均苯四甲酸中的至少一種。
[0031] 上述技術(shù)方案中,所述的二酸改性劑優(yōu)選為間苯二甲酸和/或己二酸;更優(yōu)選同 時采用間苯二甲酸和己二酸,間苯二甲酸和己二酸在降低龜裂、掛流和發(fā)白發(fā)生的概率方 面具有協(xié)同作用。
[0032] 上述技術(shù)方案中,所述的二醇改性劑優(yōu)選為新戊二醇和/或1,4- 丁二醇,更優(yōu)選 同時采用新戊二醇和1,4- 丁二醇,新戊二醇和1,4- 丁二醇在降低掛流和發(fā)白的概率方面 具有協(xié)同作用。
[0033] 作為實施方式的非限制性列舉,所述改性聚酯可以通過如下實施方式獲得:
[0034] 實施方式1 :由包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇和季戊四醇在內(nèi)的反應(yīng)原料 共聚而得;
[0035] 實施方式2 :由包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇和均苯四甲酸二酐在內(nèi)的反 應(yīng)原料共聚而得;
[0036] 實施方式3 :由包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇和均苯四甲酸在內(nèi)的反應(yīng)原 料共聚而得;
[0037] 實施方式4:由包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇、季戊四醇和均苯四甲酸二 酐在內(nèi)的反應(yīng)原料共聚而得;
[0038] 實施方式5 :由包括對苯二甲酸、己二酸、乙二醇、季戊四醇和均苯四甲酸二酐在 內(nèi)的反應(yīng)原料共聚而得;
[0039] 實施方式6 :由包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、乙二醇、季戊四醇和均苯四 甲酸二酐在內(nèi)的反應(yīng)原料共聚而得;
[0040] 實施方式7 :由包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、新戊二醇、乙二醇、季戊四 醇和均苯四甲酸二酐在內(nèi)的反應(yīng)原料共聚而得;
[0041] 實施方式8 :由包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、1,4-丁二醇、乙二醇、季戊 四醇和均苯四甲酸二酐在內(nèi)的反應(yīng)原料共聚而得;
[0042] 實施方式9 :由包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、新戊二醇、1,4-丁二醇、乙 二醇、季戊四醇和均苯四甲酸二酐在內(nèi)的反應(yīng)原料共聚而得。
[0043] 所述改性聚酯的特性粘度采用如下方法測定:
[0044] GB/T14190-2008《纖維級聚酯切片(PET)試驗方法》中的5. 1. 1方法A(毛細管 粘度計法)。
[0045] 所述改性聚酯的熔點采用如下方法測定:
[0046] GB/T14190-2008《纖維級聚酯切片(PET)試驗方法》中的5. 3. 1方法A(顯微鏡 法)。
[0047] 上述技術(shù)方案中,所述改性聚酯優(yōu)選采用包括如下步驟的方法制備:
[0048] (1)使所述的反應(yīng)原料進行酯化反應(yīng)得到酯化物;
[0049] (2)預(yù)縮聚;
[0050] (3)縮聚。
[0051] 上述技術(shù)方案中,所述酯化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為240?280°C。
[0052] 上述技術(shù)方案中,所述酯化反應(yīng)優(yōu)選進行到酯化率至少為95%,例如95?99%。 其中酯化率理所應(yīng)當?shù)墓蕉x如下:
[0053] 酯化率% =【酯化反應(yīng)實際生成水的重量八反應(yīng)原料中羥基和羧基按計量徹底 酯化反應(yīng)所生成水的重量)】X100%。
[0054] 上述技術(shù)方案中,所述預(yù)縮聚反應(yīng)的溫度優(yōu)選為260?290°C。
[0055] 上述技術(shù)方案中,所述預(yù)縮聚反應(yīng)的反應(yīng)時間優(yōu)選為0. 5?2小時。
[0056] 上述技術(shù)方案中,預(yù)縮聚反應(yīng)期間反應(yīng)壓力優(yōu)選從大氣壓逐漸過渡到500? 700Pa。反應(yīng)壓力的過渡可以通過抽真空操作實現(xiàn)。
[0057] 上述技術(shù)方案中,所述預(yù)縮聚反應(yīng)的條件更優(yōu)的是:所述預(yù)縮聚反應(yīng)的溫度為 260?290°C,所述預(yù)縮聚反應(yīng)的反應(yīng)時間為0. 5?2小時,預(yù)縮聚反應(yīng)期間反應(yīng)壓力從大 氣壓逐漸過渡到500?700Pa。
[0058] 上述技術(shù)方案中,所述縮聚反應(yīng)的溫度優(yōu)選為270?290°C。
[0059] 上述技術(shù)方案中,所述縮聚反應(yīng)的壓力優(yōu)選60?lOOPa。
[0060] 上述技術(shù)方案中,所述縮聚反應(yīng)時間優(yōu)選2?5小時。
[0061] 上述技術(shù)方案中,所述縮聚反應(yīng)的條件更優(yōu)選:所述縮聚反應(yīng)的溫度為270? 290°C,所述縮聚反應(yīng)的壓力優(yōu)選60?lOOPa,所述縮聚反應(yīng)時間為2?5小時。
[0062] 上述技術(shù)方案中,本領(lǐng)域技術(shù)人員知道,酯化步驟可以加入催化劑,也可以不用催 化劑。預(yù)縮聚和縮聚通常需要加入聚合催化劑。聚合催化劑沒有特別限制,聚酯聚合領(lǐng)域 常用的那些均可以用于本發(fā)明。所述聚合催化劑例如是但不限于銻系聚合催化劑、鈦系聚 合催化劑。作為銻系聚合催化劑非限制性的例舉,可以是乙二醇銻、三氧化二銻或醋酸銻中 的至少一種。當酯化步驟加入催化劑時,可以將聚合催化劑在酯化步驟加入,這些聚合催化 劑在酯化步驟也能起到催化劑的作用。至于催化劑的用量,沒有特別限制,例如以酯化反應(yīng) 原料的總重為基準,催化劑的用量可以是但不限于〇. 005%?0. 1%,更常用的是0. 01? 0? 1%〇
[0063] 在酯化步驟之后(例如但不限于在酯化步驟之后和預(yù)縮聚之前),可以根據(jù)改性 聚酯的其它方面性能的需要加入本領(lǐng)域常見的那些助劑。這些助劑例如是但不限于抗氧 劑、阻燃劑、消光劑、顏料、紫外線穩(wěn)定劑等中的至少一種。
[0064] 所述的改性聚酯組合物中,除了改性聚酯和增韌劑外,還可以含有其它本領(lǐng)域常 用的那些添加劑,這些添加劑例如是但不限于抗氧劑、阻燃劑、消光劑、顏料、紫外線穩(wěn)定劑 等中的至少一種。
[0065] 在公開了所述復合板材的結(jié)構(gòu)以后,表面薄膜對復合板材的表面裝飾效果是可以 預(yù)期的。
[0066] 所述復合板材經(jīng)過吸塑成型可以制成各種器件或物品,例如所述器件或物品可以 是但不限于箱包外殼、汽車內(nèi)飾、冰箱內(nèi)膽、家電外殼、汽車保險杠、保鮮盒、包裝盒、儲物箱 等等。
[0067] 所述復合板材的基材1的制備,可以采用所需的材質(zhì)粒料或粉料經(jīng)螺桿擠出機共 混后由平模擠出的方式獲得,而且本領(lǐng)域技術(shù)人員知道雙螺桿擠出機優(yōu)于單螺桿擠出機。
[0068] 本發(fā)明【具體實施方式】中表2復合板材的基材1的性能中所涉及的基材均采用如下 的制備方法獲得:
[0069] 取80wt%的改性聚酯和20wt%的韓國SK產(chǎn)、牌號為FV149M的LLDPE,將所述的改 性聚酯和LLDPE的粒料簡單混合,然后采用雙螺桿擠出機進行共混和平模擠出得到厚度為 2. 8mm,寬度為660mm的基材。
[0070] 本發(fā)明【具體實施方式】中采用萊斯特瑞茲機械(太倉)有限公司生產(chǎn)的ZSE60MAXX 型雙螺桿擠出機,螺桿直徑OD為61. 9_。
[0071] 本發(fā)明【具體實施方式】中涉及到的基材在制備中采用的雙螺桿擠出機的操作參數(shù) 是:螺桿工作速度為lOOrpm,操作溫度(從喂料口到模頭):第一段160°C、第二段210°C、 第三段230°C、第四段和第五段250°C、第六段240°C、第七和第八段230°C、第九和第十段 220°C、第^^一和第十二段為210°C。
[0072] 本發(fā)明【具體實施方式】中基材1的性能測試方法如下:
[0073]拉伸應(yīng)力(斷裂,23°C),采用ASTMD256方法;
[0074]拉伸應(yīng)變(斷裂,23°C),采用ASTMD256方法;
[0075]彎曲模量(23°C),采用ASTMD796方法;
[0076] 懸臂梁缺口沖擊強度(局部斷裂,23°C),采用ASTMD368方法。
[0077] 本發(fā)明【具體實施方式】表3的基材1的吸塑加工性能數(shù)據(jù)采用寧波恒燕包裝設(shè)備廠 制造的HL-211型吸塑成型機,通過如下具體吸塑步驟獲得:
[0078] a、將上述表2相應(yīng)的基材1切割成厚度為2. 8mm、寬度為660mm、長度為860mm的 基材單元;
[0079] b、把板材單元安放在固定位置,然后由固定裝置下壓,鎖住;
[0080] C、把所述基材單元推進加熱室,進行加熱軟化,加熱溫度為150°C,加熱時間為60 秒;
[0081] d、把已軟化的基材單元推出來,用25°C壓縮空氣吹脹,吹脹時間3秒左右,延時1 秒;
[0082] e、然后通過抽氣使基材單元與模具貼合,并維持基材單元與模具貼合時間為10 秒;
[0083] f、冷卻,在成型的基材單元上,由冷風機吹氣冷卻,吹氣時間約15秒,然后進行噴 水冷卻,使得基材單元快速降溫;
[0084] 7、脫模,得到箱包外殼。
[0085] 表3中的吸塑加工性能數(shù)據(jù)是100個相應(yīng)基材單元進行100次平行吸塑試驗得到 的結(jié)果。
[0086] 在吸塑試驗中出現(xiàn)的各種不希望看到的現(xiàn)象對吸塑成型影響不同。危害最大的是 吹爆,直接導致吸塑成型失敗;而在吸塑成型成功的基礎(chǔ)上出現(xiàn)的龜裂、掛流或發(fā)白則導致 吸塑成型得到的箱包外殼質(zhì)量欠佳。根據(jù)相應(yīng)現(xiàn)象發(fā)生的概率不同,將結(jié)果分級如下:
[0087] 最好:相應(yīng)現(xiàn)象發(fā)生的概率為0%?小于5% ;
[0088] 較好:相應(yīng)現(xiàn)象發(fā)生的概率為5%?小于20% ;
[0089] 較差:相應(yīng)現(xiàn)象發(fā)生的概率為20%?小于60% ;
[0090] 最差:相應(yīng)現(xiàn)象發(fā)生的概率為60%?100%。
[0091] 下面結(jié)合【附圖說明】和【具體實施方式】對本發(fā)明進行詳細說明。
【附圖說明】
[0092]圖1是本發(fā)明復合板材第一種結(jié)構(gòu)的示意圖。
[0093] 圖2是本發(fā)明復合板材第二種結(jié)構(gòu)的示意圖。
[0094] 在圖1和圖2中,1為復合板材中的聚合物基材,2為復合物板材中的表面薄膜,3 是金屬化層。
【具體實施方式】
[0095] 【實施例1】
[0096] 1、改性聚酯的制備
[0097] 在1000升的反應(yīng)釜中加入酯化反應(yīng)原料和聚合催化劑。其中酯化反應(yīng)原料是對 苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇和季戊四醇,酯化反應(yīng)原料總重400公斤,以摩爾比計(對苯 二甲酸+間苯二甲酸):乙二醇:季戊四醇為1:1. 2:0. 003,間苯二甲酸與對苯二甲酸的摩 爾比為0. 2,聚合催化劑為醋酸銻,用量為200克。打漿,氮氣置換3次,在250°C進行酯化 反應(yīng),酯化反應(yīng)過程中同時蒸出酯化生成的水,至酯化率為97%,得到酯化物料。
[0098] 然后,在溫度為270°C和抽真空情況下進行預(yù)縮聚反應(yīng)1. 5小時得到預(yù)聚物,預(yù)縮 反應(yīng)期間反應(yīng)壓力從大氣壓逐漸抽真空到600Pa。
[0099] 最后