酐、同一不飽和羧酸2分子脫水縮合而成的對(duì)稱型酸酐、及在具有2個(gè)羧基的不飽和羧 酸1分子中該2個(gè)羧基脫水縮合而成的分子內(nèi)環(huán)酐中的任一種，優(yōu)選為不飽和羧酸的分子 內(nèi)環(huán)酐，具體而言，可以列舉馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。
[0047] 上述不飽和羧酸酐共聚物的含量?jī)?yōu)選在含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層的樹(shù)脂成分100質(zhì) 量％中為20~50質(zhì)量％。通過(guò)將上述不飽和羧酸酐共聚物的含量設(shè)定為上述范圍，可得 到更加良好的發(fā)泡性及實(shí)用性的表面強(qiáng)度，同時(shí)可得到優(yōu)異的基底追隨性。
[0048] 另外，該不飽和羧酸酐共聚物可以包含其它的共聚成分。例如，可以列舉丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等丙烯酸 酯類；馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、馬來(lái)酸二丁酯等馬來(lái)酸酯類；丙烯酰胺類、甲基乙烯 醚、乙基乙烯醚等烷基乙烯醚類；甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔 碳酸乙烯酯等乙烯酯類；以及將乙烯酯類用堿性化合物等皂化而得到的乙烯醇；除此以外 的二稀類；丙稀腈；鹵代乙稀類；亞乙烯基鹵化物類；一氧化碳；二氧化硫等，也能夠使用這 些的混合物。其中，更優(yōu)選丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類。
[0049] 在本發(fā)明中，作為上述不飽和羧酸酐共聚物，例如，可以列舉乙烯一丙烯酸甲酯一 馬來(lái)酸酐共聚物（EMAMAH)、乙烯一丙烯酸乙酯一馬來(lái)酸酐共聚物、乙烯一甲基丙烯酸甲 酯一馬來(lái)酸酐共聚物等。
[0050] 作為形成含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層的樹(shù)脂組合物，例如，能夠合適地使用含有上述樹(shù)脂 成分、無(wú)機(jī)填充劑、顏料、熱分解型發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑等的樹(shù)脂組合物。除此以外，也能夠使 用穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑等作為添加劑。
[0051] 作為熱分解型發(fā)泡劑，例如，可以列舉偶氮二酰胺（ADCA)、偶氮雙甲酰胺等偶氮 系；氧代雙苯磺酰肼（OBSH)、對(duì)甲苯磺酰肼等肼系等。熱分解型發(fā)泡劑的含量能夠根據(jù)發(fā) 泡劑的種類、發(fā)泡倍率等適當(dāng)設(shè)定。從發(fā)泡倍率的觀點(diǎn)考慮，為3倍以上，優(yōu)選為5倍以上， 更優(yōu)選為7倍以上，更加優(yōu)選為7~10倍左右，熱分解型發(fā)泡劑優(yōu)選相對(duì)于樹(shù)脂成分100 質(zhì)量份設(shè)為1~20質(zhì)量份左右。
[0052] 發(fā)泡助劑優(yōu)選金屬氧化物和/或脂肪酸金屬鹽，例如，能夠使用硬脂酸鋅、硬脂酸 鈣、硬脂酸鎂、辛酸鋅、辛酸鈣、辛酸鎂、月桂酸鋅、月桂酸鈣、月桂酸鎂、氧化鋅、氧化鎂等。 這些發(fā)泡助劑的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于樹(shù)脂成分100質(zhì)量份為〇. 3~10質(zhì)量份左右，更優(yōu)選為 1~5質(zhì)量份左右。發(fā)泡助劑能夠使用1種或組合使用2種以上。
[0053] 作為無(wú)機(jī)填充劑，例如，可以列舉碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、三氧化銻、硼酸鋅、 鉬化合物等。通過(guò)含有無(wú)機(jī)填充劑，可得到裂痕抑制效果、提高表面特性效果等。無(wú)機(jī)填充 劑的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于樹(shù)脂成分100質(zhì)量份為〇~100質(zhì)量份左右，更優(yōu)選為20~70質(zhì)量 份左右。
[0054] 關(guān)于顏料，作為無(wú)機(jī)顏料，例如，可以列舉氧化鈦、鋅白、炭黑、黑色氧化鐵、黃色氧 化鐵、鉻黃、鉬橙、鎘黃、鈦鎳黃、鉻鈦黃、氧化鐵（紅色氧化鐵）、鎘紅、佛青、深藍(lán)、鈷藍(lán)、氧 化鉻、鈷綠、鋁粉、青銅粉、云母鈦、硫化鋅等。另外，作為有機(jī)顏料，例如，可以列舉苯胺黑、 茈黑、偶氮系（偶氮色淀、不溶性偶氮、縮合偶氮）、多環(huán)式（異吲哚啉酮、異吲哚啉、喹啉酞 酮、芘酮、黃烷士酮、蒽嘧啶、蒽醌、喹吖啶酮、二萘嵌苯、二酮基吡咯并吡略、二溴蒽嵌蒽醌、 二噁嗪、硫靛、酞菁、靛蒽醌、鹵代酞菁）等。顏料的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于樹(shù)脂成分100質(zhì)量份為 10~50質(zhì)量份左右，更優(yōu)選為15~30質(zhì)量份左右。
[0055] 在本發(fā)明中，含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層被樹(shù)脂交聯(lián)。通過(guò)使含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層樹(shù)脂交聯(lián)， 可得到基底追隨性優(yōu)異的發(fā)泡疊層片材?？梢哉J(rèn)為，該效果的原因是通過(guò)樹(shù)脂交聯(lián)而（1) 使含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層偽高分子化，（2)(在含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層中含有上述無(wú)機(jī)填充劑、顏料 等填料的情況下）使在含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層中的樹(shù)脂與上述填料之間產(chǎn)生的界面粘接性提 尚。
[0056] 作為用于使含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層樹(shù)脂交聯(lián)的方法，可以列舉（1)對(duì)含發(fā)泡劑的樹(shù)脂 層照射電離輻射，（2)在含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層中含有交聯(lián)劑等。此外，電離輻射是指在電磁波 或帶電粒子射線中具有可對(duì)分子進(jìn)行聚合、交聯(lián)的能量子的射線，通常可使用紫外線、電子 束等。作為紫外線源，例如，能夠使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧、黑光 燈、金屬鹵化物燈等光源。另外，作為電子束源，例如，只要使用考克羅夫特一沃爾頓型、范 德格拉夫型、共振變壓器型、絕緣線芯變壓器型、或者直線型、高頻高壓加速器型、高頻型等 各種電子束加速器即可。
[0057] 在用于使含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層樹(shù)脂交聯(lián)的方法中，從作為含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層的樹(shù)脂 成分的不飽和羧酸聚合物容易通過(guò)電子束照射進(jìn)行交聯(lián)從而更顯著地實(shí)現(xiàn)提高上述基底 追隨性的效果這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選照射電子束的方法。
[0058] 作為對(duì)含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層照射電子束的方法及使其發(fā)泡的方法，只要按照后述的 制造方法中所記載的方法實(shí)施即可。
[0059] 上述乙烯共聚物的含量及上述不飽和羧酸酐共聚物的含量與使其樹(shù)脂交聯(lián)的方 法的關(guān)系，優(yōu)選在將上述乙烯共聚物的含量設(shè)為在含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層的樹(shù)脂成分100質(zhì) 量％中為50~80質(zhì)量％、及將上述不飽和羧酸酐共聚物的含量設(shè)為在含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層 的樹(shù)脂成分100質(zhì)量％中為20~50質(zhì)量％的基礎(chǔ)上，進(jìn)行利用電子束照射的樹(shù)脂交聯(lián)。通 過(guò)在將上述乙烯共聚物及上述不飽和羧酸酐共聚物的含量設(shè)定為上述范圍的基礎(chǔ)上進(jìn)行 利用電子束照射的樹(shù)脂交聯(lián)，可得到更加良好的發(fā)泡性及實(shí)用性的表面強(qiáng)度，同時(shí)可得到 優(yōu)異的基底追隨性。
[0060] 作為交聯(lián)劑，能夠使用通過(guò)加熱分解產(chǎn)生游離基而在分子間或分子內(nèi)形成交聯(lián)鍵 的公知的自由基產(chǎn)生劑。例如，可以列舉過(guò)氧化二異丙苯、1，1-二叔丁基過(guò)氧化-3, 3, 5-三 甲基環(huán)己烷、2, 5-二甲基-2, 5-二叔丁基過(guò)氧化己烷、2, 5-二甲基-2, 5-二叔丁基過(guò)氧化 己炔、1，3-雙（叔丁基過(guò)氧化異丙基）苯、過(guò)氧化叔丁基酮、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯等有機(jī)過(guò) 氧化物。這些交聯(lián)劑能夠使用1種或混合使用2種以上。
[0061] 交聯(lián)劑的含量沒(méi)有限定，優(yōu)選相對(duì)于含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份為 0. 1~2質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 1~1. 5質(zhì)量份。
[0062] 在含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層中，可以含有交聯(lián)助劑。作為交聯(lián)助劑，能夠例示聚烯丙基化 合物、聚（甲基）丙烯酰氧基化合物這樣的多不飽和化合物。例如，可以列舉異氰脲酸三烯 丙酯、氰脲酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯這樣的聚 烯丙基化合物；乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 這樣的聚（甲基）丙烯酰氧基化合物；二乙烯基苯等。這些交聯(lián)助劑能夠使用1種或混合 使用2種以上。
[0063] 交聯(lián)助劑的含量沒(méi)有限定，優(yōu)選相對(duì)于含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份 為10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為〇. 1~3質(zhì)量份。
[0064] 含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層的厚度優(yōu)選為40~100μπι左右，發(fā)泡后的發(fā)泡樹(shù)脂層的厚度 優(yōu)選為300~700 μ m左右。
[0065] 在本發(fā)明中，含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層中所含的樹(shù)脂成分優(yōu)選以JIS K6922中記載的 190°C、負(fù)重21. 18N的條件測(cè)得的MFR(熔體流動(dòng)速率）為10~35g/10min。在MFR在上述 范圍內(nèi)的情況下，通過(guò)將含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層擠出制膜而形成時(shí)的溫度上升少，能夠以非發(fā) 泡狀態(tài)進(jìn)行制膜，在之后形成圖案花紋層時(shí)，能夠?qū)ζ交拿孢M(jìn)行印刷處理，無(wú)圖案的情況 等少。在MFR過(guò)大的情況下，由于樹(shù)脂過(guò)軟，存在所形成的發(fā)泡樹(shù)脂層的耐劃傷性不充分的 擔(dān)心。
[0066] 非發(fā)泡樹(shù)脂層A及B
[0067] 含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層可以在其單面或兩面具有非發(fā)泡樹(shù)脂層。
[0068] 例如，出于提高與基材的粘接力的目的，可以在含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層的背面（疊層 有基材的面）具有非發(fā)泡樹(shù)脂層B (粘接樹(shù)脂層）。
[0069] 作為粘接樹(shù)脂層的樹(shù)脂成分，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選乙烯一乙酸乙烯酯共聚物 (EVA)。EVA能夠使用公知或市售的物質(zhì)。特別是優(yōu)選乙酸乙烯酯成分（VA成分）為10~ 46質(zhì)量％的物質(zhì)，更優(yōu)選為15~41質(zhì)量％的物質(zhì)。
[0070] 粘接樹(shù)脂層的厚度沒(méi)有限定，優(yōu)選為5~50 μπι左右。
[0071] 出于使形成圖案花紋層時(shí)的圖案花紋變得鮮明或提高發(fā)泡樹(shù)脂層的耐劃傷性的 目的，可以在含發(fā)泡劑的樹(shù)脂層的上表面具有非發(fā)泡樹(shù)脂層Α。
[0072] 作為非發(fā)泡樹(shù)脂層A的樹(shù)脂成分，可以列舉聚烯烴系樹(shù)脂、甲基丙烯酸系樹(shù)脂、熱 塑性聚酯系樹(shù)脂、聚乙烯醇系樹(shù)脂、氟系