專利名稱：正色調(diào)可光致成像并可交聯(lián)的涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于形成多層印刷線路板永久內(nèi)層的正色調(diào)可光致成像的介電組合物，并涉及這種印刷線路板的制造方法。本發(fā)明還涉及通過選擇性地鍍覆介電層，無需標(biāo)準(zhǔn)銅箔內(nèi)層，以制造多層印刷線路板的新方法，所述方法用光界定通路(vias)，從而在大多數(shù)情況下無需鉆孔。本發(fā)明還涉及使用可光致成像的介電組合物作為焊劑掩模。
多層印刷線路板通常包括一疊用介電材料隔開的單層印刷線路板或內(nèi)層。通過開鑿并鍍以金屬的直通孔道使多層內(nèi)層的線路進(jìn)行電相連。與最多在線路板兩側(cè)形成兩層線路的單層印刷線路板相比，多層印刷線路板以三維排列形成電路系統(tǒng)，從而有利地節(jié)約了空間。
這些印刷線路板通常帶有內(nèi)部接地層(planes)和電源層。這些內(nèi)部層通常是僅被空隙孔道(需要這些孔洞來對印刷線路板的直通孔道圖案進(jìn)行電氣絕緣)所隔斷的固體銅片。接地層和電源層向多層印刷線路板的各個單元提供電壓和電流以及接地連接。接地層和電源層的第二個功能是為多層印刷線路板提供電磁屏蔽并降低電磁和無線電頻率干擾。常見的是表層具有附加的帶導(dǎo)電圖形的接地層的多層接地和電源層。
多層線路板能在最小的體積中形成多個線路。它們通常包括被介電層相互隔開的具有多層信號線(導(dǎo)體)的許多層的疊合物，所述介電層帶有稱為通路的鍍過金屬的孔道，所述通路將所述許多層電氣地相互連接在一起。
當(dāng)今的多層印刷線路板的制造方法是雙面印刷線路板的制造方法的延伸。所述方法包括制造表面帶有線路圖形的單個內(nèi)層。將感光材料涂覆在包覆銅的內(nèi)層材料的銅表面上、成像、顯影并蝕刻，在感光涂層保護(hù)的銅包層上形成導(dǎo)電圖形。蝕刻后，從銅上除去感光涂層，在基片表面上留下線路圖形。內(nèi)層形成后，通過將通常用介電膠片(prepeg，由浸漬有部分固化的材料，通常是B階環(huán)氧樹脂，的玻璃布組成的層)隔開的內(nèi)層、接地層、電源層等疊合起來形成多層疊合物。所述疊合物的外層包括包覆銅的、內(nèi)部充有玻璃的環(huán)氧樹脂印刷線路板材料，所述銅包層構(gòu)成了疊合物的外表面。加熱和加壓以完全固化B階樹脂，將疊合物層壓成整體結(jié)構(gòu)。
使用互連或直通孔道、埋入的通路和盲孔互連將多層線路板中的線路層連接在一起。埋入的通路是鍍過金屬的直通孔，它們將單層內(nèi)層的兩側(cè)連接在一起。盲通路通常從疊合物的一個表面進(jìn)入疊合物并中止于所述疊合物中。無論互連具有怎樣的形狀，一般都在疊合物適當(dāng)?shù)奈恢勉@鑿穿透疊合物的孔道，通過與鍍金屬用的催化劑接觸而被催化并被鍍上金屬(通常用電解銅進(jìn)行化學(xué)鍍銅)，使內(nèi)層線路形成電氣連接。
多層線路板的用途、優(yōu)點和制造技術(shù)可參見Coombs，Printed CircuitsHandbook，McGraw Hill Book Company，New York，2nd Edition，pp.20-3 to 23-19，1979。該文獻(xiàn)在此作為參考。
多層線路板現(xiàn)已變得越來越復(fù)雜。例如，計算機(jī)主機(jī)線路板可具有多達(dá)36層線路，全部疊合物厚約1/4英寸。這些線路板通常設(shè)計成用4mil寬的信號線和12mil直徑的管路在信號線層之間進(jìn)行互連。為了增加集成程度，要求將信號線的寬度降至2mil或更小，將管路直徑降至2-5mil或更小。
用于印刷線路板的技術(shù)領(lǐng)先的可光致成像介電涂料必須具有最少的加工步驟。它們還必須具有優(yōu)良的介電性和照相平版印刷性能、撓性和涂層間的粘性。對于這種涂料來說，低的照相速度(photospeed)、高的防水性以及與所鍍的金屬的良好粘性也是重要的性能。
由于在使用典型的負(fù)作用光刻膠時具有分辨率限制、縱橫比限制、加工寬容度(曝光、顯影)限制、以及鍍金屬過程中有機(jī)物的滲出等限制，因此本發(fā)明涉及正色調(diào)感光介電組合物。
正作用的光刻膠方法的一般次序為將光刻膠溶液施涂在層壓于環(huán)氧樹脂基片上的銅箔上，干燥并烘烤光刻膠以除去溶劑，通過帶圖形的光掩模對光刻膠進(jìn)行光化輻照以形成影像，使光刻膠經(jīng)曝光的部分溶解于堿性顯影劑中以勾劃出影像的輪廓，漂洗，在某些情況下后烘烤成像的光刻膠。接著對露出的銅基材組成的無光刻膠的區(qū)域進(jìn)行蝕刻或電鍍。如前已說過，本發(fā)明方法不使用銅箔。
美國3M公司的美國專利4,672,020報道了一種包括正作用光刻膠組合物的多層干膜光刻膠，所述組合物包括在酚甲醛樹脂中的二疊氮化鄰苯醌作為在第一功能層中的粘合劑。經(jīng)光化輻照后所述粘合劑在堿性水溶液中變得具有很高的溶解度。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)混入可交聯(lián)樹脂(如環(huán)氧樹脂)和熱固化催化劑以后，正色調(diào)酚醛清漆/重氮萘醌(diazonaphthoquinone)組合物的后顯影影像可具有很高的化學(xué)和熱穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種可熱交聯(lián)的、正色調(diào)的、可光致成像的介電組合物，該組合物可被用作焊劑掩模并可被用作多層印刷線路板的內(nèi)層。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種制造多層印刷線路板的新方法，所述方法通過選擇性地鍍介電層，可不再需要標(biāo)準(zhǔn)銅箔內(nèi)層。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種正色調(diào)、可光致成像的介電組合物，所述組合物的后顯影影像具有高的化學(xué)和熱穩(wěn)定性。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種具有由正色調(diào)光致成像的介電組合物制成的永久內(nèi)層的多層印刷線路板。
本發(fā)明再一個目的是提供一種制造多層印刷線路板的方法，使用該方法，通路可由光界定。
可從下列描述中理解本發(fā)明的這些和其它目的，所述目的可通過包括酚醛清漆樹脂、可交聯(lián)樹脂、二疊氮化萘醌(naphthoquinonediazide)和選自雙氰胺和熱不穩(wěn)定含鹵化合物固化催化劑的可光致成像的介電組合物得到實現(xiàn)。
為更好地理解本發(fā)明，采用了下列術(shù)語“可光致成像的介電涂料”是指在光化輻照中曝光并顯影后能成像，產(chǎn)生立體影像并成為多層線路板的整體部分的有機(jī)介電涂料組合物。這種涂料可以液體涂料組合物的形式施涂并干燥成不粘的涂層或干膜。較好的是，所述涂料的介電常數(shù)不超過4.5。
“通道影像”是指在介電涂層中(1)界定導(dǎo)體圖形的凹穴或通道，或(2)內(nèi)連接用的通道的浮雕影像，隨后對通道影像選擇性地鍍以金屬，從而使浮雕影像的凹穴中包含金屬。
“基本上的”是指所說明的是大部分的但不是全部的，以致偏差是不重要的。
用于本發(fā)明可光致成像的介電組合物中的粘合劑的主要成分是酚醛清漆樹脂，所述樹脂賦予所述組合物在堿性水溶液中的溶解度，并充當(dāng)組合物的基礎(chǔ)，它在內(nèi)層的熱交聯(lián)過程中與可交聯(lián)的樹脂起反應(yīng)。酚醛清漆樹脂已知是酚和醛(如甲醛、乙醛和糠醛)的酸催化縮合產(chǎn)物。在本文中術(shù)語“酚”是指酚類化合物，它包括烷基酚如甲酚、二甲酚和丁基化的酚的酚醛清漆樹脂。較好的是，酚醛清漆樹脂的量約占組合物總量的30-80重量％，但是酚醛清漆樹脂最好約占本發(fā)明可光致成像的介電組合物量的45-70重量％。較好的可光致成像介電組合物含有約46重量％甲酚酚醛清漆樹脂。所述樹脂可購自許多化學(xué)品供應(yīng)商。
以組合物的總重量計，用于固化可光致成像的介電組合物中的酚醛清漆樹脂從而制造本發(fā)明多層印刷線路板的內(nèi)層的可交聯(lián)的樹脂的含量可約為5-40重量％，但是較好約為10-30重量％，最好約15-25重量％。一般來說環(huán)氧樹脂適合于作為這種交聯(lián)劑用于本發(fā)明的目的。環(huán)氧酚醛清漆樹脂是環(huán)氧樹脂的具體例子。這種多功能酚醛清漆樹脂的量宜約為5-20重量％，較好約8-12重量％，最好約10重量％。
本發(fā)明可光致成像的介電組合物可含有約20重量％購自ElfAtochem商品名為POLY BD 605的環(huán)氧化的聚丁二烯，它在25℃時的粘度為25000mPa.s(25000cps)，環(huán)氧當(dāng)量為260。
在本發(fā)明較好的可光致成像介電涂料組合物中，將丁基化的酚的酚醛清漆樹脂與環(huán)氧化的酚醛清漆樹脂一起使用。丁基化的酚的酚醛清漆樹脂賦予固化后的本發(fā)明可光致成像的介電組合物以撓性，并且它與光敏重氮萘醌化合物一起給出印出(printout)的影像。按本發(fā)明涂料組合物的總重量計，它的用量宜約為5-30重量％，較好約5-20重量％，最好約8-12重量％，優(yōu)選約10重量％。
二疊氮化萘醌是光敏化合物，它使本發(fā)明可光致成像的介電涂層具有正色調(diào)影像。二疊氮化萘醌的例子包括，但不限于萘醌-1，2-二疊氮-5-磺酰氯，其4-磺酰氯異構(gòu)體，以及三羥基苯酮的重氮醌磺酸酯。三羥基苯酮的2，1，5-重氮醌磺酸酯的異構(gòu)體混合物(下面稱為215DNQTHB)可購自ChemDesign Corporation ofFitchburg，Massachusetts。用紫外光照射這種光敏化合物使得介電涂料組合物可溶解于堿性水溶液中。較好的是，按本發(fā)明可光致成像的介電涂料組合物配方的總重量計，重氮萘醌的用量宜約為5-30重量％，但較好約為10-20重量％。較好的組合物含有約10重量％重氮萘醌化合物。
在本發(fā)明中，當(dāng)加熱可光致成像的介電涂料組合物中的熱不穩(wěn)定含鹵固化催化劑時，會產(chǎn)生強(qiáng)路易斯酸，從而催化酚醛清漆樹脂和可交聯(lián)樹脂的縮合反應(yīng)，并因此無需紫外光輻照固化步驟即可對成像的內(nèi)層進(jìn)行固化。熱不穩(wěn)定的含鹵固化催化劑的例子包括六氟銻酸二芳基碘鎓(或DAI HFA)、三溴甲基苯基砜、三氯乙酰胺、二氯咪唑、2，4-(三氯甲基)-4-甲氧基苯基-6-三嗪、2，4-(三氯甲基)-4-甲氧基萘基-6-三嗪以及2，4-(三氯甲基)-胡椒基-6-三嗪，這些化合物均可由市場購得。六氟銻酸二芳基碘鎓可作為陽離子光引發(fā)劑以SarCat的商品名購自SartomerCompany，Inc.名為Sar-Cat CD-1012的產(chǎn)品與它的區(qū)別在于兩個苯基中的一個連接有一個羥基十四烷基氧基基團(tuán)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，約0.1-2重量％數(shù)量級的低含量固化催化劑就可固化所述涂層，基本上不會妨礙涂料溶解產(chǎn)生正影像，但是較高的含量會產(chǎn)生負(fù)色調(diào)影像。這種產(chǎn)生酸的催化劑的量宜占本發(fā)明可光致成像的介電涂料組合物總重量的約0.5-1.5％，最好占約1-1.5％。
在本發(fā)明可光致成像的介電涂料組合物中，雙氰胺也可用作固化催化劑。它較合適的量約占組合物總重量的0.1-2％。
蜜胺及其均聚物和共聚物，如蜜胺-甲醛樹脂以及苯并胍胺-甲醛樹脂、脲-甲醛樹脂和甘脲-甲醛樹脂，以及所述樹脂的混合物也適合于作為用于本發(fā)明目的的交聯(lián)劑。蜜胺、苯并胍胺和甘脲樹脂可以CYMEL商品名購得，脲樹脂可以BEETLE商品名購得。在組合物中的固體總量以約為5-30重量％為宜。
可使用約占組合物總量2-40重量％的填料，以便在組合物于提升的溫度下進(jìn)行固化時控制其中的樹脂的流動。商品名為CAB-O-SIL和SYLOID的二氧化硅飛粉是適用的填料的一個例子，CAB-O-SIL M-5二氧化硅特別適用。可使用用量約為30重量％的氧化鋁(其例子有Degussa’s Aluminum Oxide C)作為流動控制助劑，并用于在溶脹和蝕刻加工過程中改進(jìn)介電層對高錳酸鹽的耐蝕性。購自Hoffman公司的商品名為SILLITIN的石英和高嶺土混合物適用于在本發(fā)明中改進(jìn)介電物質(zhì)與銅箔的粘性?？墒褂霉柰楹外佀狨⑻盍虾途酆衔锘|(zhì)偶合在一起，并有利地影響介電組合物的流變性。
還可使用約占本發(fā)明組合物總重量0.2-3重量％的流平劑(如商品名為MODAFLOW的均化劑)。在制造本發(fā)明干膜時增韌劑(如商品名為LUTANOL M的聚乙烯基甲基醚)特別有用。增韌劑的有效量約占組合物總重量的10-20重量％。
本發(fā)明可光致成像的介電組合物的介電常數(shù)不宜超過4.5，最好不超過3.5。分辨率最好應(yīng)足以達(dá)到信號線的寬度為10mil或更小，較好為5mil或更小，最好約為2mil或更小。
可將本發(fā)明可光致成像的介電涂料組合物以液體涂覆在基片上，隨后干燥，用UV光照射成像并顯影，固化；或者將其鑄塑成供儲存的干膜，隨后層壓在基片上供成像和固化?？梢愿鞣N方法，包括網(wǎng)涂、輥涂、簾流涂覆或噴涂將液態(tài)涂料組合物涂覆在基片表面上?？墒褂谜{(diào)節(jié)本發(fā)明可光致成像的介電涂料組合物的粘度所必需的數(shù)量的可與水混溶的溶劑(如丙二醇甲醚醋酸酯)，以使組合物適合于涂覆方法并獲得要求的涂層厚度。供印刷線路板用的介電基片可以是，例如玻璃-環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)物或聚酰亞胺。涂層在約90℃經(jīng)過約30分鐘粘著干燥，隨后用波長為350-450nm的紫外光通過帶影像圖形的掩模進(jìn)行照射。紫外光的照射量為100-800mj/cm2。接著在80-100°F使經(jīng)照射的涂層在0.17-0.3N氫氧化鈉水溶液中顯影，漂清，隨后在140-175℃的溫度下固化約1小時。
顯影劑是強(qiáng)堿溶液，但它可含碳酸鈉，也可含氫氧化鈉。硅酸鈉和磷酸鈉也適用于顯影溶液中。表面活性劑也適用于顯影劑中，幫助除去可光致成像的介電影像中要求除去的部分。所述表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子或兩性表面活性劑。
通過用設(shè)置成約4-20的Baker刮條牽伸液態(tài)涂料組合物，在約35-105℃的對流烘箱或隧道式烘干機(jī)中將其干燥約2-60分鐘以獲得厚約0.5-3mil的膜制得干膜。隨后在室溫或在升溫(如180°F(82℃))下將所述干膜層壓在介電基片(如聚酰亞胺膜或用環(huán)氧樹脂浸漬過的玻璃纖維板)上。可使用速度為每分鐘1-5英尺，輥壓為40-60psi(0.28-0.41MPa)和輥溫度為225-300°F(113-150℃)的Hot Roll層壓機(jī)(DYNACHEM 300或360型)進(jìn)行所述層壓。還可使用真空層壓機(jī)，如購自MortonInternational，Inc.的724和730型真空層壓機(jī)進(jìn)行所述層壓。在常用的真空層壓中，除了加熱和抽真空外，還使用機(jī)械壓力擠壓干膜。在所謂的“壓制”加工中，使用橡膠外層將干膜壓制在基片上。在真空層壓過程中，在30-90秒的時間內(nèi)將可光致成像的介電干膜加熱至板表面溫度為55-90℃隨后壓制4-12秒。可在約90℃(194°F)進(jìn)行后層壓烘烤約30分鐘，但在某些層壓條件下該步驟可省略。隨后如上所述用紫外光通過帶影像圖形的掩模對所述層壓物進(jìn)行輻照并顯影。
如此可獲得帶有約與涂層厚度相等的通道的高分辨率浮雕影像。使用這種涂料，用于互連和導(dǎo)體的通道影像的尺寸可與介電涂層和成像方法的分辨性能相同，并可具有任何要求的形狀。
通過包括調(diào)節(jié)(也稱為溶劑溶漲)步驟、蝕刻步驟和中和步驟的高錳酸鹽處理可增加金屬和介電涂層之間的粘性。所述調(diào)節(jié)劑可以是二乙二醇丁醚、磷酸、表面活性劑和水的混合物。合適的調(diào)節(jié)劑可以COPPERMERSE M3和CIRCUPOSITMLB 211的商品名購得。合適的高錳酸鉀蝕刻溶液可以COPPERMERSE M4和CIRCUPOSIT MLB 213的商品名購得。合適的中和劑可以COPPERMERSE M6和CIRCUPOSIT MLB 216的商品名購得。所述COPERMERSE產(chǎn)品均購自LeaRonal。Inc.，CIRCUPOSIT產(chǎn)品均購自Shipley Co.。
可以常規(guī)的方法在通道影像中選擇性地鍍以金屬。介電涂層浮雕影像的選擇性鍍金屬的特征在于不增加導(dǎo)電線之間的下層基片的表面電阻率。鍍金屬僅發(fā)生在已除去光刻膠的區(qū)域(線路板的疊加制造法)，或鍍在包括光刻膠被顯影所除去的區(qū)域和光刻膠本身區(qū)域的整個表面上(線路板的相減制造法)，或在介于這兩個極端之間進(jìn)行某種沉積(線路板的半疊加制造法)。線路系統(tǒng)和互連設(shè)計的詳情討論可參見美國專利No.4,847,114(Brach等)。
為了增強(qiáng)粘性，最好在鍍金屬(electroless metal deposition)后和在隨后的鍍以金屬的加工后在145-160℃烘烤30-60分鐘。
如果選用疊加的制造方法，則應(yīng)在可光致成像的介電涂層已顯影所除去的區(qū)域中并以界定的方式在介電表面上進(jìn)行鍍金屬，從而產(chǎn)生界定的線路并建立起互連。因此，鍍金屬本身將界定線路和其它要求的特征。在疊加的制造方法中，永久的介電物質(zhì)的光成像操作將形成并界定線路系統(tǒng)和其它要求的表面特征，以及將線路系統(tǒng)疊合物的各層加以互連的孔道和通路。
如果要涂覆的基片是線路板，所述方法可包括帶有界定互連的通道影像的線路板上形成介電涂層。在鍍敷過程中介電涂層中的通道影像的壁含有沉積的金屬，并確保沉積物具有要求的剖面形狀。隨后重復(fù)加工步驟以形成隨后的線路層和互連層。
在相減步驟中，整個表面將被鍍敷(plated)。線路系統(tǒng)和其它特征將由隨后的對所鍍金屬的蝕刻來界定。在所述相減(subtractive)方法中，常使用永久光刻膠的光界定法來形成用于連接線路系統(tǒng)疊合物各層的孔道和通路，從而無需鉆孔。
鍍液通常是本領(lǐng)域中已知的銅鍍液，它通常包括二價銅離子源、將所述離子保持在溶液中的絡(luò)合劑、在催化劑(如甲醛)存在下將二價銅離子還原成銅的還原劑以及pH調(diào)節(jié)劑。具體的銅鍍液公開在美國專利4,834,796、4,814,009、4,684,440和4,548,644中。
在下面非限制性的實施例中將對本發(fā)明涂料組合物和方法進(jìn)行進(jìn)一步描述。除非另有說明所有份均為重量份，所有組分均為100％固體。
實施例1制備下列組合物組分 固體重量％甲酚線型酚醛清漆樹脂 50.1(Schenectady Resins HRJ10805)環(huán)氧線型酚醛清漆樹脂(EPON 164) 4.9環(huán)氧化的聚丁二烯(POLY BD 605)19.8丁基化的線型酚醛清漆樹脂(SANTOLINK 560) 14.32，1，5-三羥基苯酮的重氮萘醌磺酸酯 9.9DAI HFA(CD-1012) 1.0100.0
填料 重量％(按上述固體總量計)二氧化硅(SYLOID 7000) 5.0溶劑 重量％(按組合物總量計)丙二醇甲醚醋酸酯 46-48將所述涂料組合物徹底混合，用金屬絲纏繞的牽伸刮條將所述涂料施涂在玻璃/環(huán)氧層壓板上至1-2mil的干厚度。隨后將其在90℃(194°F)干燥30分鐘，接著將其置于寬帶汞蒸氣燈(ORC H10W201B)的帶圖形的光化輻照下輻照成像。輻照的總劑量約為400mJ/cm2。隨后將經(jīng)照射的表面在95°F的0.2N氫氧化鈉水溶液中浸泡約2分鐘，從而選擇性地除去經(jīng)照射的涂層部分。將經(jīng)顯影的涂層在311°F(155℃)固化1小時。涂層在一常規(guī)的高錳酸鹽處理法中經(jīng)歷連續(xù)的三次浸泡，每次5分鐘，而殘存下來。
實施例2根據(jù)下列配方制得本發(fā)明可光致成像的介電組合物組分 固體重量％甲酚線型酚醛清漆樹脂 46.0環(huán)氧化的聚丁二烯 20.0環(huán)氧化的線型酚醛清漆樹脂 10.0丁基化的線型酚醛清漆樹脂 10.0重氮萘醌 10.0六氟銻酸二芳基碘鎓1.0均化劑0.2填料、著色劑、添加劑 2.8將如實施例1所述的類似溶液分別涂覆在6塊環(huán)氧/玻璃層壓板上，隨后如實施例1所述對其進(jìn)行干燥，輻照、顯影并固化。形成六塊適合于化學(xué)鍍金屬和裝配壓縮成本發(fā)明多層印刷線路板的內(nèi)層。
實施例3制備下列組合物組分固體重量％甲酚線型酚醛清漆樹脂60.0(Schenectady Resins HRJ10805)環(huán)氧線型酚醛清漆樹脂(EPON 164) 10.0丁基化的線型酚醛清漆樹脂(SANTOLINK 560) 15.02，1，5-三羥基苯酮的重氮萘醌磺酸酯 12.5DAI HFA(CD-1012)1.0均化劑(Modaflow)1.5100.0填料 重量％(按上述固體總量計)二氧化硅(CAB-O-SIL M5) 8.0溶劑重量％(按組合物總量計)丙二醇甲醚醋酸酯 47.4將所述涂料組合物徹底混合，用金屬絲纏繞的牽伸刮條將所述涂料施涂在玻璃/環(huán)氧層壓板上至1-2mil的干厚度。隨后將其在100℃(194°F)干燥30分鐘，接著將其置于寬帶汞蒸氣燈(ORC H10W201B)的帶圖形的光化輻照下輻照成像。輻照的總劑量約為400mJ/cm2。隨后將經(jīng)照射的表面在86°F的0.25N氫氧化鈉水溶液中浸泡約2分鐘，從而選擇性地除去經(jīng)照射的涂層部分。將經(jīng)顯影的涂層在311°F(155℃)固化1小時。涂層在一常規(guī)的高錳酸鹽處理法中經(jīng)歷連續(xù)地浸泡三次，每次5分鐘，而殘存下來。與實施例1相比，本組合物獲得了更好的分辨率和更好的側(cè)壁輪廓。
權(quán)利要求
1.正色調(diào)可光致成像的介電涂料組合物，它包括線型酚醛清漆樹脂、可交聯(lián)的樹脂、二疊氮化萘醌和選自雙氰胺和熱不穩(wěn)定含鹵化合物的固化催化劑，所述含鹵化合物選自六氟銻酸二芳基碘鎓；三溴甲基苯基砜；三氯乙酰胺；二氯咪唑；2，4-(三氯甲基)-4-甲氧基苯基-6-三嗪、2，4-(三氯甲基)-4-甲氧基萘基-6-三嗪；2，4-(三氯甲基)-胡椒基-6-三嗪和所述熱不穩(wěn)定化合物的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的可光致成像的介電涂料組合物，其特征在于所述酚醛清漆樹脂的量占組合物總量的30-80重量％。
3.如權(quán)利要求2所述的可光致成像的介電涂料組合物，其特征在于所述二疊氮化萘醌的量占組合物總量的5-30重量％。
4.如權(quán)利要求2所述的可光致成像的介電涂料組合物，其特征在于所述固化催化劑是六氟銻酸二芳基碘鎓，并且固化催化劑的量占組合物總量的0.1-2重量％。
5.如權(quán)利要求4所述的可光致成像的介電涂料組合物，其特征在于所述可交聯(lián)的樹脂是環(huán)氧樹脂，并且可交聯(lián)的樹脂的量占組合物總量的5-40重量％。
6.如權(quán)利要求1所述的可光致成像的介電涂料組合物，其特征在于它包括45-70重量％甲酚線型酚醛清漆樹脂。
7.如權(quán)利要求1所述的可光致成像的介電涂料組合物，它包括46重量％甲酚線型酚醛清漆樹脂，20重量％環(huán)氧化的聚丁二烯，10重量％二疊氮化萘醌，1重量％六氟銻酸二芳基碘鎓，8-12重量％環(huán)氧化的線型酚醛清漆樹脂和8-12重量％丁基化的苯酚的線型酚醛清漆樹脂。
8.用于多層印刷線路板的正色調(diào)光致成像的介電內(nèi)層，所述內(nèi)層包括線型清漆樹脂、交聯(lián)樹脂、二疊氮化萘醌的輻照引發(fā)的分解產(chǎn)物和熱不穩(wěn)定含鹵固化催化劑的熱分解產(chǎn)物的固化混合物。
9.如權(quán)利要求8所述的內(nèi)層，其特征在于所述線型酚醛清漆樹脂的量占固化混合物的30-80重量％。
10.如權(quán)利要求9所述的內(nèi)層，其特征在于所述交聯(lián)樹脂是環(huán)氧樹脂，其量占固化混合物的5-40重量％。
11.如權(quán)利要求10所述的內(nèi)層，其特征在于所述交聯(lián)樹脂是含量為15-25重量％的環(huán)氧化的聚丁二烯。
12.如權(quán)利要求11所述的內(nèi)層，其特征在于固化前，所述混合物包括46重量％甲酚線型酚醛清漆樹脂，20重量％環(huán)氧化的聚丁二烯，8-12重量％環(huán)氧化的線型酚醛清漆樹脂，8-12重量％丁基化的苯酚的線型酚醛清漆樹脂，0.5-1.5重量％六氟銻酸二芳基碘鎓。
13.含有多層正色調(diào)光致成像的介電內(nèi)層的多層印刷線路板，所述內(nèi)層包括線型酚醛清漆樹脂、作為交聯(lián)樹脂的環(huán)氧樹脂、二疊氮化萘醌的輻照引發(fā)的分解產(chǎn)物以及0.1-2重量％雙氰胺或熱不穩(wěn)定的含鹵固化催化劑的熱分解產(chǎn)物的固化混合物，各個所述光致成像的內(nèi)層能界定線、孔道和通路；所述線、孔道和通路鍍有導(dǎo)電金屬。
14.如權(quán)利要求13所述的多層印刷線路板，其特征在于所述內(nèi)層包括線型酚醛清漆樹脂、環(huán)氧樹脂、二疊氮化萘醌的輻照引發(fā)的分解產(chǎn)物，以及選自六氟銻酸二芳基碘鎓；三溴甲基苯基砜；三氯乙酰胺；二氯咪唑；2，4-(三氯甲基)-4-甲氧基苯基-6-三嗪、2，4-(三氯甲基)-4-甲氧基萘基-6-三嗪；2，4-(三氯甲基)-胡椒基-6-三嗪及其混合物的熱不穩(wěn)定的含鹵固化催化劑的熱分解產(chǎn)物的固化混合物。
15.如權(quán)利要求14所述的多層印刷線路板，其特征在于固化前所述酚醛清漆樹脂的量占混合物的30-80重量％。
16.如權(quán)利要求13所述的多層印刷線路板，其特征在于固化前所述環(huán)氧樹脂占混合物的5-40重量％。
17.如權(quán)利要求13所述的多層印刷線路板，其特征在于固化前所述混合物包括45-70％線型酚醛清漆樹脂。
18.如權(quán)利要求14所述的多層印刷線路板，其特征在于所述含鹵固化催化劑是六氟銻酸二芳基碘鎓。
全文摘要
含有線型酚醛清漆樹脂和二疊氮化萘醌的混合物的正色調(diào)可光致成像的介電涂料組合物的成像部分可溶解于堿性水性顯影劑中,經(jīng)顯影后的涂層由于存在可交聯(lián)樹脂和雙氰胺或熱不穩(wěn)定的含鹵化合物作為固化催化劑,因此涂層經(jīng)加熱固化后具有高的化學(xué)和熱穩(wěn)定性。
文檔編號H05K1/00GK1199874SQ98105309
公開日1998年11月25日 申請日期1998年2月18日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月18日
發(fā)明者R·E·霍金斯, J·J·布拉格格里歐 申請人:莫頓國際股份有限公司