防靜電膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及防靜電膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚酯膜由于機(jī)械特性、耐熱性、透明性優(yōu)異，廣泛地用作用于包裝食品等的包裝材 料、信息記憶材料、建筑材料、電子材料、印刷材料等的基材膜或工程膜。
[0003] 然而，通常聚酯膜在加工時(shí)、制品使用時(shí)由于接觸等的摩擦而容易產(chǎn)生靜電，容易 附著灰塵。因此，在載帶（carrier tape)用覆蓋帶等厭惡灰塵的用途方面，使用經(jīng)防靜電 處理的膜。其中，具有防靜電劑難以移動(dòng)且濕度依賴性少的高分子型的防靜電層的膜被廣 泛地使用（例如JP2006-160883A)。
[0004] 近年來(lái)，在載帶用覆蓋帶等的用途方面，填充?安裝高速化發(fā)展，因此，對(duì)膜要求耐 熱性、耐沖擊性（耐撕裂性）。為了應(yīng)對(duì)這種情況，提出了增厚作為基材使用的聚酯膜的厚 度的方法、層壓機(jī)械特性優(yōu)異的尼龍膜等的方法（例如JP2004-231208A)、在密封劑層中添 加耐沖擊改良劑的方法（例如JP2004-244115A)。此外，為了應(yīng)對(duì)高速化?強(qiáng)力密封的穩(wěn)定 化，提出了密封劑中使用熔點(diǎn)較低的樹(shù)脂的方法、在密封劑的最外層側(cè)新設(shè)置熱熔膠等的 密封層的方法（例如JP2003-192022A、JP2004-123112A)。然而，增厚厚度的方法導(dǎo)致成本 上升。對(duì)密封劑層使用耐沖擊改良劑、低熔點(diǎn)的樹(shù)脂的方法有密封劑層軟化而容易產(chǎn)生粘 性，因此以卷狀態(tài)保管時(shí)產(chǎn)生粘連的問(wèn)題。
[0005] 作為對(duì)上述粘連的對(duì)策，提出了在密封層的相反面進(jìn)一步設(shè)置防附著層的方法、 在密封劑層中添加微粒的方法（例如2006-168188A)。然而，設(shè)置防附著層的方法或在密封 劑層中加入微粒的方法依然存在成本上升的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種防靜電膜，其不會(huì)對(duì)使用防靜電劑時(shí)的防靜電性造成不 良影響，且難以產(chǎn)生粘連。
[0007] 本發(fā)明的發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過(guò)利用包含防靜電劑、烷基脲衍生物和固化劑的涂布 液在樹(shù)脂膜的至少單面設(shè)置防靜電層，解決了上述問(wèn)題，完成了本發(fā)明。
[0008] 即，本發(fā)明的主旨如下所述。
[0009] (1) 一種防靜電膜，其特征在于，在樹(shù)脂膜的至少單面設(shè)置有防靜電層，該防靜電 層含有具有防靜電成分的聚合物（A)、烷基脲衍生物（B)和固化劑（C)，上述防靜電膜在 23°C X 50% RH的表面電阻率值為1.0 X IO11 Ω / □以下。
[0010] (2)如⑴所述的防靜電膜，其特征在于，具有防靜電成分的聚合物⑷由具有季 銨鹽基的聚合物（Al)構(gòu)成，具有季銨鹽基的聚合物（Al)與烷基脲衍生物（B)的含有比率 (A1/B)為 30/70 ~95/5 (質(zhì)量比）。
[0011] ⑶如⑵所述的防靜電膜，其特征在于，具有季銨鹽基的聚合物（Al)具有選自羧 基、羥基和氨基中的1種以上的官能團(tuán)。
[0012] (4)如⑴~（3)中任一項(xiàng)所述的防靜電膜，其特征在于，固化劑（C)為選自環(huán)氧 化合物、氨基樹(shù)脂、異氰酸酯化合物、硅烷醇化合物和金屬絡(luò)鹽中的1種以上。
[0013] (5) -種防靜電膜的制造方法，其特征在于，包括以下工序：制造上述⑴~（4) 中任一項(xiàng)所述的防靜電膜時(shí)，將含有具有防靜電成分的聚合物（A)或具有季銨鹽基的聚合 物（Al)、烷基脲衍生物（B)、以及固化劑（C)的涂布液涂布于樹(shù)脂膜，進(jìn)行干燥，從而形成防 靜電層。
[0014] (6)如（5)所述的防靜電膜的制造方法，其特征在于，涂布液進(jìn)一步含有分散消泡 劑（D)和/或改性有機(jī)硅化合物（E)。
[0015] (7)如（5)或（6)所述的防靜電膜的制造方法，其特征在于，涂布液的溶劑為水。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種膜，它是防靜電性優(yōu)異的膜，且在高溫下也難以產(chǎn)生粘 連。該膜即使與包裝材料、信息記憶材料、建筑材料、印刷材料、電子材料等的尤其是具有微 粘合性或熱密封性的層接觸，也不粘連。此外，本發(fā)明的防靜電膜即使將其以卷狀態(tài)保管 時(shí)，防靜電層的表面也保持優(yōu)異的層壓適合性。本發(fā)明的防靜電膜可以很好地用于載帶覆 蓋帶等。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 本發(fā)明的防靜電膜是在樹(shù)脂膜的至少單面將特定的涂布液涂布、干燥而設(shè)置防靜 電層的膜。作為樹(shù)脂膜，優(yōu)選為聚酯膜、使用其它樹(shù)脂的膜等。
[0018] 作為聚酯膜中使用的聚酯樹(shù)脂，例如，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚2, 6-萘 二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸間苯二甲酸丁二醇酯（步y(tǒng) 7''于 レッテレフ夕レ一卜-卜）。從成本、機(jī)械特性的平衡的方面出發(fā)，更優(yōu)選為聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。聚酯樹(shù)脂的熔點(diǎn)優(yōu)選為246°C以上，由此，可以抑制高速且高溫密封 時(shí)的變形（因拉伸、寬度縮短所致的密封不良）。聚酯膜是為了防止凹陷等的目的、改良與 防靜電層的密合性的目的，在膜表面以在線（O 7 <>)或離線（才7 7 <>)進(jìn)行電 暈放電或吹離子風(fēng)才>7''口 一）等處理的膜。
[0019] 聚酯膜的制造方法沒(méi)有特別的限定。例如，可舉出同時(shí)雙軸拉伸法，同時(shí)雙軸拉伸 法是將聚酯樹(shù)脂用擠壓機(jī)熔融混合，將熔融的樹(shù)脂用T型?？跀D出并進(jìn)行驟冷而得到未拉 伸膜，將該未拉伸膜在預(yù)熱后縱橫同時(shí)拉伸?；蛘呖膳e出依次雙軸拉伸法，依次雙軸拉伸法 是將熔融的樹(shù)脂用T型模口擠出并進(jìn)行冷卻而得到未拉伸膜，將該未拉伸膜在預(yù)熱后，利 用輥的速度差在長(zhǎng)度方向進(jìn)行拉伸，然后，用夾子夾住且在寬度方向進(jìn)行拉伸。其中，從容 易變更拉伸倍率的方面出發(fā)，優(yōu)選為依次雙軸拉伸法。拉伸倍率沒(méi)有特別的限定，從在高速 且高溫的密封時(shí)的變形的方面出發(fā)，縱向即長(zhǎng)度方向優(yōu)選為3倍以上，橫向即寬度方向優(yōu) 選為3倍以上。面倍率優(yōu)選為10倍以上，更優(yōu)選為11倍以上，進(jìn)一步優(yōu)選為12倍以上。拉 伸后，為了消除變形，優(yōu)選進(jìn)行熱固定和熱松弛。另外，在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，聚 酯膜也可以添加抗氧化劑、潤(rùn)滑劑等。
[0020] 本發(fā)明中使用的涂布液含有具有防靜電成分的聚合物（A)、烷基脲衍生物（B)和 固化劑（C)。作為具有防靜電成分的聚合物（A)，可很好地使用具有季銨鹽基的聚合物 (Al) 0
[0021] 含有季銨鹽基的聚合物（Al)只要是具有靜電極化緩和性的高分子（離子傳導(dǎo)高 分子）即可。聚合物（Al)中的季銨鹽基可以在聚合物的主鏈或側(cè)鏈中的任一者。季銨鹽 基可以體現(xiàn)防靜電性。作為聚合物（Al)，例如，優(yōu)選為丙烯酸系樹(shù)脂、氨基甲酸酯系樹(shù)脂、聚 乙烯系樹(shù)脂、多胺系樹(shù)脂，更優(yōu)選為聚乙烯系樹(shù)脂、多胺系樹(shù)脂。為了抑制將本發(fā)明的防靜 電膜以卷狀態(tài)保管時(shí)的防靜電層的表面的濕潤(rùn)張力經(jīng)時(shí)地下降，或抑制粘連，或提高防靜 電層與基材的密合性，聚合物（Al)優(yōu)選具有羥基、羧基、氨基等官能團(tuán)，其中，優(yōu)選具有羥 基或氨基。具有羧基時(shí)，通過(guò)將羧基與季銨鹽基結(jié)合，有時(shí)會(huì)增粘且凝膠化。
[0022] 作為具有季銨鹽基的單體，例如，可舉出吡咯烷钂環(huán)、烷基胺的季化物、以及將它 們與丙烯酸、甲基丙烯酸共聚而得的化合物、N-烷基氨基丙烯酰胺的季化物、乙烯基芐基三 甲基銨鹽、2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基銨鹽、丙烯酰氧基乙基二甲基銨甲基磺 酸鹽。這些單體可以單獨(dú)使用，也可以并用。作為成為季銨鹽基的平衡離子的陰離子，例如， 可舉出鹵素、硫酸烷基酯、磺酸烷基酯、硝酸、硫酸、磷酸、乙酸、氨基磺酸等的離子。其中，優(yōu) 選為除鹵素以外的平衡離子，從耐熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選為硫酸烷基酯或磺酸烷基酯。
[0023] 作為具有羥基的單體，例如，可舉出羥基乙烯基醚、丙烯酸羥基甲酯、丙烯酸2-羥 基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯、丙烯酸6-羥基己 酯、甲基丙烯酸羥基甲酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸 4_羥基丁酯、甲基丙烯酸5-羥基戊酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、巴豆酸羥基甲酯、巴豆酸 2-羥基乙酯、巴豆酸3-羥基丙酯、巴豆酸4-羥基丁酯、巴豆酸5-羥基戊酯、巴豆酸6-羥 基己酯、N-羥甲基丙烯酰胺、烯丙醇、烯丙基縮水甘油基醚、烯丙基-2, 3-環(huán)氧丁基醚、烯丙 基-2, 3-環(huán)氧基-2-甲基丙基醚、甲基烯丙基縮水甘油醚、甲基烯丙基-2, 3-環(huán)氧丁基醚、 甲基烯丙基-2, 3-環(huán)氧基-2-甲基丙基醚、α-烯丙基-ω-羥基（聚氧乙烯）、α-烯丙 基-ω-羥基（聚氧丙烯）、α-烯丙基-ω-羥基（氧乙烯氧丙烯）、α-烯丙基-ω-羥基 (聚氧乙烯氧丙烯）、α -烯丙基-ω -羥基（聚氧乙烯聚氧丙烯）、α -甲基烯丙基-ω -羥 基（聚氧乙烯）、α-甲基烯丙基-ω-羥基（聚氧丙烯）、α-甲基烯丙基-ω-羥基（氧乙 烯氧丙烯）、α-甲基烯丙基-ω-羥基（聚氧乙烯氧丙烯）、α-甲基烯丙基-ω-羥基（聚 氧乙烯聚氧丙烯）。其中，優(yōu)選為N-羥甲基丙烯酰胺、烯丙醇、羥基乙烯基醚。這些單體可 以單獨(dú)使用，也可以并用。
[0024] 作為具有羧基的單體，例如，可舉出（甲基）丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、丙烯 酰氧基乙基琥珀酸、苯二甲酸。
[0025] 這些單體可以單獨(dú)使用，也可以并用。
[0026] 作為具有氨基的單體，例如，可舉出單烯丙胺、N，N-二烷基烯丙胺、N-單烷基烯丙 胺、二烯丙胺等烯丙胺類及其加成鹽；丙烯酰胺；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸等不飽和羧 酸與氮丙啶化合物的反應(yīng)生成物。這些單體可以單獨(dú)使用，也可以并用。作為烯丙胺類加 成鹽，例如，可舉出鹽酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸鹽、氫溴酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、甲磺酸鹽、三氟乙 酸鹽、對(duì)甲苯磺酸鹽。
[0027] 聚合物（Al)也可以根據(jù)需要進(jìn)一步與其它單體共聚。作為其它單體，例如，可舉 出（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酰胺；乙