專利名稱：電致發(fā)光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電致發(fā)光材料和包含其的器件。
在電流通過(guò)其時(shí)能夠發(fā)光的材料是熟知的，且廣泛用于各種顯示應(yīng)用。已廣泛使用液晶器件和基于無(wú)機(jī)半導(dǎo)體體系的各種器件，但它們的缺點(diǎn)在于能耗高、生產(chǎn)成本高、量子效率低且不能制造平板顯示器。
已經(jīng)提出將有機(jī)聚合物用于電致發(fā)光器件，但不可能得到純色，它們制造昂貴且效率較低。
已經(jīng)提出的另一種化合物是三(8-喹啉酚根)合鋁，但這需要使用摻雜劑以得到各種顏色，且效率較低。
在Chemistry letters(657-660頁(yè)，1990)的一篇論文中，Kido等人公開(kāi)，乙酰丙酮合鋱III配合物是綠色電致發(fā)光的，另外在Applied Physics letters 65(17)(1994年10月24日)的一篇論文中，Kido等人公開(kāi)，銪III三亞苯基二胺配合物是紅色電致發(fā)光的，但它們?cè)诖髿鈼l件下不穩(wěn)定且難以制膜。
這些論文中公開(kāi)的配合物光致發(fā)光效率低，且僅能夠產(chǎn)生綠色或紅色光，而不能產(chǎn)生其它顏色。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了具有較高光致發(fā)光效率且能夠產(chǎn)生各種顏色的電致發(fā)光材料，這些顏色是迄今為止難以產(chǎn)生的。
較高的光致發(fā)光效率能夠使這些材料可用于各種領(lǐng)域。
按照本發(fā)明，提供了一種包含透明襯底的電致發(fā)光器件，在所述襯底上形成了電致發(fā)光材料層，其中電致發(fā)光材料是一種光致發(fā)光效率(PL)大于25％的稀土金屬、錒系或過(guò)渡金屬的有機(jī)配合物。
光致發(fā)光效率可度量吸收光轉(zhuǎn)化成發(fā)射光的效率，可以按照Chemistry Physics letters 241(1995)89-96(N.C.Greenham等人)的論文所述進(jìn)行測(cè)量。
已用于測(cè)量該效率的另一種方法基于該材料的電消耗(電致發(fā)光效率)。
本發(fā)明的金屬配合物具有結(jié)構(gòu)式X(Y1)(Y2)(Y3)，其中X是III態(tài)的稀土、過(guò)渡金屬、鑭系或錒系元素，且Y1、Y2、Y3是相同或不同的有機(jī)配合基。當(dāng)金屬為II態(tài)，如Eu II時(shí)，有兩個(gè)Y基團(tuán)，而當(dāng)金屬為IV態(tài)時(shí)，有4個(gè)Y基團(tuán)。
已知稀土螯合物能夠在紫外輻射下發(fā)熒光，A.P.Sinha(Spectroscopy of Inorganic Chemistry Vol.2 AcademicPress，1971)描述了幾種具有各種單齒和雙齒配體的稀土螯合物。
G.Kallistratos(Chimica Chronika，New Series，11，249-266(1982))描述了具有芳族配位劑的III A族金屬和鑭系和錒系元素。該參考文件具體公開(kāi)了二苯基-膦酰氨基三苯基-正膦的Eu(III)、Tb(III)和U(III)配合物。
EP 0744451A1還公開(kāi)了過(guò)渡或鑭系或錒系金屬的熒光螯合物。
以上參考文件公開(kāi)了可以使用的已知螯合物，包括基于二酮和三酮部分的螯合物。
為了得到具有高PL且在所需顏色下電致發(fā)光的材料，要具體選擇配體和金屬的性質(zhì)。
優(yōu)選具有發(fā)射頻率和共振頻率且在這些頻率之間進(jìn)行有效變換的金屬離子，且配體剛好在金屬離子共振能級(jí)之上具有三重能級(jí)。
配體或螯合物的三重態(tài)優(yōu)選不超過(guò)金屬離子共振頻率0.7eV，且更優(yōu)選不超過(guò)金屬離子共振頻率之上0.4eV。合適的范圍為0.1-0.7eV。
附

圖1對(duì)此進(jìn)行了圖示。
可以使用具有未填充內(nèi)殼的任何金屬離子作為所述金屬，優(yōu)選的金屬為Sm(III)、Eu(III)、Tb(III)、Dy(III)、Yb(III)、Lu(III)、Gd(III)、Eu(II)、Gd(III)U(III)、UO2(VI)、Th(III)。
優(yōu)選的螯合基團(tuán)具有結(jié)構(gòu)式
其中R’可以在分子的不同部分相同或不同，且每個(gè)R”和R’分別為可被取代的芳族或雜環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu)、或含氟烴基的烴基，或R”為鹵素，如氟或氫原子。R”還可與單體，如苯乙烯共聚，R’可以是叔丁基和R”為氫原子。
金屬螯合物的例子為(a)鋱(III)(二新戊?；谆?3，稱作三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱螯合物，(b)(a)的二-和三-吡唑基硼酸鹽以及二-和三-吡唑基-N-氧化物硼酸鹽加成物，(c)銪(III)(2-萘基三氟乙酰丙酮化物)，或(d)雙氧鈾(2-萘基三氟乙酰丙酮化物)或(c)和(d)的二吡啶基和二吡啶基N-氧化物加成物。
EP 0744451A1公開(kāi)了熒光化合物及其制備方法，它們是過(guò)渡金屬的配合物、鑭系和錒系的螯合物，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些配合物是電致發(fā)光的，且通過(guò)選擇上述的金屬離子和配合物，可制備出具有特定顏色的高效電致發(fā)光材料。
本發(fā)明的器件包含一種透明襯底，它是一種用作陰極的導(dǎo)電玻璃或塑料，優(yōu)選的襯底是導(dǎo)電玻璃，如氧化錫銦涂覆的玻璃，但可以使用任何導(dǎo)電的或具有導(dǎo)電層的玻璃。也可使用導(dǎo)電聚合物和導(dǎo)電聚合物涂覆的玻璃或塑料作為襯底。電致發(fā)光材料可通過(guò)蒸發(fā)由該材料在有機(jī)溶劑中的溶液直接沉積在襯底上。所用溶劑取決于該材料，但氯化烴，如二氯甲烷在許多情況下是合適的。
另外，該材料可通過(guò)旋涂法或從固態(tài)通過(guò)真空沉積法(如，通過(guò)濺射)進(jìn)行沉積，或可使用任何其它的常規(guī)方法。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，有一層沉積在透明襯底上的空穴輸送層，且電致發(fā)光材料就沉積在該空穴輸送層上。該空穴輸送層可用于輸送空穴和阻塞電子，這樣可防止電子移動(dòng)到電極中而沒(méi)有與空穴復(fù)合。因此，載流子的復(fù)合主要發(fā)生在發(fā)射體層。
空穴輸送層可用于聚合物電致發(fā)光器件中，且可使用任何已知的膜形式的空穴輸送材料。
空穴輸送層可由芳族胺配合物，如聚(乙烯基咔唑)、N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-1，1’-二苯基-4，4’-二胺(TPD)、聚苯胺等的膜制成。
空穴輸送材料可任選與電致發(fā)光材料進(jìn)行混合，電致發(fā)光材料與空穴輸送化合物的比率為(5-95％)∶(95-5％)。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，在陰極和電致發(fā)光材料層之間有一層電子注入材料，該電子注入材料優(yōu)選為一種金屬配合物，如8-喹啉酚的金屬鹽(如，(8-喹啉酚根)合鋁)，它能夠在電流通過(guò)其時(shí)輸送電子。另外，該電子注入材料可與電致發(fā)光材料混合，然后與其共沉積。
在一個(gè)優(yōu)選結(jié)構(gòu)中，其襯底由作為陽(yáng)極的透明導(dǎo)電材料組成，在該襯底上相繼沉積有空穴輸送層、電致發(fā)光層和連接到陽(yáng)極上的電子注入層。該陽(yáng)極可以是任何功函數(shù)低的金屬，如鋁、鈣、鋰、銀/鎂合金等，鋁是優(yōu)選的金屬。
通過(guò)在襯底上形成由能夠發(fā)射不同顏色光的電致發(fā)光材料的混合物組成的層，發(fā)射光的顏色是各自顏色的加色，這是本發(fā)明的一個(gè)特征。
本發(fā)明的另一特征在于，由于能夠發(fā)射不同顏色光的許多層順序沉積在襯底上，因此可以發(fā)射各個(gè)顏色的加色混合形式的光，這樣，通過(guò)具有能夠發(fā)射綠色、紅色和藍(lán)色光的各層，可以發(fā)射出白光。
在該結(jié)構(gòu)中，層的厚度要通過(guò)選擇以使在通過(guò)電流時(shí)，電子和空穴能夠在電致發(fā)光層中復(fù)合。
一般來(lái)說(shuō)，層的厚度為20-200納米。
可以將電致發(fā)光金屬配合物的混合物從溶液中共沉積出來(lái)，這樣可以調(diào)整發(fā)射光的顏色，從而可選擇所需的顏色。
本發(fā)明的電致發(fā)光器件可產(chǎn)生具有窄波段和非常明亮發(fā)射的光，因此可以在各種顏色范圍內(nèi)發(fā)光。
按照本發(fā)明的器件的示意圖為圖13a、13b、13c和13d。在這些附圖中，(1)是發(fā)射層，(2)是ITO，(3)是電子輸送層，且(4)為空穴輸送層。
以下在實(shí)施例中描述本發(fā)明。
1.器件的制造ITO涂覆的玻璃片(1×1厘米2，切自大塊玻璃，購(gòu)自Balzers，瑞士)具有用濃鹽酸腐蝕以去除ITO的部分，將其洗凈，然后放在旋涂機(jī)(CPS 10 BM，Semitec，德國(guó))并以2000RPM的速率旋轉(zhuǎn)30秒，這時(shí)通過(guò)移液管將電致發(fā)光化合物的溶液滴加其上。
或者，將襯底放在真空涂布機(jī)中，然后在10-5至10-6乇下，將電致發(fā)光化合物蒸發(fā)到襯底上，這樣可將電致發(fā)光化合物蒸發(fā)到ITO涂覆玻璃片上。
使用棉簽擦拭已被濃鹽酸浸蝕的那部分上的有機(jī)涂層。
將涂覆電極在真空干燥器中儲(chǔ)存在硫酸鈣上，直到將它們裝入真空涂布機(jī)(Edwards，10-6乇)和形成鋁頂接觸。LED的有效面積為0.08-0.1厘米2，然后將該器件放置在真空干燥器中，直到進(jìn)行電致發(fā)光研究。
ITO電極總是與正極端子連接。
電流相對(duì)電壓的研究是在計(jì)算機(jī)控制的Keithly 2400源儀表上進(jìn)行的。
利用Insta Spec光電二極管陣列體系77112型(OrielCo.，Surrey，英國(guó))上的計(jì)算機(jī)控制的電荷耦合器件，記錄電致發(fā)光光譜。
2.光致發(fā)光的測(cè)量使用Liconix 4207NB，He/Cd激光器的325納米線，激發(fā)光致發(fā)光作用。入射到樣品上的激光器功率(0.3mWcm-2)是使用Liconix 55PM激光器功率計(jì)來(lái)測(cè)量的。使用Bentham亮度標(biāo)準(zhǔn)(Bentham SRS8，燈電流4000A，由國(guó)家物理實(shí)驗(yàn)室(英國(guó))校正的)，進(jìn)行亮度校正。針對(duì)樣品或膜進(jìn)行PL研究。
實(shí)施例2-12是本發(fā)明電致發(fā)光化合物的合成實(shí)施例，實(shí)施例1是已知配合物的例子。
實(shí)施例1三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)[Tb(TMHD)3]二苯基膦酰亞胺三苯基正膦-在(I)中，R為H
在5毫升三甲基戊烷中[Tb(TMHD)3](1mM)與1mM二苯基次膦酸-疊氮化物進(jìn)行混合，然后將該混合物加熱回流直到得到透明的溶液(約1小時(shí))。讓溶液透明，幾乎定量得到三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)二苯基膦酰亞胺三苯基正膦，它一種結(jié)晶固體，熔點(diǎn)為246-248℃。
實(shí)施例2三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)膦酰亞胺三(甲苯基苯基)正膦-在(I)中，R為CH3將三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)(0.2克，0.28毫摩爾)與二苯基膦酰亞胺三(甲苯基苯基)正膦(0.145克，0.28毫摩爾)在2，2，4-三甲基戊烷中加熱回流，直到所有固體變成溶液(約3小時(shí))。然后將溶液冷卻至室溫。過(guò)濾所得沉淀物，然后在50℃下真空干燥，得到一種白色固體(0.211克)，三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)膦酰亞胺三(甲苯基苯基)正膦，熔點(diǎn)為94-98℃。
實(shí)施例3
三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)二苯基膦酰亞胺三(甲氧基苯基)正膦-在(I)中，R為OCH3將三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)(0.2克，0.28毫摩爾)與二苯基膦酰亞胺三(甲氧基苯基)正膦(0.159克，0.28毫摩爾)在2，2，4-三甲基戊烷中加熱回流，直到所有固體變成溶液(約3小時(shí))。然后將溶液冷卻至室溫。過(guò)濾所得沉淀物，然后在50℃下真空干燥，得到一種白色固體(0.211克)，三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)二苯基膦酰亞胺三(甲氧基苯基)正膦。
實(shí)施例4三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)二苯基膦酰亞胺三(氟苯基)正膦-在(I)中，R為F將三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)(0.2克，0.28毫摩爾)與二苯基膦酰亞胺三(氟苯基)正膦(0.157克，0.28毫摩爾)在2，2，4-三甲基戊烷中加熱回流，直到所有固體變成溶液(約3小時(shí))。然后將溶液冷卻至室溫。過(guò)濾所得沉淀物，然后在50℃下真空干燥，得到一種白色固體(0.226克)，三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)二苯基膦酰亞胺三(氟苯基)正膦，熔點(diǎn)為104-108℃。
實(shí)施例5三(2，2，6，6’-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)單-二-(2-吡啶基)酮將三(2，2，6，6’-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)(0.71克，1毫摩爾)在40℃攪拌下溶解在乙醇(100毫升)中。加入二-(2-吡啶基)酮(0.18克，1毫摩爾)。將該混合物攪拌1小時(shí)，然后真空干燥透明的黃色溶液，得到一種淺黃色產(chǎn)物(0.84克)，三(2，2，6，6’-四甲基-3，5-庚二酮根)合鋱(III)單-二-(2-吡啶基)酮(產(chǎn)率為84％)。
實(shí)施例6銪(III)二苯甲酰基甲烷(DBM)二苯基膦酰亞胺三苯基正膦銪(III)(DBM)(0.5克，60.2毫摩爾)和二苯基膦酰亞胺三苯基正膦(OPNP)(0.574克，1.294毫摩爾)在200℃爐中熔融在一起，并在該溫度下保持1小時(shí)。將所得混合物溶解在熱甲苯(10毫升)中，然后滴加到冷(冰/水)三甲基戊烷(150毫升)中以沉淀出配合物。過(guò)濾沉淀物，然后在50℃下真空干燥，得到一種黃色固體(0.72克)，銪(III)二苯甲?；淄槎交Ⅴ啺啡交ⅲ埸c(diǎn)為272-276℃。
實(shí)施例7銪(III)二苯甲酰基甲烷(DBM)二苯基膦酰亞胺三(甲氧基苯基)正
銪(III)(DBM)(0.5克，0.602毫摩爾)和二苯基膦酰亞胺三甲氧基正膦(OPNPCH3)(0.683克，1.20毫摩爾)在200℃爐中熔融在一起，并在該溫度下保持1小時(shí)。將所得混合物溶解在熱甲苯(10毫升)中，然后滴加到冷(冰/水)三甲基戊烷(150毫升)中以沉淀出配合物。過(guò)濾沉淀物，然后空氣干燥，得到一種黃色固體(0.503克)，銪(III)二苯甲?；淄槎交Ⅴ啺啡籽趸ⅲ埸c(diǎn)為150-154℃。
實(shí)施例8銪(III)二苯甲酰基甲烷(DBM)二苯基膦酰亞胺三(氟苯基)正膦-在(II)中，R為F
銪(III)(DBM)(0.285克，0.343毫摩爾)和二苯基膦酰亞胺三氟正膦(OPNPF)(0.385克，0.686毫摩爾)在200℃爐中熔融在一起，并在該溫度下保持1小時(shí)。將所得混合物溶解在熱甲苯(10毫升)中，然后滴加到冷(冰/水)三甲基戊烷(150毫升)中以沉淀出配合物。過(guò)濾沉淀物，然后空氣干燥，得到一種黃色固體(0.562克)，銪(III)二苯甲酰基甲烷二苯基膦酰亞胺三氟正膦，熔點(diǎn)為218-222℃。
實(shí)施例9銪(III)二苯甲?；淄?DBM)4，7-二苯基-1，10-菲咯啉
銪(III)二苯甲?；淄?DBM)(0.5克，0.6毫摩爾)與4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(0.2克，0.6毫摩爾)在氯仿(5毫升)中加熱回流過(guò)夜。真空中去除溶劑，得到一種橙色固體(0.66克)，銪(III)二苯甲?；淄?DBM)4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，熔點(diǎn)大于250℃。
實(shí)施例10銪(FOD)OPNP
銪(FOD)(0.5克，0.482毫摩爾)和OPNP(0.230克，0.484毫摩爾)溶解在氯仿(15毫升)中，然后將所得溶液加熱回流過(guò)夜。真空去除溶劑，得到一種黃色固體，銪(FOD)OPNP，其熔點(diǎn)為212-214℃。
實(shí)施例11三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鏑(III)二苯基膦酰亞氨基三苯基正膦將三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鏑(III)(6.1克，19.5毫摩爾)與二苯基膦酰亞氨基三苯基正膦(4.6克，9.5毫摩爾)在三甲基戊烷(60毫升)中回流30分鐘。將該混合物冷卻至室溫。放置形成一種白色結(jié)晶物質(zhì)。從二乙醚中重結(jié)晶，得到三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合鏑(III)二苯基膦酰亞氨基三苯基正膦，產(chǎn)量8克，pt為154℃。
實(shí)施例12二(亞氨基四苯基二次膦酸)二氧化鈾將亞氨基四苯基二次膦酸(4.3克，10.3毫摩爾)與氫氧化鈉(0.412克，10.3毫摩爾)在90％含水乙醇(100毫升)中加熱至60℃。然后迅速加入乙酸雙氧鈾，并將反應(yīng)混合物加熱回流20分鐘。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，過(guò)濾，用乙醇(300毫升)洗滌，然后真空干燥，得到一種黃色固體，二(亞氨基四苯基二次膦酸)二氧化鈾(產(chǎn)量4.4克)。
將實(shí)施例1-11的產(chǎn)物制成器件，然后按照Chemistry Physicsletters 241(1995)89-96(N.C.Greenham等人)的論文所述方法，測(cè)量其光致發(fā)光效率，結(jié)果在表1中給出。
表1實(shí)施例光致發(fā)光效率1 85％2 90％3 90％4 95％5 40％6 90％7 30％8 55％9 64％1043％1177％1287％Tb(TMHD)3的光致發(fā)光效率為25％，乙酰丙酮合鋱(III)配合物的光致發(fā)光效率為20％，銪(III)非南斯林(phenanthranene)配合物的光致發(fā)光效率為19％。
圖1-11給出了表示這些化合物顏色和窄頻率帶的光譜。
在Tb(TMHD)3、乙酰丙酮合鋱(III)配合物和銪(III)非南斯林配合物中，配體的三重態(tài)和金屬離子的激發(fā)態(tài)之間的差異大于0.6eV，在本發(fā)明化合物中，該差異小于或等于0.4eV(在鋱配合物的情況下)，和小于或等于0.3eV(在銪配合物的情況下)。
可以看出，可以制出具有高光致發(fā)光效率的光致發(fā)光材料。
實(shí)施例13按照?qǐng)D13制造復(fù)合器件，然后測(cè)量其性能。結(jié)果在表2中給出。
表2<
<p>在表2中這些體系包括以下層1.ITO|Tb(TMHD)3OPNP|Al2.ITO|TPD|Tb(TMHD)3OPNP|Al3.ITO|TPD|Tb(TMHD)3OPNP|AlQ|Al4.ITO|PANI|Tb(TMHD)3OPNP|Al5.ITO|TPD|Eu(DBM)3OPNP|Al6.ITO|TPD|Eu(DBM)3OPNP|AlQ|Al7.ITO|PANI|Eu(DBM)3OPNP|Al8.ITO|PANI|Dy(DBM)3OPNP|Al其中ITO是氧化錫銦涂覆玻璃，PANI是聚苯胺，ALQ是三(8-喹啉酚根)合鋁，TPD、(TMHD)3、OPNP、(DBM)3則如實(shí)施例所述。
權(quán)利要求
1.一種包含透明襯底的電致發(fā)光器件，在所述襯底上形成了電致發(fā)光材料層，其中電致發(fā)光材料是一種光致發(fā)光效率(PL)大于25％的稀土金屬、錒系或過(guò)渡金屬的有機(jī)配合物。
2.一種包含透明襯底的電致發(fā)光器件，在所述襯底上形成了電致發(fā)光材料層，其中電致發(fā)光材料是一種光致發(fā)光效率(PL)大于40％的稀土金屬、錒系或過(guò)渡金屬的有機(jī)配合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的電致發(fā)光器件，其中所述電致發(fā)光材料是一種具有結(jié)構(gòu)式X(Y1)(Y2)(Y3)的金屬配合物，其中X是III態(tài)的稀土、過(guò)渡金屬、鑭系或錒系元素，且Y1、Y2、Y3是相同或不同的有機(jī)配體。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所要求的電致發(fā)光器件，其中所述電致發(fā)光材料是一種具有結(jié)構(gòu)式X(Y1)(Y2)的金屬配合物，其中X是II態(tài)的稀土、過(guò)渡金屬、鑭系或錒系元素，且Y1、Y2、Y3是相同或不同的有機(jī)配體。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所要求的電致發(fā)光器件，其中所述電致發(fā)光材料是一種具有結(jié)構(gòu)式X(Y1)(Y2)(Y3)(Y4)的金屬配合物，其中X是III態(tài)的稀土、過(guò)渡金屬、鑭系或錒系元素，且Y1、Y2、Y3、Y4是相同或不同的有機(jī)配體。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中所述金屬選自Sm(III)、Eu(III)、Tb(III)、Dy(III)、Yb(III)、Lu(III)、Gd(III)、Eu(II)、Gd(III)U(III)、UO2(VI)和Th(III)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中所述配體的三重態(tài)不超過(guò)金屬離子共振頻率之上0.6eV。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中所述配體的三重態(tài)不超過(guò)金屬離子共振頻率之上0.4eV。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中所述配體具有以下結(jié)構(gòu)式
其中R’在分子的不同部分相同或不同，且每個(gè)R”和R’分別為取代或未取代的芳族雜環(huán)環(huán)結(jié)構(gòu)、或烴基或含氟烴基，或R”為氟或氫原子，或R”與單體如苯乙烯共聚，或R’是叔丁基和R”為氫原子。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中所述電致發(fā)光材料為(a)鋱(III)(二新戊?；谆?3，(b)(a)的二-和三-吡唑基硼酸鹽以及二-和三-吡唑基-N-氧化物硼酸鹽加成物，(c)銪(III)(2-萘基三氟乙酰丙酮化物)，或(d)雙氧鈾(2-萘基三氟乙酰丙酮化物)或(c)和(d)的二吡啶基和二吡啶基N-氧化物加成物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中有一層沉積在透明襯底上的空穴輸送層，且所述電致發(fā)光材料就沉積在該空穴輸送層上。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中有一種與電致發(fā)光材料進(jìn)行混合的空穴輸送材料，電致發(fā)光材料與所述空穴輸送化合物的比率為(5-95％)∶(95-5％)。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所要求的電致發(fā)光器件，其中所述空穴輸送層是一種芳族胺配合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所要求的電致發(fā)光器件，其中所述空穴輸送層是聚(乙烯基咔唑)、N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-1，1’-二苯基-4，4’-二胺(TPD)、或聚苯胺。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中有一與電致發(fā)光材料接觸的金屬陽(yáng)極。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中在陰極和電致發(fā)光材料層之間有一層電子注入材料。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中將電子注入材料與電致發(fā)光材料混合，然后與其共沉積。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所要求的電致發(fā)光器件，其中所述電子注入材料是一種金屬配合物或噁二唑或噁二唑衍生物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所要求的電致發(fā)光器件，其中所述電子注入材料是(8-喹啉酚根)合鋁或2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中所述透明襯底是一種用作陰極的導(dǎo)電玻璃或塑料。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所要求的電致發(fā)光器件，其中所述襯底為氧化錫銦涂覆玻璃。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中所述陽(yáng)極是一種金屬。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所要求的電致發(fā)光器件，其中所述陽(yáng)極為鋁、鎂、鋰、鈣、或鎂銀合金。
24.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其具有多層電致發(fā)光材料。
25.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所要求的電致發(fā)光器件，其中所述電致發(fā)光層是由兩種或多種不同的電致發(fā)光化合物形成的。
26.一種具有結(jié)構(gòu)式X(Y1)(Y2)(Y3)的電致發(fā)光金屬配合物，其中X是III態(tài)的稀土、過(guò)渡金屬、鑭系或錒系元素，且Y1、Y2、Y3是相同或不同的有機(jī)配體，其中至少一個(gè)配體具有以下結(jié)構(gòu)式
其中R’在分子的不同部分相同或不同，且每個(gè)R”和R’分別為取代或未取代的芳族雜環(huán)環(huán)結(jié)構(gòu)、或烴基或含氟烴基，或R”為氟或氫原子，或R”與單體如苯乙烯共聚，或R’是叔丁基和R”為氫原子，且其中X是稀土、過(guò)渡金屬、鑭系或錒系元素。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所要求的電致發(fā)光金屬配合物，它具有結(jié)構(gòu)式X(Y1)(Y2)，其中X是II態(tài)的稀土、過(guò)渡金屬、鑭系或錒系元素。
28.根據(jù)權(quán)利要求26所要求的電致發(fā)光金屬配合物，它具有結(jié)構(gòu)式X(Y1)(Y2)(Y3)(Y4)，其中X是III態(tài)的稀土、過(guò)渡金屬、鑭系或錒系元素。
29.根據(jù)權(quán)利要求26-28中任一項(xiàng)所要求的配合物，其中所述金屬選自Sm(III)、Eu(III)、Tb(III)、Dy(III)、Yb(III)、Lu(III)、Gd(III)、Eu(II)、Gd(III)U(III)、UO2(VI)和Th(III)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種包含透明導(dǎo)電襯底的高光致發(fā)光效率的電致發(fā)光器件,在所述襯底上形成了電致發(fā)光材料層,其中電致發(fā)光材料是一種光致發(fā)光效率(PL)大于25%的稀土金屬、錒系或過(guò)渡金屬的有機(jī)配合物。
文檔編號(hào)H05B33/22GK1260821SQ9880629
公開(kāi)日2000年7月19日 申請(qǐng)日期1998年6月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月17日
發(fā)明者P·卡瑟加曼納斯安 申請(qǐng)人:南岸大學(xué)企業(yè)有限公司