多層熱可逆物品、線結(jié)、線束和用于制造多層熱可逆物品用膠粘劑的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及多層熱可逆物品（heat-recoverable article)、線結(jié)（wire splice)、 線束（wire harness)和用于制造多層熱可逆物品用膠粘劑的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在徑向方向具有熱收縮性的熱可逆物品如熱收縮管和熱收縮帽被用于如絕緣電 線的連接部、接線端子（wiring terminal)、金屬管等的保護(hù)、絕緣、防水和防腐蝕等的覆蓋 物。例如，當(dāng)用熱收縮管覆蓋絕緣電線的連接部并加熱時，所述熱收縮管沿管收縮從而符合 所述連接部的形狀并與所述連接部緊密接觸。由此，所述熱收縮管可以保護(hù)所述連接部。在 為了獲得防水性等的目的而需要連接部具有高粘合性的情況下，使用包含在圓筒狀基材層 內(nèi)周面上形成的膠粘劑層的多層熱可逆物品。
[0003] 通過使用包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA)、 聚酰胺等的熱熔膠粘劑，形成這種多層熱可逆物品的膠粘劑層。通過擠出成型為管狀，然后 在加熱下增加所得管的直徑，并且進(jìn)行冷卻以固定管的形狀分別形成外側(cè)的基材層和在所 述基材層內(nèi)周面上形成的膠粘劑層來制造這種多層熱可逆物品。在擠出成型后，可以通過 利用電離輻射的照射使所述基材層交聯(lián)（參考日本未審查專利申請公布2000-129042號）。
[0004] 通過例如在將多層熱可逆物品布置為覆蓋附著體的外周的狀態(tài)下進(jìn)行加熱，進(jìn)行 這種多層熱可逆物品對附著體如絕緣電線的粘合。當(dāng)對所述熱可逆物品進(jìn)行加熱時，所述 基材層熱收縮并且同時所述膠粘劑層流態(tài)化。此時，所述流態(tài)化膠粘劑層填充附著體和熱 收縮基材層之間的間隙。因此，通過隨后的冷卻固化所述膠粘劑層，使所述多層熱可逆物品 與所述附著體緊密接觸。
[0005] 引用列表
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本未審查專利申請公布2000-129042號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 技術(shù)問題
[0009] 要求所述多層熱可逆物品用膠粘劑在熱收縮時具有高流動性以便沒有間隙地與 附著體的凹處緊密接觸。然而，如果流動性過高，則所述膠粘劑即使在沒有進(jìn)行加熱時也流 動，并且隨著時間推移所述膠粘劑可能從基材層流出。
[0010] 因此，多層熱可逆物品用膠粘劑優(yōu)選具有其中當(dāng)施加剪應(yīng)力時粘度降低并且當(dāng)去 除剪應(yīng)力時粘度恢復(fù)的觸變性（觸變性）。
[0011] 已知通過向膠粘劑添加填料以形成由填料粒子之間的樹脂形成的網(wǎng)絡(luò)可以賦予 膠粘劑觸變性。然而，在這種通過添加填料顯示觸變性的情況下，當(dāng)施加一次剪切并且粘度 降低時，所述由樹脂形成的網(wǎng)絡(luò)被破壞。因此，在將剪應(yīng)力去除后，需要長的時間直到由所 述樹脂形成的網(wǎng)絡(luò)重建并且粘度恢復(fù)。因此，在某些情況下，通過添加填料來賦予多層熱可 逆物品用膠粘劑觸變性可能是不夠的。
[0012] 考慮到上述情況完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供其中膠粘劑層在熱收縮期間 容易地流動以確保與附著體的粘合并且在熱收縮后不容易從基材層流出的多層熱可逆物 品，和包含通過使這種多層熱可逆物品熱收縮形成的管的線結(jié)和線束。另外，本發(fā)明的另 一個目的是提供制造如下的膠粘劑的方法，所述膠粘劑在施加剪應(yīng)力期間粘度降低并且流 動，并且在去除剪應(yīng)力后粘度立即恢復(fù)，所述膠粘劑用于多層熱可逆物品。
[0013] 技術(shù)方案
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的實施方式的多層熱可逆物品包含圓筒狀基材層和在所述基材層內(nèi) 周面上形成的膠粘劑層，其中所述膠粘劑層由包含聚酰胺作為主要成分并且基本上不含無 機(jī)填料的樹脂組合物形成，通過利用電離輻射的照射使所述樹脂組合物交聯(lián)，并且所述膠 粘劑層的剪切粘度在150°C下在0. 01s 1的剪切速度下為300Pa · S以上，且在100s 1的剪 切速度下為200Pa · s以下。
[0015] 用于制造根據(jù)本發(fā)明的實施方式的多層熱可逆物品用膠粘劑的方法，所述膠粘劑 由包含聚酰胺作為主要成分并且基本上不含無機(jī)填料的樹脂組合物形成，所述方法包括利 用電離輻射照射所述樹脂組合物的步驟，其中控制電離輻射的劑量使得在150°C下所述膠 粘劑的剪切粘度在0.01s 1的剪切速度下為300Pa· s以上，且在100s 1的剪切速度下為 200Pa · s 以下。
[0016] 有益效果
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的實施方式的多層熱可逆物品，通過交聯(lián)將觸變性賦予膠粘劑層的樹 脂組合物。因此，由樹脂形成的網(wǎng)絡(luò)不被剪切破壞，并且在去除剪應(yīng)力后，粘度從其中因剪 切而使粘度降低的狀態(tài)立即恢復(fù)。利用該結(jié)構(gòu)，在所述多層熱可逆物品中，可以防止膠粘劑 在熱收縮后立即流出。另外，根據(jù)所述多層熱可逆物品，由于所述膠粘劑層的樹脂組合物是 交聯(lián)的，所以即使在從外部施加應(yīng)力，或多層熱可逆物品被暴露于高溫的環(huán)境下，也不破壞 由樹脂形成的網(wǎng)絡(luò)并且可以長期穩(wěn)定地防止膠粘劑流出。
【附圖說明】
[0018] [圖1]為示出根據(jù)本發(fā)明的實施方式的多層熱可逆物品的示意圖。
[0019] [圖2]為沿圖1中X1-X1線取得的示意性橫截面圖。
[0020][圖3]為沿圖1中X2-X2線取得的示意性橫截面圖。
[0021] [圖4]為示出根據(jù)本發(fā)明的實施方式的線結(jié)的示意性橫截面圖，該橫截面圖對應(yīng) 于圖2。
[0022] [圖5]為示出根據(jù)本發(fā)明的實施方式的線束的示意性橫截面圖，該橫截面圖對應(yīng) 于圖2。
[0023] [圖6]為在圖5中示出的線束的示意性橫截面圖，該橫截面圖對應(yīng)于圖3。
[0024] [圖7]為示出根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的多層熱可逆物品的示意性橫截面 圖，該橫截面圖對應(yīng)于圖2。
[0025] [圖8]為示出用于測定滴落率（dripping ratio)的裝置的示意圖。
[0026] [圖9]為示出在本發(fā)明的實施例中多層熱可逆物品用膠粘劑的粘度對各個電子 束的吸收劑量的測定結(jié)果的圖。
[0027] [圖10]為示出在本發(fā)明的實施例中多層熱可逆物品用膠粘劑的粘度對各個電子 束的吸收劑量的測定結(jié)果的圖，該實施例與圖9中的實施例不同。
[0028] [圖11]為示出圖9中示出的多層熱可逆物品用膠粘劑的連續(xù)粘度測定的結(jié)果的 圖，利用電子束以500kJ/kg的吸收劑量對所述膠粘劑照射。
【具體實施方式】
[0029] [本發(fā)明的【具體實施方式】]
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的實施方式的多層熱可逆物品包含圓筒狀基材層，和在所述基材層的 內(nèi)周面上形成的膠粘劑層，其中所述膠粘劑層由包含聚酰胺作為主要成分并且基本上不 含無機(jī)填料的樹脂組合物形成，通過利用電離輻射的照射使所述樹脂組合物交聯(lián)，并且在 150°C下所述膠粘劑層的剪切粘度在0. 01s 1的剪切速度下為300Pa *s以上，且在100s 1的 剪切速度下為200Pa· s以下。
[0031] 根據(jù)所述多層熱可逆物品，形成所述膠粘劑層的樹脂組合物包含聚酰胺作為主要 成分并且通過利用電離輻射的照射交聯(lián)，從而展示當(dāng)剪切速度增加時剪切粘度顯著降低的 觸變性。因此，在熱收縮前，所述多層熱可逆物品的膠粘劑層基本上不受剪應(yīng)力并且因此不 從基材層流出。另一方面，在所述基材層的熱收縮期間，所述膠粘劑層受到高剪切速度的剪 切并且容易變形，由此容易地粘合在附著體上。另外，由于通過聚酰胺的交聯(lián)形成的網(wǎng)絡(luò)不 容易被剪切破壞，所述膠粘劑層的粘度在熱收縮結(jié)束和剪應(yīng)力去除后立即恢復(fù)。因此，根據(jù) 所述多層熱可逆物品，可以防止膠粘劑層在熱收縮后從基材層流出。
[0032] 所述樹脂組合物優(yōu)選包含按質(zhì)量計含量為20%以上的超低密度聚乙烯。通過將具 有支鏈結(jié)構(gòu)并且比聚酰胺更容易微交聯(lián)化的超低密度聚乙烯并入形成膠粘劑層的樹脂組 合物中，所述膠粘劑層的觸變性由于交聯(lián)而顯著提高。因此，可以進(jìn)一步促進(jìn)膠粘劑層在熱 收縮期間的流動性和在收縮后的流出難度。
[0033] 所述樹脂組合物優(yōu)選包含按質(zhì)量計為20%以上的乙烯共聚物。通過將具有支鏈結(jié) 構(gòu)并且比聚酰胺更容易微交聯(lián)化的乙烯共聚物并入形成膠粘劑層的樹脂組合物中，樹脂組 合物的觸變性由于交聯(lián)而顯著提高。因此，可以進(jìn)一步促進(jìn)膠粘劑層在熱收縮期間的流動 性和在收縮后的流出難度。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的線結(jié)包含：各自包含導(dǎo)體和在所述導(dǎo)體外側(cè)上形 成的絕緣層的多根線，和附著至所述線的導(dǎo)體彼此連接的部分的管，其中所述管通過使所 述多層熱可逆物品熱收縮而形成。由于所述線結(jié)包含通過使多層熱可逆物品熱收縮而形成 的管，所以所述膠粘劑層具有觸變性并且不容易從基材層流出。因此，維持了所述管以緊密 接觸的狀態(tài)覆蓋所述線的連接部分的狀態(tài)，由此可以持續(xù)保護(hù)連接部分。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的線束包含：各自包含導(dǎo)體和在所述導(dǎo)體外側(cè)上形 成的絕緣層的多根線，和附著至所述線的管，其中所述管通過使所述多層熱可逆物品熱收 縮而形成。由于所述線束包含通過使所述多層熱可逆物品熱收縮而形成的管，所以所述膠 粘劑層具有觸變性并且不容易從基材層流出。因此，可以維持所述管與所述線緊密接觸以 保護(hù)所述線的狀態(tài)。
[0036] 用于制造根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的多層熱可逆物品用膠粘劑的方法，所述 膠粘劑由包含聚酰胺作為主要成分并且基本上不含無機(jī)填料的樹脂組合物形成，所述方法 包括利用電離輻射照射所述樹脂組合物的步驟，其中控制電離輻射的劑量使得在150Γ下 所述膠粘劑的剪切粘度在〇. 01s 1的剪切速度下為300Pa · s以上，且在100s 1的剪切速度 下為200Pa · s以下。
[0037] 在用于制造多層熱可逆物品用膠粘劑的方法中，通過利用電離輻射的照射使包含 聚酰胺的樹脂組合物交聯(lián)。因此，可以制造多層熱可逆物品用膠粘劑，所述膠粘劑具有合適 的觸變性，即當(dāng)施加具有高剪切速度的剪應(yīng)力時，所述膠粘劑的粘度顯著降低且所述膠粘 劑流動，并且在去除剪應(yīng)力后粘度立即恢復(fù)。因此，通過用于制造多層熱可逆物品用膠粘劑 的方法制造的膠粘劑容易與附著體緊密接觸，并且在膠粘劑與附著體緊密接觸后不容易流 出。
[0038] 所述樹脂組合物吸收的電離輻射的劑量優(yōu)選90kJ/kg以上。通過將電離輻射的吸 收劑量控制在所述下限以上，膠粘劑的剪