含量，能夠在保證薄膜的熔融性能等的基礎上，提高底涂層與eva熱熔膠層之間的相容性及親和力；若辛烯的含量過高，會導致乙烯-辛烯共聚物熔點降低，在拉伸工藝中出現粘輥等不良現象；若辛烯的含量過低，則會導致底涂層與eva的相容性降低，不利于底涂層與eva熱熔膠層之間的結合力。

10、進一步地，在230℃，2.16kg的條件下，所述底涂層中的所述丙烯-丁烯共聚物和所述消光層中丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯的熔融指數均為5-10g/10min?？刂扑龅淄繉又械乃霰?丁烯共聚物為5-10g/10min，有利于與乙烯-辛烯共聚物的熔融指數匹配，可以二者之間分散得更均勻?？刂扑鱿鈱又斜?1-丁烯共聚聚丙烯的熔融指數為5-10g/10min，作為連續(xù)相，丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯的熔融指數低于5g/10min時，不利于消光層的流動性，不利于改善薄膜邊部消光均勻性，丙烯-1-丁烯共聚聚丙烯的熔融指數高于10g/10min時，熔體黏度和分散相差異太大，不利于剪切分散，不利于保持體系的力學強度。

11、進一步地，在230℃，2.16kg的條件下，所述消光層中的無規(guī)共聚聚丙烯的熔融指數為7-12g/10min，在190℃，21.6kg的條件下測得所述高密度聚乙烯的熔融指數為8-14g/10min。若無規(guī)共聚聚丙烯的熔融指數低于7g/10min時，高密度聚乙烯相和無規(guī)共聚聚丙烯相的粘度差偏低，不利于高密度聚乙烯相分相尺寸，流動性也變差，若無規(guī)共聚聚丙烯熔融指數高于12g/10min時，高密度聚乙烯相和無規(guī)共聚聚丙烯相的粘度差過大，高粘度的高密度聚乙烯相難以在低粘度的無規(guī)共聚聚丙烯相中有效分散。本發(fā)明還限定了在190℃，21.6kg的條件下測得所述高密度聚乙烯的熔融指數為8-14g/10min，若高密度聚乙烯的熔融指數低于8g/10min時，高密度聚乙烯分子量過大，容易出現膜面雜質點，若高密度聚乙烯的熔融指數高于14g/10min時，會導致熔體粘度偏低，與無規(guī)共聚聚丙烯的粘度差偏小，導致高密度聚乙烯在消光層的分相尺寸偏小，消光效果變差。

12、進一步地，所述底涂層還包括0.1-0.3wt%的抗氧化劑，所述抗氧化劑由抗氧化劑1010和抗氧化劑168按1:2的比例復配得到。在底涂層加入0.1-0.3wt%的抗氧化劑，有利于減少底涂層中低熔點的聚烯烴樹脂在高溫擠出過程中產生的熱氧降解以及交聯(lián)物的產生，減少薄膜拉伸不均的質量問題。

13、進一步地，所述消光層中的所述無規(guī)共聚聚丙烯選自乙烯-丙烯共聚聚丙烯或者乙烯-丙烯-丁烯共聚聚丙烯中的一種或兩種。

14、進一步地，所述芯層包括99wt%均聚聚丙烯和1wt%抗靜電母粒，所述均聚聚丙烯的熔融指數為3-4g/10min，所述抗靜電母粒的載體為均聚聚丙烯，所述抗靜電母粒中抗靜電劑有效濃度為40wt%。

15、本發(fā)明還提供一種上述任一所述的含底涂消光膜的制備方法，包括以下步驟：將各層原料分別經過高速混合機混合均勻，接著經過配料器進入螺桿擠出機，經計量泵計量后各擠出機熔體在t型模頭匯合成厚片，厚片經過激冷輥冷卻進入激冷水槽，厚片經過吹水室后進行縱向拉伸，隨后進行橫向拉伸，接著在定型后進行電暈處理，然后收卷到時效架處理，處理完成后分切包裝成成品。

16、為了更好地理解和實施，下面詳細說明本發(fā)明。