多層熱可逆制品、線(xiàn)結(jié)和線(xiàn)束的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種多層熱可逆制品（multilayered heat-recoverable article)、 線(xiàn)結(jié)（wire splice)和線(xiàn)束（wire harness) 〇
【背景技術(shù)】
[0002] 為了保護(hù)、絕緣、防水、防腐蝕等目的，將熱可逆制品如熱收縮管和熱收縮帽用作 絕緣線(xiàn)、線(xiàn)端子和金屬管等之間的接合處的覆蓋物。例如，當(dāng)絕緣線(xiàn)之間的接合處覆蓋有熱 收縮管并進(jìn)行加熱時(shí)，熱收縮管收縮，符合接合處的形狀，并粘合至接合處上，由此能夠保 護(hù)接合處。
[0003] 這種熱可逆制品的實(shí)例包括多層熱可逆制品，在所述多層熱可逆制品中將膠粘劑 層設(shè)置在構(gòu)成外圍層的熱收縮基材層的內(nèi)圍上。然而，在其中用這種多層熱可逆制品覆蓋 銅材料如線(xiàn)的情況下，多層熱可逆制品因銅誘發(fā)的損害而變得劣化，在銅誘發(fā)的損害中銅 促進(jìn)了膠粘劑層和基材層的氧化。因此，在現(xiàn)有技術(shù)中，通過(guò)向基材層中并入為多層熱可逆 制品的強(qiáng)度負(fù)責(zé)的銅抑制劑或氧化抑制劑來(lái)防止多層熱可逆制品的劣化。
[0004] 此外，為了防止銅誘發(fā)的損害，已經(jīng)提出了如下的熱可逆制品，所述熱可逆制品 包含通過(guò)向聚烯烴中并入六成分類(lèi)穩(wěn)定劑而獲得的基材層制品（參考日本專(zhuān)利特開(kāi)平 6-176649 號(hào)公報(bào)）。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本專(zhuān)利特開(kāi)平6-176649號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 技術(shù)問(wèn)題
[0009] 然而，當(dāng)如在現(xiàn)有技術(shù)中一樣將銅抑制劑并入基材層中時(shí)，因?yàn)殂~抑制劑昂貴而 導(dǎo)致生產(chǎn)成本增加。此外，當(dāng)將大量的氧化抑制劑并入基材層使得可以令人滿(mǎn)意地防止基 材層的氧化時(shí)，氧化抑制劑迀移到基材層的表面，并且可能會(huì)發(fā)生其中氧化抑制劑在表面 上結(jié)晶化的起霜白化（bloom)和其中液態(tài)的氧化抑制劑泄露到表面的滲出（bleeding)，從 而導(dǎo)致外觀不良。
[0010] 此外，在上述專(zhuān)利公報(bào)中描述的熱可逆制品中，麻煩的是必須以預(yù)定比向聚烯烴 中并入六種成分，并且不方便的是難以制造熱可逆制品。
[0011] 已經(jīng)在這些情況下實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明，發(fā)明的一個(gè)目的是提供其中起霜白化和滲出的 發(fā)生少、對(duì)銅誘發(fā)的損害具有優(yōu)異的抗性且易于制造的多層熱可逆制品；以及各自包含所 述多層熱可逆制品的線(xiàn)結(jié)和線(xiàn)束。
[0012] 技術(shù)方案
[0013] 在為了解決上述問(wèn)題而實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的一個(gè)方面，多層熱可逆制品包含圓筒狀 基材層和設(shè)置在基材層的內(nèi)周面上的膠粘劑層，其中基材層含有聚乙烯和氧化抑制劑，膠 粘劑層含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和氧化抑制劑，基材層的氧化誘導(dǎo)溫度為255°C~ 270°C，膠粘劑層的氧化誘導(dǎo)溫度為255°C以上。
[0014] 在為了解決上述問(wèn)題而實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的另一個(gè)方面，線(xiàn)結(jié)包括多根各自包含導(dǎo)體 和設(shè)置在其外部的絕緣層的線(xiàn)，和通過(guò)使被粘合至接合處的多層熱可逆制品熱收縮而獲得 的管，制品在所述接合處中多根線(xiàn)的導(dǎo)體彼此連接。
[0015] 在為了解決上述問(wèn)題而實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的另一個(gè)方面，線(xiàn)束包括多根各自包含導(dǎo)體 和設(shè)置在其外部的絕緣層的線(xiàn)；和通過(guò)使被粘合到多根線(xiàn)的多層熱可逆制品熱收縮而獲得 的管。
[0016] 有益效果
[0017] 在根據(jù)本發(fā)明的多層熱可逆制品、各自包含所述多層熱可逆制品的線(xiàn)結(jié)和線(xiàn)束 中，起霜白化和滲出的發(fā)生少，且多層熱可逆制品、線(xiàn)結(jié)和線(xiàn)束對(duì)銅誘發(fā)的損害具有優(yōu)異 的、抗性并且易于制造。結(jié)果，可以延長(zhǎng)多層熱可逆制品、線(xiàn)結(jié)和線(xiàn)束的壽命。
【附圖說(shuō)明】
[0018] [圖1]圖1是顯示根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的多層熱可逆制品的示意性透視圖。
[0019] [圖2]圖2是沿圖1的線(xiàn)Xl-Xl取的橫截面示意圖。
[0020] [圖3]圖3是沿圖1的直線(xiàn)X2-X2取的橫截面示意圖。
[0021] [圖4]圖4是顯示根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的線(xiàn)結(jié)的橫截面示意圖，其與圖2相對(duì) 應(yīng)。
[0022] [圖5]圖5是顯示根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的線(xiàn)束的橫截面示意圖，其與圖2相對(duì) 應(yīng)。
[0023] [圖6]圖6顯示圖5中示出的線(xiàn)束的橫截面示意圖，其與圖3相對(duì)應(yīng)。
[0024] [圖7]圖7是顯示根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式的多層熱可逆制品的橫截面示意 圖，其與圖2相對(duì)應(yīng)。
【具體實(shí)施方式】
[0025] [本發(fā)明的實(shí)施方式的說(shuō)明]
[0026] 在現(xiàn)有的多層熱可逆制品中，例如，僅將氧化抑制劑并入基材層，且將其含量抑制 到使得不發(fā)生起霜白化和滲出的程度。在多層熱可逆制品的這一結(jié)構(gòu)中，由于膠粘劑層不 含有氧化抑制劑，所以膠粘劑層有可能被銅氧化。
[0027] 此外，由于將基材層中的氧化抑制劑的含量抑制到使得不發(fā)生起霜白化和滲出的 程度，所以不可能充分地防止離子化的銅迀移到基材層中和氧化基材層，或者充分地防止 多層熱可逆制品周?chē)难鯕庋趸膶?，這是不方便的。
[0028] 為了克服這種不便，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)也向膠粘劑層中并入氧化抑制劑，使 多層熱可逆制品不太可能變得劣化。原因據(jù)認(rèn)為是膠粘劑中的氧化抑制劑防止銅氧化膠粘 劑層，且同時(shí)膠粘劑層中的氧化抑制劑迀移到基材層中，由此防止已經(jīng)迀移到基材層中的 離子化的銅氧化基材層和防止多層熱可逆制品周?chē)难鯕庋趸膶印?br>[0029] 因此，即使當(dāng)將并入基材層中的氧化抑制劑的量降低到使得不發(fā)生起霜白化和滲 出的程度時(shí)，據(jù)信通過(guò)向膠粘劑層中并入氧化抑制劑也可以防止多層熱可逆制品的劣化。
[0030] 此外，當(dāng)膠粘劑層中的氧化抑制劑的含量增加時(shí)，膠粘劑層的氧化誘導(dǎo)溫度增加， 且當(dāng)基材層中的氧化抑制劑的含量增加時(shí)，基材層的氧化誘導(dǎo)溫度增加。因此，本發(fā)明人已 經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用膠粘劑層和基材層各自的氧化誘導(dǎo)溫度作為指標(biāo)，可以確定膠粘劑層和基材 層各自中的氧化抑制劑的含量范圍?；谝陨纤?，本發(fā)明人已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
[0031] 即，本發(fā)明提供多層熱可逆制品，其包含圓筒狀基材層和設(shè)置在基材層的內(nèi)周面 上的膠粘劑層，其中基材層含有聚乙烯和氧化抑制劑，膠粘劑層含有乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物和氧化抑制劑，基材層的氧化誘導(dǎo)溫度為255°c~270°C，膠粘劑層的氧化誘導(dǎo)溫度為 255°C以上。
[0032] 在多層熱可逆制品中，基材層的氧化誘導(dǎo)溫度在上述的范圍內(nèi)，膠粘劑層的氧化 誘導(dǎo)溫度在上述下限以上。因此，可以抑制在基材層外周面上的起霜白化和滲出的發(fā)生，且 實(shí)現(xiàn)對(duì)銅誘發(fā)的損害的優(yōu)異抗性。此外，通過(guò)對(duì)基材層和膠粘劑層各自中的氧化抑制劑的 含量進(jìn)行調(diào)節(jié)可以容易地制造所述多層熱可逆制品。術(shù)語(yǔ)"氧化誘導(dǎo)溫度"指的是當(dāng)使用 示差掃描熱量計(jì)，在氧氣氣氛中使要測(cè)量的材料的溫度從150°C以2°C /分鐘上升時(shí)，由于 產(chǎn)熱導(dǎo)致的溫度增加達(dá)到頂峰處的溫度。
[0033] 氧化抑制劑優(yōu)選為酚類(lèi)氧化抑制劑或胺類(lèi)氧化抑制劑。在這種情況下，可以進(jìn)一 步提尚對(duì)銅誘發(fā)的損害的抗性。
[0034] 在膠粘劑層中，相對(duì)于100質(zhì)量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氧化抑制劑的含量 的下限優(yōu)選為4質(zhì)量份，且其上限優(yōu)選為14質(zhì)量份。當(dāng)氧化抑制劑的含量小于下限時(shí)，膠 粘劑層和基材層有可能被氧化，存在多層熱可逆制品可能會(huì)劣化的擔(dān)憂(yōu)。當(dāng)氧化抑制劑的 含量大于上限時(shí)，成本保持在高的水平。
[0035] 在基材層中，相對(duì)于100質(zhì)量份的聚乙烯，氧化抑制劑的含量的下限優(yōu)選為1質(zhì)量 份，且其上限優(yōu)選為5質(zhì)量份。當(dāng)氧化抑制劑的含量小于下限時(shí)，基材層有可能被氧化，存 在多層熱可逆制品可能會(huì)劣化的擔(dān)憂(yōu)。當(dāng)氧化抑制劑的含量大于上限時(shí)，存在有可能發(fā)生 起霜白化和滲出的擔(dān)憂(yōu)。
[0036] 優(yōu)選地，基材層的聚乙烯為選自如下的至少一種：高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、 線(xiàn)性低密度聚乙烯和乙烯-丙烯酸酯共聚物。通過(guò)以這種方式選自基材層的聚乙烯的結(jié) 構(gòu)，使聚乙烯的結(jié)構(gòu)與用于膠粘劑層的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的結(jié)構(gòu)相似。因此，即使膠 粘劑層的氧化抑制劑濃度高于基材層的氧化抑制劑濃度，也可以抑制氧化抑制劑從膠粘劑 層向基材層中的過(guò)量迀移。因此，滲出和起霜白化更不可能發(fā)生。
[0037] 優(yōu)選地，膠粘劑層還含有無(wú)機(jī)填料。由此，可以容易地對(duì)膠粘劑層的粘度進(jìn)行調(diào) 節(jié)，且當(dāng)用多層熱可逆制品覆蓋物體時(shí)可以使膠粘劑層的厚度均一。結(jié)果，膠粘劑層中的氧 化抑制劑的效果變得均一，且可以進(jìn)一步提高對(duì)銅誘發(fā)的損害的抗性。
[0038] 優(yōu)選地，基材層還含有阻燃劑。由此，多層熱可逆制品具有優(yōu)異的阻燃性。
[0039] 優(yōu)選地，基材層不含有銅抑制劑。在多層熱可逆制品中，即使基材層不含有銅抑制 劑，多層熱可逆制品也可以具有對(duì)銅誘發(fā)的損害的優(yōu)異抗性。通過(guò)不向基材層中并入銅抑 制劑，可以降低多層熱可逆制品的生產(chǎn)成本。
[0040] 此外，本發(fā)明涉及線(xiàn)結(jié)，所述線(xiàn)結(jié)包含多根各自包含導(dǎo)體和設(shè)置在其外側(cè)的絕緣 層的線(xiàn)，和通過(guò)使被粘合到接合處的多層熱可逆制品熱收縮而獲得的管，制品在所述接合 處中多根線(xiàn)的導(dǎo)體彼此連接。
[0041] 線(xiàn)結(jié)包含通過(guò)使如上所述的具有對(duì)銅誘發(fā)的損害的優(yōu)異抗性且不太可能會(huì)劣化 的多層熱可逆制品熱收縮而獲得的管。因此，可以延長(zhǎng)線(xiàn)結(jié)的壽命，且可以長(zhǎng)時(shí)間段維持線(xiàn) 和其間的接合處的保護(hù)、絕緣、防水、防腐蝕等中保護(hù)狀態(tài)。
[0042] 此外，本發(fā)明涉及線(xiàn)束，所述線(xiàn)束包含多根各自包含導(dǎo)體和設(shè)置在其外側(cè)的絕緣 層的線(xiàn)，和通