用于標簽的縱向取向膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種適合用于制備標簽的縱向取向的多層膜。
[0002] 特別地，本發(fā)明涉及一種多層膜，包括雙峰三元共聚物（諸如雙峰乙烯/1-丁烯/ U-C^-a-烯烴三元共聚物）的核心層和兩個包括HDPE的外層。
【背景技術(shù)】
[0003] 把標簽貼在如聚合物或玻璃的瓶子或容器的物品表面以提供裝飾和/或顯示有關(guān) 出售產(chǎn)品的信息，如物品內(nèi)容、商標名或商標，這是通常的做法。
[0004] 與紙標簽形成對比，塑料標簽例如由于它們更加吸引人的外觀（例如透明度）、更 好的機械性能和可循環(huán)性而越來越受人喜歡。
[0005] 可用的塑料標簽包含例如由聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)制備的膜。 已經(jīng)合成了不同牌號的PE且多種乙烯聚合物可以用于這種膜。聚乙烯牌號包含例如高密度 聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
[0006] 標簽由標簽?zāi)?也稱為載體層、基體層或面層)和將標簽?zāi)べN到物體上的粘合層組 成。通常將標簽?zāi)じ采w在具有粘合劑的一邊并且往往至少在另一邊進行印刷。
[0007] 通過熱活化的粘合劑、濕膠粘合劑或壓敏粘合劑(PSA)可以將標簽?zāi)ふ掣降轿锲?上。
[0008] 目前使用的標簽?zāi)な腔趩我粚樱▎螌樱┮约盎诰哂袃蓪踊蚋鄬拥哪拥亩?層聚合物膜，其可以包括具有相同或不同膜組分的聚合物膜。多層結(jié)構(gòu)中的各個膜的厚度 也可以不同。
[0009] 通常采用鑄造或吹塑工藝制備這樣的聚合物膜，這兩種工藝均是現(xiàn)有技術(shù)中公知 的工藝。
[0010] 非取向吹塑或鑄造的PE膜非常柔韌和舒適，然而，他們往往是光學(xué)不透明的，且特 別是由于膜制造工藝的較差厚度控制，吹塑膜在印刷工藝中具有較差的套色控制。
[0011]在膜形成后，可以主要采用兩種不同的方法-橫向取向（TD0)或縱向取向（MD0)-對 其拉伸。通過將上述取向方法進行組合，還可以制備雙軸取向（B0)的膜。
[0012]通過縱向取向方法，使膜沿網(wǎng)格的縱向單軸取向。利用縱向的定方位器通過具有 逐漸增加的速度的輥來進行縱向上的拉伸。將這些輥充分加熱以對膜提供合適的溫度。在 這些條件下，將膜沿縱向拉伸。然后將膜快速冷卻以設(shè)定膜的取向。
[0013]公知的是，塑料膜的取向增強它們的性能，特別是機械性能、阻隔性能和光學(xué)性 能。
[0014] 利用MD0膜，可以將膜規(guī)格下調(diào)至更小的厚度，且由于僅沿縱向進行取向這一事 實，可以獲得良好的光學(xué)清晰度，而同時維持良好的一致性。塑料膜的良好一致性對于標簽 產(chǎn)品來說是必不可少的，由此其使標簽無褶皺地貼于基體的表面，而這往往在兩個方向上 嚴重彎曲。
[0015] 原則上，這樣的縱向取向的多層膜是眾所周知的。
[0016] 例如W02006086134公開了 一種多層薄膜，其包括至少一層線性低密度聚乙烯 (LLDPE)和至少一層高密度聚乙烯(HDPE)或中密度聚乙烯(MDPE)。這種薄膜通過對厚的多 層膜進行縱向取向（MD0)而制得。該多層薄膜具有在O.lmil至lmil范圍內(nèi)的厚度且具有44 克/mi 1或更大的標準化MD撕裂強度。所采用的LLDPE具有865至925kg/m3之間的密度。沒有 提及標簽，各自的標簽月旲。
[0017] 在MD0薄膜手冊-取向的PE和PP包裝膜，IN0128/GB FF 2004 10,2004，Borealis A/S中，描述了多種膜配方。例如在第5頁，描述了由（A)層中的HDPE聚合物VS4531(Borealis 牌號，密度952kg/m3，MFR2 0.63g/10min)以及Borecene? FM5220(mLLDPE;Borealis的單峰 金屬茂聚乙烯牌號)和(B)層中的"Borstar PE"組成的膜。
[0018] 通過首先共同擠出3層且然后以1:7.5的拉伸比將膜向縱向進行拉伸來制備這種 用作糖果包裝膜的ΑΒΑ膜。
[0019] 在另一個出版物中 "Oriented PE f ilms-Expanding Opportunities with BorsUir?PE;O.J.Myhre，L.Klimek，A.Kreiner，"Maack Speciality Films 2001，第1-10 頁，描述了一種相似的膜，即由A/B/A共同擠出的膜組成的膜，繼而以1:7.5的拉伸比將其向 縱向拉伸；在這種情況下，A層由HDPE聚合物VS4531組成且B層由Borstar?F?B2230組成（線性 低密度PE，密度923kg/m 3)。該膜再次被用作糖果包裝膜。
[0020] 在該出版物中，還公開了一種僅由VS4531組成的縱向取向的單層標簽?zāi)ぁ?br>[0021]本領(lǐng)域還陳述了使用由低密度聚乙烯制備的膜厚度為85μπι的非取向的聚乙烯吹 塑膜作為標簽?zāi)ぃㄖT如參見GoogleBooks:Plastic Films:Situation and 0utlook:a Rapra Market report by Francoise Pardos)。這樣的膜由0rbita，RKW，Mondi，KWH， Raflatac和Avery Dennison出售。
[0022] 盡管市場中提供了多種用于標簽?zāi)さ姆桨?，但是仍然需要提供材料的新方案，?材料允許下調(diào)規(guī)格且顯示有利的性能，如易于實施和易于穿孔的高剛度、增加的顯示性能 (如良好的霧度、光澤度和透明度）、高度一致性、良好的印刷適性，且另外該材料100%可回 收。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0023] 本發(fā)明的目的是提供一種顯示出所有這些期望的性能，由此特別適合作為標簽?zāi)?的多層膜。
[0024]已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，包括三層（其中一個包括雙峰三元共聚物的核心層和兩個 HDPE-外層）的縱向取向的多層膜能夠滿足所有這些要求。
[0025]由此本發(fā)明根據(jù)一個實施方式提供了一種適合用于標簽的縱向取向的多層膜，其 包括核心層(C)和將核心層夾在中間的兩個外層(0-1，0_1)，其中
[0026] (i)核心層(C)包括密度在926kg/m3至950kg/m3之間的雙峰乙烯/1-丁烯/C 6-C12_a-烯烴三元共聚物，且
[0027] (ii)兩個外層包括密度超過940kg/m3高達至970kg/m3的單峰HDPE。
[0028] 在第二個實施方式中，所述多層膜為以1:4至1:12的拉伸比沿縱向(MD)單軸取向 的拉伸膜的形式。
[0029]在第三個實施方式中，縱向取向的膜具有至少25μπι高達85μπι的最終厚度。
[0030] 術(shù)語"多層膜為沿縱向(MD)單軸取向的拉伸膜的形式"是指在用作標簽?zāi)ぶ埃?其加工期間，將膜沿縱向單軸取向（即拉伸)至其原始長度的至少4倍。還優(yōu)選地是，將膜僅 沿MD單軸取向。由此，本發(fā)明的膜優(yōu)選地排除沿MD和沿TD(即橫向）雙軸取向的膜。
[0031] 由于塑料膜組分和沿縱向的取向，用于貼標簽應(yīng)用的膜的重要性能得到改善，如 膜的模切和基質(zhì)剝離性能、彎曲剛度、清晰度和一致性。改善的膜性能對于保證標簽在自動 貼標簽中的實施也是必不可少的。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，膜可以用于標簽產(chǎn)品和用于對物品貼標簽?？梢?將標簽產(chǎn)品貼到基體(如玻璃或塑料瓶)表面。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，標簽產(chǎn)品優(yōu)選地為壓敏標簽、無襯里標簽、熱收縮 套筒標簽或熱封標簽，更優(yōu)選地為壓敏標簽或熱收縮套筒標簽，且最優(yōu)選地為壓敏標簽。
[0034] 本發(fā)明的一些目的是生產(chǎn)更具成本效益，具有更好的性能和最佳的機械性能（即 例如良好的貼合、可印刷、低壓下可模切，且用于自動貼標簽生產(chǎn)線）的更薄的標簽。用本發(fā) 明的新型多層結(jié)構(gòu)可以實現(xiàn)這些目標。
【具體實施方式】
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的縱向取向的多層膜包括兩個外層和夾在兩個外層之間的核心層，其 中該膜是純粹基于聚乙烯。
[0036] 核心層
[0037] 核心層(C)包括雙峰乙烯/1-丁烯/C6-C12_a-烯烴三元共聚物。
[0038]合適的三元共聚物包括
[0039] (A-1)乙烯的均聚物的低分子量(LMW)組分，和
[0040] (A-2)乙烯、1-丁烯和C6-C12_a-烯烴的三元共聚物的高分子量組分(HMW)。
[0041]該核心層中的聚乙烯組分一定是雙峰的，即其分子量曲線不包括單峰而是包括以 不同的平均分子量為中心的兩個峰（其可能是可區(qū)分的或可能是不可區(qū)分的）的組合作為 聚合物包括兩個單獨制造的組分這一事實的結(jié)果。
[0042]通常在多于一個各自具有不同條件的反應(yīng)器中制備雙峰聚乙烯。通常組分非常不 同以至于它們在通常作為其GPC(凝膠滲透色譜）曲線(其中將d(log(Mff))繪制為對log(Mff) 的縱坐標，其中MW為分子量)的結(jié)果而給出的圖中顯示出多于一個峰或肩。
[0043] 因此，雙峰聚乙烯包括對應(yīng)于乙烯三元共聚物的高分子量組分和對應(yīng)于乙烯均聚 物的低分子量組分。
[0044] 優(yōu)選地，C6-C12_a-烯烴類選自1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1