專利名稱：含有交聯(lián)劑和沖擊改性劑的丙烯酯粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由以下材料組成的組合物a)約1～30%(重量)的交聯(lián)劑，諸如雙酚A二環(huán)氧甘油醚衍生物;雙酚F二環(huán)氧甘油醚衍生物;C1-C30脂肪族二元醇或多元醇的二環(huán)氧甘油醚衍生物;聚乙二醇的二環(huán)氧甘油醚衍生物環(huán)脂族二羧酸二環(huán)氧甘油醚衍生物;以下物質(zhì)的二環(huán)氧甘油醚衍生物，這些物質(zhì)是酚醛清漆樹脂，多環(huán)酚類化合物，對氨基苯酚基底樹脂，三嗪基底樹脂，還有二苯氨基甲烷基底樹脂以及乙丙酰脲;環(huán)氧化環(huán)烯烴;環(huán)氧化干性油;蜜胺/甲醛樹脂;β-羥烷基酰胺;氮丙啶;(氨基)酰胺;多官能胺，金屬離子交聯(lián)劑以及其它多官能化合物，b)約0.1～25%(重量)的一種沖擊改性劑，諸如聚烯烴，氯化聚乙烯，聚(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)，聚(甲基丙烯酸酯/丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)，聚(甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯)，聚丙烯酸酯，聚(乙烯/醋酸乙烯酯)，以及硅橡膠聚合物;c)約45～98.9%(重量)的一種官能丙烯酸酯聚合物，其中所述的聚合物含有約0.1～20%(重量)帶一個(gè)或多個(gè)對所述交聯(lián)劑呈活性的官能基的單體單元，所述官能基的例子有羧酸，脂肪族或芳香族胺，羥基，酰胺，硫羥基和酸酐。這種組合物可用作接觸粘合劑和層壓粘合劑，建筑涂料，嵌縫膠，砂膠，水泥粘結(jié)劑，以及紙張涂料。該組合物尤其適用于作制造柔性電子線路的層壓粘合劑。它可以改善單獨(dú)的粘合劑膜的性能，并改善剝離粘合強(qiáng)度。
近幾十年來，丙烯酸酯粘合劑和涂料組合物的技術(shù)已經(jīng)廣為人知，而且獲得了許多應(yīng)用。已經(jīng)開發(fā)出一些方法來改善這些組合物的性能，并用這些組合物來改進(jìn)其它材料的性能。
R.J.Moulds和T.R.Baldwin在他們的著作〔“ToughtenedAdhensivesforStructuralApplications”，ApplicationsReport，Butter-worth&Co.(1983)〕(“建筑用增韌粘合劑”應(yīng)用報(bào)告)中，介紹了增韌的粘合劑。這些粘合劑是以丙烯酸酯類用橡膠改性或環(huán)氧用橡膠改性為基礎(chǔ)的。
M.Ochi和J.P.Bell在他們的文章〔Rubber-ModifiedEpoxyResinsContainingHighFunctionalityAcrylicElastomers”，JournalofAppliedPolymerScience，Volume29，Page1381-1391(1984)〕(“含有高官能度丙烯酸酯彈性體的橡膠改性環(huán)氧樹脂”，應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志，29卷，1381-1391頁，1984年)中談到了采用一種帶端羧基的丙烯酸正丁酯同丙烯酸的共聚物改性環(huán)氧樹脂。K.W.Harrison在其〔“ApplicationsofToughenedEpoxyandAcrylicAdhesives”，Adhesives，Volume12，Pages121-140(1988)〕(“增韌環(huán)氧和丙烯酸酯粘合劑的應(yīng)用”，粘合劑，12卷，121-140頁，1988年)中敘述了環(huán)氧或丙烯酸酯類用一種低分子量橡膠改性。
美國專利3，808，180介紹了用于硬質(zhì)熱塑性塑料的丙烯酸酯沖擊改性劑的制備和使用(諸如丙烯酸酯聚合物和鹵代乙烯聚合物)。美國專利4，482，659談到了由環(huán)氧和含丁二烯共聚物的高分子量彈性體組成的組合物。
以上的參考文獻(xiàn)中還沒有一篇談到過本發(fā)明的由交聯(lián)劑、一種官能丙烯酸酯聚合物和一種沖擊改性劑組成的新型組合物。本發(fā)明把一種丙烯酸酯/交聯(lián)劑體系的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熱固性特征與一種沖擊改性劑的吸收應(yīng)力特征結(jié)合在一起，使得到的組合物兼具高模量和高粘合強(qiáng)度。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與使用溫度相同或接近的聚合物，由于其在脫層中的玻璃化性質(zhì)，使其不宜用作柔性用途的干法層壓粘合劑。這些聚合物吸收應(yīng)力的有限能力以及應(yīng)力朝著離開粘合劑/基體界面的方向，導(dǎo)致粘合強(qiáng)度降低并使粘附面滑動(dòng)而剝離破壞。曾試圖用Tg較低的粘合劑聚合物來克服這些缺陷，結(jié)果是導(dǎo)致粘合劑的模量降低，而且難以加工成不帶支撐的粘合劑薄膜。因此，本發(fā)明的目的是提供一種由交聯(lián)劑，官能丙烯酸酯聚合物，以及沖擊改性劑組成的組合物，它是柔韌的，并具有改進(jìn)的剝離強(qiáng)度，又不會(huì)降低力學(xué)性能。本發(fā)明進(jìn)一步的目的是提供可用作制造柔性電子線路的層壓粘合劑的組合物。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供可用作不帶支撐體的干膜粘合劑的組合物。
本發(fā)明涉及的新型組合物，它們可用作接觸或?qū)訅赫澈蟿ㄖ苛希垙埻苛?，嵌縫膠，砂膠以及水泥粘結(jié)劑。本發(fā)明的新型組合物由以下物質(zhì)組成a)約1～30%(重量)的交聯(lián)劑b)約0.1～25%(重量)的沖擊改性劑c)約45～98.9%(重量)的一種官能丙烯酸酯聚合物，
其中所述的聚合物含有約0.1～20%(重量)帶一個(gè)或多個(gè)對所述交聯(lián)劑呈活性的官能基的單體單元。
許多種交聯(lián)劑都可按組合物的約1～30%(重量)的用量用于本發(fā)明，其中用量以約2～20%為佳，尤以大約3～10%為更佳。交聯(lián)劑是能同所述官能丙烯酸酯聚合物的官能團(tuán)起反應(yīng)的任何多官能化合物。適用的交聯(lián)劑包括(但不限于下面所述的種類)環(huán)氧樹脂，蜜胺/甲醛型樹脂，β-羥烷基酰胺，氮丙啶，(氨基)酰胺，多官能胺，以及金屬離子交聯(lián)劑。優(yōu)選的交聯(lián)劑是環(huán)氧樹脂。
可用于本發(fā)明作交聯(lián)劑的環(huán)氧樹脂有很多種，諸如“Epoxy Resins”一文中所介紹的那些環(huán)氧樹脂〔“環(huán)氧樹脂”，作者，S.Sherman，J.Gannon，G.Buchi和W.R.Howell見Kirk-othmer化學(xué)工藝學(xué)大全，第三版，卷9，267～290頁，John Wiley & Sons出版公司出版，New York，NY(1980)〕。本發(fā)明所用環(huán)氧樹脂的主要類型包括雙酚A或雙酚F的二環(huán)氧甘油醚衍生物，C1-C30脂肪族二元醇或多元醇的二環(huán)氧甘油醚衍生物，聚乙二醇的二環(huán)氧甘油醚衍生物諸如二甘醇，三甘醇聚乙二醇，聚丙二醇，聚(乙二醇-共-聚丙二醇)，或聚丁二醇的二環(huán)氧甘油醚衍生物，環(huán)脂族二羧酸的二環(huán)氧甘油醚衍生物，芳香族物質(zhì)諸如酚醛清漆樹脂(如環(huán)氧苯酚酚醛樹脂或環(huán)氧甲酚酚醛樹脂)，多環(huán)酚類化合物，對氨基苯酚基底樹脂，三嗪基底樹脂，以及二苯氨基甲烷基底樹脂這類物質(zhì)的二環(huán)氧甘油醚衍生物，或乙內(nèi)酰脲，環(huán)氧化環(huán)烯烴，環(huán)氧化干性油，以及從其它不飽和樹脂制得的環(huán)氧化產(chǎn)物。
這些環(huán)氧樹脂可以溶解在溶劑中使用，或者最好分散在水中使用。采用常規(guī)的表面活性劑或含環(huán)氧化物官能度的活性表面活性劑，可制備環(huán)氧樹脂在水中的分散體。只要在使用條件下不同環(huán)氧官能團(tuán)起反應(yīng)或不與所述官能丙烯酸酯聚合物的其它官能團(tuán)起反應(yīng)的任何溶劑，都可用于本發(fā)明的組合物。
沖擊改性劑可按組合物的約0.1～25%(重量)的用量用于本發(fā)明，其中用量以約0.5～20%為佳，尤以大約1.0～10%為更佳。本發(fā)明所用的沖擊改性劑在技術(shù)上是已知的，一般指的是低Tg(即＜25℃，最好＜10℃，以＜-25℃更佳，其中Tg指沖擊改性劑的彈性部份)，低模量，膠狀彈性材料，這類材料在硬質(zhì)熱塑性塑料中形成不連續(xù)的分散相，由此提高了組合物的韌性。適用于本發(fā)明的沖擊改性劑包括以下種類聚烯烴，包括EPDM聚合物〔如聚(乙烯/丙烯/丁二烯)〕和氯化聚乙烯(CPE)，ABS聚合物〔聚(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)〕，MABS聚合物〔聚(甲基丙烯酸酯/丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)〕，MBS聚合物〔聚(甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯)〕，EVA聚合物〔聚(乙烯/醋酸乙烯)〕，丙烯酸酯聚合物(諸如美國專利3，808，180所述的聚合物，本文引入供參考)，以及硅橡膠聚合物。優(yōu)選的沖擊改性劑有MBS聚合物，丙烯酸酯聚合物，以及交聯(lián)的硅橡膠聚合物。最受推薦的沖擊改性劑是諸如美國專利3，808，180中所述的丙烯酸酯聚合物沖擊改性劑。
官能丙烯酸酯聚合物是按組合物的大約45～98.9%(重量)的用量用于本發(fā)明。這種聚合物可以采用技術(shù)上已知的任何聚合方法制取，諸如乳液聚合，懸浮聚合，分散聚合或溶液聚合。官能丙烯酸酯聚合物最好是采用乳液聚合方法制取。這種官能丙烯酸酯聚合物用丙烯酸類單體制備，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸，以及丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-24的烷基酯?？捎糜诒景l(fā)明的丙烯酸和甲基丙烯酸酯的(C1-C24)烷基的例子包括甲基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，異戊基，叔戊基，己基，環(huán)己基，2-乙基己基，辛基，癸基，月桂基(十二烷基)，肉豆蔻基(十四烷基)，鯨蠟基(十六烷基)，硬脂?；?十八烷?；?等。具體例子有甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸異癸酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸仲丁酯，以及甲基丙烯酸叔丁酯等。
可以與丙烯酸單體一起用于本發(fā)明制備官能丙烯酸酯聚合物的其它共聚單體，它們包括別的烯屬不飽和聚合性單體諸如1，1-二鹵乙烯，鹵代乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈;乙烯基酯諸如甲酸乙烯酯，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，以及乙烯和這類乙烯基酯的混合物;醚醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯諸如二甘醇單乙醚或單丁醚的甲基丙烯酸酯;(C1-C10)烷基的β-丙烯酰氧丙酸酯和丙烯酸的高級低聚物;苯乙烯，烷基取代苯乙烯和乙烯基芳烴(包括α-甲基苯乙烯);乙烯同其它烷基烯烴諸如丙烯、丁烯、戊烯等的混合物;乙烯基醚諸如甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，乙烯基2-甲氧基乙基醚，乙烯基2-氯乙基醚等。
別的共聚單體包括帶羥基官能團(tuán)的乙烯基單體諸如甲基丙烯酸2-羥乙酯，丙烯酸2-羥乙酯，甲基丙烯酸3-羥丙酯，丙烯酸丁二醇酯，丙烯酸3-氯-2-羥丙酯，丙烯酸2-羥丙酯，以及甲基丙烯酸2-羥丙酯。所用的單體實(shí)例還包括不飽和脂肪酸二羧酸的部份酯，尤其是這類酸的烷基半酯(即單烷基酯)。這類部份酯的例子是衣康酸，富馬酸以及馬來酸的烷基半酯，其中的烷基含有1～6個(gè)碳原子。
可用來制備本發(fā)明的官能丙烯酸酯聚合物的其它單體是羧酸諸如丙烯酸、甲基丙烯酸，丙烯酰氧羧酸，丙烯酸的高級低聚物以及它們的混合物，乙基丙烯酸，衣康酸，烏頭酸，巴豆酸，檸康酸，馬來酸，富馬酸，α-氯代丙烯酸，肉桂酸，中康酸以及它們的混合物。
其它的共聚單體還包括含有胺，酰胺，酐以及硫羥基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體。
這種官能丙烯酸酯必須含有約0.1～20%(以約0.5～5.0%為佳，尤以約1～3%為更佳)常一個(gè)或多個(gè)對所述交聯(lián)劑呈活性的官能基的單體單元(均以重量計(jì))。適用于本發(fā)明的官能團(tuán)的一些例子包括羧酸，脂肪胺，芳香胺，羥基，酰胺，硫羥基，酐，環(huán)氧化物，以及如下面分子式所示的磷基
其中R1和R2各是H或C1-C12的烷基或芳基，Z是-O-或-C-。優(yōu)選的官能團(tuán)是羧酸。
適用于本發(fā)明的官能丙烯酸酯聚合物可以有任何玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和任何分子量。丙烯酸酯聚合物優(yōu)選的Tg約為-20℃～100℃，又以約10～50℃為佳。官能丙烯酸酯聚合物的重均分子量最好約為50，000或高于50，000。
用于聚合制備所述官能丙烯酸酯聚合物的最佳單體是丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯腈，甲基丙烯酸，丙烯酸氧丙酸以及1.3-丁二醇二甲基丙烯酸酯。
這種官能丙烯酸酯聚合物可以用一步聚合法制備，也可以用連續(xù)聚合法，以制備多階的聚合物顆粒。
本發(fā)明的組合物可以通過將官能丙烯酸酯聚合物，交聯(lián)劑以及沖擊改性劑按任何順序混合或共混制備。該組合物還可以包括其它任選的成分，其用量不超過全部組合物的約50%(重量)。這些任選的成分包括催化劑，分散劑，增稠劑，聚結(jié)劑，填充劑，顏料，穩(wěn)定劑，增塑劑，防老劑，以及其它用于配制粘合劑和涂料的常規(guī)添加劑。本發(fā)明的組合物具有很多種用途，不過它們尤其適用于作制造柔性電子線路的一種固體干膜層壓粘合劑。作為電子學(xué)上層壓粘合劑用途來說，粘合劑一般的剝離強(qiáng)度必須達(dá)到或高于每(線)英寸約8磅。本發(fā)明的粘合劑組合物當(dāng)用作電子學(xué)上的層壓粘合劑時(shí)，可以明顯提高剝離強(qiáng)度(即大約12-15磅/線英寸)。
本發(fā)明的這種層壓粘合劑特別適用于許多柔性電子線路用途，諸如制造印刷線路板，開關(guān)，構(gòu)件，導(dǎo)電帶等。這種粘合劑可用來將金屬箔片諸如銅、鐵、鎳、鋁、銀、金等同很多種基體相連接，這些基體的例子有聚酰亞胺膜，聚酯膜，環(huán)氧增強(qiáng)的聚酯纖維，環(huán)氧改性的玻璃纖維，聚氟乙烯，聚乙烯，聚丙烯，以及芳族聚酰胺紙。該粘合劑還可用于粘接聚合物膜。
本發(fā)明的粘合劑組合物可采用常見的涂布工藝涂覆到基體上，諸如噴涂，浸漆，刷涂，輥涂，或作成固體干膜貼覆，并用加熱和加壓的方法分批或連續(xù)層壓工藝粘接。粘合劑涂覆的厚度可以不同，最好約為0.1～2密耳。
下面所示實(shí)施例是為了說明本發(fā)明。其中所用的所有份數(shù)和百分率除非另行指明，均以重量計(jì)算。
實(shí)施例Ⅰ采用常見的乳液聚合方法，制備本發(fā)明范圍內(nèi)的一種官能丙烯酸酯聚合物(組成為58%丙烯酸丁酯/40%丙烯腈/2%丙烯酸)如下一個(gè)5升帶攪拌的燒瓶，裝有反應(yīng)物加料器和溫度調(diào)節(jié)器，將燒瓶用氮?dú)獯祾撸尤?30克無離子水。燒瓶中的物料被加熱到85℃后，裝入以下物料1.2克過硫酸銨(溶于45克無離子水)，111克45%固含量的預(yù)聚物乳液，22.4克無離子水沖洗液。接著在三小時(shí)內(nèi)以恒定速度喂入一種單體乳液和一種引發(fā)劑溶液，同時(shí)保持反應(yīng)溫度在83-84℃，單體乳液的組成為948克無離子水，32.4克23%的十二烷基苯磺酸鈉，966克丙烯酸丁酯，666.2克丙烯腈，以及33.3克丙烯酸;引發(fā)劑溶液的組成為2克過硫酸銨溶于135克無離子水。聚合完畢，使用一種自由基清掃劑，以降低未反應(yīng)單體的含量，并使燒瓶中的物料冷卻。最終的聚合物乳液固含量為46.7%。
實(shí)施例Ⅱ?qū)儆诒景l(fā)明范圍的一種沖擊改性劑按以下方法制備采用一臺(tái)Ross小型混合乳化器(Micro-MixerEmulsifier)，以3分鐘轉(zhuǎn)動(dòng)9000轉(zhuǎn)的速度均化以下的混合物95克含甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的硅氧烷(分子量＝13300，采用鉑催化劑將甲基丙烯酸烯丙酯加成到甲基氫二甲基硅氧烷共聚物制取)，5克甲基丙烯酸烯丙酯，233克乙酸乙酯，0.5克引發(fā)劑(Vazo52，杜邦公司出品)，2.1克表面活性劑(DS-4，Alcolac公司出品)，以及100克水。將制得的粒度范圍為0.1-1微米的乳液注入一只含熱水(70克，65℃)的1升反應(yīng)鍋中進(jìn)行懸浮聚合。該混合物在65℃反應(yīng)2小時(shí)后，用洗提法除去乙酸乙酯，殘留單體用追加的引發(fā)劑除掉。最終產(chǎn)物的固含量為31.6%，平均粒度小于1微米。
實(shí)施例Ⅲ采用實(shí)施例Ⅰ的官能丙烯酸酯聚合物同交聯(lián)劑和沖擊改性劑共混的方法，制備本發(fā)明范圍的各種粘合劑組合物。測定它們的剝離強(qiáng)度并同對照的粘合劑組合物相比較。
為了測定剝離強(qiáng)度，在一張涂有聚硅氧烷的脫模襯紙上(Polyslick，H.P.Smith公司產(chǎn)品)涂覆約2密耳的(干膜厚度)粘合劑組合物，以制取粘合劑膜。將組合物在180°F干燥4-5分鐘。把粘合劑膜夾在銅箔的處理面(NorplexOak公司出品的經(jīng)處理、軋制，退火的銅)和聚酰亞胺膜(Kapton，杜邦公司出品)之間制備層壓片。用一臺(tái)水壓機(jī)在350°F以250～400磅/平方英寸的壓力使層壓片固化30～45分鐘。按照InstituteofInterconnectingandPackagingofElectronicCircuitryTestMethodsManual(1PC-TM-650)的標(biāo)準(zhǔn)測試方法測定剝離強(qiáng)度(方法2、4、9、B)。結(jié)果示于下面表1。
實(shí)施例Ⅳ測定實(shí)施例Ⅲ制得的本發(fā)明范圍內(nèi)若干種代表性組合物的電性能，諸如體積電阻系數(shù)，表面電阻，介電常數(shù)，以及損耗因子。電性能是按照InstituteofInterconnecting和PackagingofElectronicCircuitryTestMethodsManual(IPC-TM-650)的標(biāo)準(zhǔn)測試方法測定。結(jié)果示于表Ⅱ，證實(shí)本發(fā)明的組合物的電性能是令人滿意的。
實(shí)施例Ⅴ按照實(shí)施例Ⅲ的方法，制備本發(fā)明范圍的各種粘合劑組合物并測定剝離強(qiáng)度。另行測定不屬本發(fā)明范圍的對照組合物。結(jié)果示于表Ⅲ。

實(shí)施例Ⅵ采用下面通用的連續(xù)乳液聚合法制備本發(fā)明范圍的一種多階官能丙烯酸酯聚合物，其組成如下85%第一階65%丙烯酸丁酯，11%甲基丙烯酸甲酯，22%丙烯腈，2%丙烯酸15%第二階72%甲基丙烯酸甲酯，25%1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，3%丙烯酸。
一個(gè)裝有加料器和溫度調(diào)節(jié)器的5升帶攪拌燒瓶，用氮?dú)獯祾撸⒀b入630克無離子水。把燒瓶中物料加熱到85℃之后，加入以下物料4.8克過硫酸銨(溶于45克無離子水)，11克固含量為45%的預(yù)聚物乳液，22.4克無離子水沖洗液，2克0.5NH2SO4，以及13.5克0.1%的硫酸亞鐵七水合物。接著在三小時(shí)內(nèi)以恒定速度喂入一種單體乳液和一種引發(fā)劑溶液，同時(shí)保持反應(yīng)溫度在83～84℃，單體乳液的組成為948克無離子水，32.4克23%十二烷基苯磺酸鈉，1082克丙烯酸丁酯，183.2克甲基丙烯酸甲酯，366.4克丙烯腈，以及33.3克丙烯酸;引發(fā)劑溶液的組成為2克過硫酸銨溶于135克無離子水。聚合完畢，使用一種自由基清掃劑，以降低未反應(yīng)單體的含量，并使燒瓶中的物料冷卻。往這種初始制得的聚合物組合物中(1000克)加入80.3克以下物質(zhì)的混合物72份甲基丙烯酸甲酯，3份丙烯酸，以及25份1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯。使這種初始聚合物膠乳在45℃溶脹，然后用氧化還原引發(fā)劑引發(fā)聚合。最終的聚合物乳液的固含量為45.8%。
用上面這種方法制得的官能丙烯酸酯聚合物，按照實(shí)施例Ⅲ的方法，制備本發(fā)明范圍的各種粘合劑組合物。測定該組合物的剝離強(qiáng)度，并同不屬于本發(fā)明范圍的對照組合物加以比較。結(jié)果示于表Ⅴ。
權(quán)利要求
1.一種由以下物質(zhì)組成的組合物a)約1～30%(重量)的交聯(lián)劑，b)約0.1～25%(重量)的沖擊改性劑，c)約45～98.9%(重量)的一種官能丙烯酸酯聚合物，其中所述的丙烯酸酯聚合物含有約0.1～20%(重量)帶一個(gè)或多個(gè)對所述交聯(lián)劑呈活性的官能基的單體單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的沖擊改性劑可從以下這類物質(zhì)中選取，它們是聚烯烴，氯化聚乙烯，聚(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)，聚(甲基丙烯酸酯/丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)，聚(甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯)，聚丙烯酸酯，聚(乙烯/乙酸乙烯酯)，丙烯酸酯聚合物，以及硅橡膠聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中所述的沖擊改性劑是一種丙烯酸酯聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的官能團(tuán)可從以下基團(tuán)中選取羧酸，脂肪胺，芳香胺，羥基，酰胺，硫羥基，環(huán)氧化物，酐，以及下式所示的磷基
式中R1和R2各為H或C1-12的烷基或芳基，Z是-O-或-C-。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的交聯(lián)劑可以從以下這類材料中選取環(huán)氧樹脂，蜜胺/甲醛樹脂，β-羥烷基酰胺，氮丙啶，(氨基)酰胺，多官能胺，以及金屬離子交聯(lián)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述的環(huán)氧樹脂可從以下物質(zhì)中選取，它們是雙酚A二環(huán)氧甘油醚衍生物;雙酚F二環(huán)氧甘油醚衍生物;C1-C30脂肪族二元醇或多元醇的二環(huán)氧甘油醚衍生物;聚乙二醇的二環(huán)氧甘油醚衍生物;環(huán)脂族二羧酸二環(huán)氧甘油醚衍生物;以下物質(zhì)的二環(huán)氧甘油醚衍生物酚醛樹脂，多環(huán)酚類化合物，對氨基苯酚基底樹脂，三嗪基底樹脂，二苯氨基甲烷基底樹脂，以及乙內(nèi)酰脲;還有環(huán)氧化環(huán)烯烴和環(huán)氧化干性油。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物，其分子量約為50，000或高于50，000。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為-20℃～100℃。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物含有約0.5～5.0%(重量)帶一個(gè)或多個(gè)所述官能團(tuán)的單體單元。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物含有約1.0～2.0%(重量)的帶一個(gè)或多個(gè)所述官能團(tuán)的單體單元。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物由選自下面這類的單體所組成，它們是丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸甲酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，丙烯腈，甲基丙烯酸，以及丙烯酰氧丙酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物用乳液聚合法制備。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物是一種用連續(xù)聚合法制得的多階聚合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的環(huán)氧樹脂分散在水中。
15.一種將兩種或兩種以上的基體層壓在一起的方法，該方法包括采用一種由以下物質(zhì)組成的組合物作層壓粘合劑a)約1～30%(重量)的交聯(lián)劑，b)約0.1～25%(重量)的沖擊改性劑，c)約45～98.9%(重量)的一種官能丙烯酸酯聚合物，其中所述的丙烯酸酯聚合物含有約0.1～20%(重量)帶一個(gè)或多個(gè)對所述交聯(lián)劑呈活性的官能基的單體單元。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的基體是柔性基體。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所述的基體用來制造柔性電子線路。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述的基體選自以下這類材料，它們是銅箔，鐵箔，鎳箔，鋁箔，銀箔，金箔，聚酰亞胺膜，聚酯膜，玻璃纖維，聚氟乙烯膜，聚乙烯膜，聚丙烯膜，以及芳族聚酰胺紙。
19.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的沖擊改性劑可從以下這類物質(zhì)中選取，它們是聚烯烴，氯化聚乙烯，聚(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)，聚(甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯)，聚丙烯酸酯，聚(乙烯/醋酸乙烯酯)，丙烯酸酯聚合物，以及硅橡膠聚合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中所述的沖擊改性劑是一種丙烯酸酯聚合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的官能團(tuán)可從以下基團(tuán)中選取羧酸，脂肪胺，芳香胺，羥基，酰胺，硫羥基，環(huán)氧化物，酐，以及下式所示的磷基
式中R1和R2各為H或C1-12的烷基或芳基，Z是-O-或-C-。
22.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的交聯(lián)劑可以從以下這類物質(zhì)中選取，它們是環(huán)氧樹脂，蜜胺/甲醛樹脂，β-羥烷基酰胺，氮丙啶，(氨基)酰胺，多官能胺，以及金屬離子交聯(lián)劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中所述的環(huán)氧樹脂可以從以下物質(zhì)中選取，它們是雙酚A二環(huán)氧甘油醚衍生物;雙酚F二環(huán)氧甘油醚衍生物;C1-C30脂肪族二元醇或多元醇的二環(huán)氧甘油醚衍生物;聚乙二醇的二環(huán)氧甘油醚衍生物;環(huán)脂族二羧酸二環(huán)氧甘油醚衍生物;以下物質(zhì)的二環(huán)氧甘油醚衍生物酚醛樹脂，多環(huán)酚類化合物，對氨基苯酚基底樹脂，三嗪基底樹脂，二苯氨基甲烷基底樹脂，以及乙內(nèi)酰脲;還有環(huán)氧化環(huán)烯烴和環(huán)氧化干性油。
24.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物，其分子量約為50，000或高于50，000。
25.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為-20℃～100℃。
26.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物含有約0.5～5.0%(重量)帶一個(gè)或多個(gè)所述官能團(tuán)的單體單元。
27.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物含有約1.0～2.0%(重量)的帶一個(gè)或多個(gè)所述官能團(tuán)的單體單元。
28.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物由選自下面這類的單體所組成，它們是丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸甲酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，丙烯腈，甲基丙烯酸，以及丙烯酰氧丙酸。
29.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物用乳液聚合法制備。
30.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物是一種由連續(xù)聚合法制得的多階聚合物。
31.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中所述的環(huán)氧樹脂分散在水中。
32.采用權(quán)利要求15方法制得的層壓物。
33.由權(quán)利要求1的組合物組成的固體粘合劑膜。
全文摘要
由a)約1～30％交聯(lián)劑，b)約0.1～25％沖擊改性劑，以及c)約45～98.9％官能丙烯酸酯聚合物組成的一種組合物，其中聚合物含有約0.1～20％帶一個(gè)或多個(gè)對所述交聯(lián)劑呈活性的官能基的單體單元(均以重量計(jì))。
文檔編號H05K3/38GK1047324SQ90103570
公開日1990年11月28日 申請日期1990年5月16日 優(yōu)先權(quán)日1989年5月16日
發(fā)明者路易斯·克里斯托弗·格拉嘉諾, 福里德·阿林·卡布蘭, 阿爾伯特·斯蒂芬·維爾 申請人:羅姆和哈斯公司