可印刷的保護(hù)層的制作方法
【專利說(shuō)明】可印刷的保護(hù)層
[0001] 本發(fā)明涉及用于在例如冬季運(yùn)動(dòng)制品諸如雪橇和滑雪板的制造中使用的可印刷 的保護(hù)層。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著冬季娛樂(lè)活動(dòng)諸如滑雪和滑雪板滑雪變得越來(lái)越流行，潛在顧客不僅需要高 性能，而且需要美觀的雪橇和滑雪板運(yùn)動(dòng)的華麗圖片。
[0003] 典型的雪橇或滑雪板為層狀結(jié)構(gòu)，其中將不同的材料層組合以實(shí)現(xiàn)彎曲和剛性之 間的期望組合。最常見(jiàn)的構(gòu)造類型為所謂的"頂蓋"構(gòu)造，其中雪橇或滑雪板的外表面可細(xì) 分成兩部分：與雪接觸的滑動(dòng)表面和覆蓋雪橇或滑雪板的剩余頂表面和側(cè)表面的"頂蓋"。
[0004] 頂蓋通常由浸漬有環(huán)氧樹脂的玻璃纖維制成，并且用作雪橇或滑雪板的基本結(jié)構(gòu) 元件。
[0005] 然而，頂蓋還涂覆有可印刷層，該層顯示出多彩且復(fù)雜的圖形，以使雪橇或滑雪板 對(duì)潛在購(gòu)買者而言更美觀。
[0006] 此類可印刷層通常被工程化以可通過(guò)升華印刷來(lái)印刷，并且雖然此類層具有優(yōu)良 的墨接收特性，但是它們大多數(shù)由易于磨損、劃傷和刮擦的材料制成。
[0007] 可升華印刷的層中使用的優(yōu)選材料為透明或顏料填充的聚酰胺，但是聚酰胺易于 磨損。因此，此類可印刷層需要透明保護(hù)層：這些保護(hù)層防止可印刷層的磨損并且還具有良 好的耐刮擦性，以減少通常高光澤度的透明保護(hù)層的失澤。
[0008] US5032139公開(kāi)了一種用于在用于使用升華印刷來(lái)裝飾諸如雪橇的制品的工藝中 使用的具有兩個(gè)層的覆蓋片。該覆蓋片包括兩個(gè)疊置的塑性材料層，其中一個(gè)是基本上透 明的，而另一個(gè)是不透明的。不透明層可接收可升華的著色劑并且被施加至制品。然而，此 類覆蓋片易于磨損，從而導(dǎo)致涂覆制品的不良的美學(xué)劣化。
[0009] 因此，存在對(duì)于提供保護(hù)性可印刷層的需要，這些層允許減少在裝飾工藝中執(zhí)行 的步驟的數(shù)目并且可直接熱層合至待裝飾的基板諸如雪橇、滑雪板或溜冰板，而不考慮層 的交聯(lián)程度，同時(shí)提供印刷層的最大可能的刮擦和劃傷保護(hù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明提供一種多層膜，該多層膜包括、基本上由以下組成、或由以下組成：第一 表面層和第二表面層，所述第一表面層包含乙烯與一種或多種α，β-不飽和(： 3至C8羧酸 的交聯(lián)的、部分中和的共聚物，所述第二表面層包含聚酰胺；此類多層膜用于例如裝飾基板 諸如例如雪橇、滑雪板或溜冰板的用途；以及一種包括這種共擠出的多層膜的雪橇。
[0011] 此外，本發(fā)明提供一種用于裝飾基板諸如例如雪橇、滑雪板或溜冰板的方法，該方 法包括以下步驟：將多層膜共擠出，該多層膜包括第一表面層和第二表面層，所述第一表面 層包含乙烯與一種或多種α，β不飽和(： 3至(：8羧酸的部分中和的共聚物，所述第二表面層 包含聚酰胺；輻射共擠出的多層膜以使膜交聯(lián)；在包含聚酰胺的第二表面層上印刷裝飾性 元件；切割多層膜；使多層膜的第二表面層與基板上的待裝飾表面接觸；例如通過(guò)加熱將 多層膜層合至待裝飾表面。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 多層膜優(yōu)選地為共擠出的。
[0013] 包括第一表面層和第二表面層、或由第一表面層和第二表面層組成的共擠出的多 層膜可通過(guò)以下方法獲得：將包含或由乙烯與一種或多種α，β -不飽和(：3至C 8羧酸的部 分中和的共聚物組成的層與包含聚酰胺的層一起擠出，并且隨后通過(guò)電離輻射使所獲得的 多層膜交聯(lián)，所述第一表面層包含乙烯與一種或多種α，β不飽和(： 3至(：8羧酸的交聯(lián)的、 部分中和的共聚物，或者所述第一表面層由乙烯與一種或多種α，β不飽和(： 3至(：8羧酸的 交聯(lián)的、部分中和的共聚物組成，所述第二表面層包含聚酰胺。
[0014] 乙烯與一種或多種α，β不飽和(：3至C8羧酸的部分中和的共聚物的交聯(lián)增加共 聚物的抗刮擦性和抗擦傷性，但是同時(shí)降低其被熱層合至基板的能力。
[0015] 共擠出的多層膜的第一表面層包含乙烯與一種或多種α，β不飽和(：3至(： 8羧 酸的交聯(lián)的、部分中和的共聚物，該第一表面層可具有100至2000 μm、優(yōu)選地200至 1000 μ m、并且更優(yōu)選地300至700 μ m的厚度。
[0016] 乙烯與一種或多種α，β不飽和(：3至C8羧酸的交聯(lián)的、部分中和的共聚物可通 過(guò)使用非熱性固化方法諸如例如用電離輻射諸如電子束交聯(lián)來(lái)使乙烯與一種或多種α， β -不飽和的(：3至C 8羧酸的部分中和的共聚物交聯(lián)來(lái)獲得。合適的電離輻射可以是高能 電子、X-射線、紫外線輻射或γ射線的形式。
[0017] 非熱性固化方法可以間歇方式或以連續(xù)方式進(jìn)行，并且優(yōu)選地以連續(xù)方式進(jìn)行。 例如，共擠出的多層膜可在輥上連續(xù)地傳送通過(guò)非熱性電離輻射交聯(lián)裝置。
[0018] 使乙烯與一種或多種α，β不飽和(：3至C 8羧酸的部分中和的共聚物交聯(lián)所必需 的輻射的劑量可為50至300kGy，并且更優(yōu)選地100至200kGy。
[0019] 乙烯與一種或多種α，β不飽和的(：3至C 8羧酸的部分中和的共聚物中包含的一 種或多種不飽和的(：3至C 8羧酸可優(yōu)選地選自丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0020] 乙烯與一種或多種α，β不飽和(：3至C 8羧酸的部分中和的共聚物還可任選地包 含第三所謂的"軟化"共聚單體。這種"軟化"共聚單體降低乙烯與一種或多種α，不 飽和的(： 3至C8羧酸的部分中和的共聚物的結(jié)晶度。合適的"軟化"共聚單體可選自C 1至 C8丙烯酸烷基酯和C 1至C 8甲基丙烯酸烷基酯。
[0021] 第一表面層中包含的乙烯與一種或多種α，β不飽和(：3至C8羧酸的部分中和的 共聚物可因此描述為Ε/Χ/Υ共聚物，其中E代表乙烯的共聚單元，X代表一種或多種α，β 不飽和(：3至C 8羧酸的共聚單元，并且Y代表"軟化"共聚單體的共聚單元。
[0022] 在乙烯與一種或多種α，β不飽和的(：3至(：8羧酸的部分中和的共聚物中，基于部 分中和的共聚物的總重量計(jì)，X的量可為1至20重量百分比、優(yōu)選地9至20重量百分比、 更優(yōu)選地12至15重量百分比?；诓糠种泻偷墓簿畚锏目傊亓坑?jì)，Y的量可為0至約30 重量百分比。部分中和的共聚物的其余部分包含基本上由以下組成：乙烯的部分中和的共 聚殘基。
[0023] 優(yōu)選地，基于部分中和的共聚物的總重量計(jì)，部分中和的共聚物中Y的量為0%， 艮Ρ，乙烯與一種或多種α，β不飽和(： 3至C8羧酸的部分中和的共聚物為Ε/Χ二聚物，該二 聚物基本上由乙烯與一種或多種α，β不飽和(：3至(：8羧酸的共聚殘基組成。
[0024] 此外，如通過(guò)ASTM D1238在190°C的溫度下在使用2. 16kg的重量時(shí)所測(cè)量的，乙 烯與一種或多種α，β不飽和(：3至(：8羧酸的部分中和的共聚物具有0. 1至150g/10min、 0· 1 至 50g/10min、0. 1 至 15g/10min、0. 2 至 5g/10min、或 0· 5 至 2. 5g/10min 的恪體流動(dòng)指 數(shù)。
[0025] 最后，制備乙烯與一種或多種α，β不飽和(：3至(：8羧酸的部分中和的共聚物的方 法是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的并且為簡(jiǎn)明起見(jiàn)省略了它的描述。
[0026] 術(shù)語(yǔ)"部分中和的共聚物"是指其中α，β不飽和(：3至C 8羧酸殘基的至少一些羧 酸基團(tuán)被中和以形成對(duì)應(yīng)的羧酸鹽的共聚物。中和的水平可為I. 〇至99. 9當(dāng)量百分比、20 至75當(dāng)量百分比、或40至75當(dāng)量百分比。
[0027] 適用于中和共聚物的羧基基團(tuán)的化合物包括具有堿性陰離子和堿金屬陽(yáng)離子 (例如鋰或鈉或鉀離子）、過(guò)渡金屬陽(yáng)離子（例如鋅離子）或堿土金屬陽(yáng)離子（例如鎂或鈣 離子）、以及此類陽(yáng)離子的混合物或組合的離子化合物。
[0028] 可用于獲得部分中和的共聚物的離子化合物包括堿金屬甲酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽、 碳酸鹽、碳酸氫鹽、氧化物、氫氧化物或醇鹽。其它可用的離子化合物包括堿土金屬甲酸鹽、 乙酸鹽、硝酸鹽、氧化物、氫氧化物或堿土金屬的醇鹽。也可采用過(guò)渡金屬甲酸鹽、乙酸鹽、 硝酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氧化物、氫氧化物或醇鹽。優(yōu)選的中和劑為鈉離子源、鉀離子源、 鋅離