多層片材、太陽(yáng)能電池用背板、太陽(yáng)能電池模塊以及多層片材的制造方法
【專利摘要】提供可以作為太陽(yáng)能電池用背板使用的、層間粘接性良好的多層片材。一種多層片材，其中，具有：第一樹脂層，由聚偏氟乙烯系樹脂組合物構(gòu)成；第二樹脂層，被設(shè)置在上述第一樹脂層上，并由含有苯乙烯?共軛二烯系嵌段共聚物和/或其氫化物的樹脂組合物構(gòu)成；以及第三樹脂層，被設(shè)置在上述第二樹脂層上并與上述第一樹脂層相對(duì)，并由含有聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂或聚碳酸酯樹脂的樹脂組合物構(gòu)成。上述第二樹脂層含有通過(guò)在丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子上接枝聚合乙烯基系單體而成的接枝共聚物。
【專利說(shuō)明】
多層片材、太陽(yáng)能電池用背板、太陽(yáng)能電池模塊以及多層片材 的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及多層片材、使用該多層片材的太陽(yáng)能電池用背板及太陽(yáng)能電池模塊、 以及多層片材的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 太陽(yáng)能電池模塊因?yàn)橹饕谑彝忾L(zhǎng)期使用，所以要求確保機(jī)械強(qiáng)度并防止劣化。 因此，通常形成如下結(jié)構(gòu):將太陽(yáng)能電池單體用合成樹脂密封，并且在照射太陽(yáng)光的表面覆 蓋透明強(qiáng)化玻璃，背面用太陽(yáng)能電池用背板(太陽(yáng)能電池模塊用背面保護(hù)片材)進(jìn)行保護(hù)。 作為此時(shí)使用的太陽(yáng)能電池用背板，例如提出了將多個(gè)樹脂膜層疊而成的多層片材結(jié)構(gòu) (例如專利文獻(xiàn)1以及2)。
[0003] 專利文獻(xiàn)1中，提出了在氟系樹脂膜等基材膜的單面上設(shè)置無(wú)機(jī)氧化物的蒸鍍膜、 進(jìn)一步在設(shè)置有該無(wú)機(jī)氧化物的蒸鍍膜的基材膜的雙面上層疊含有白色顏料和紫外線吸 收劑的耐熱性聚丙烯系樹脂膜而成的太陽(yáng)能電池模塊用背面保護(hù)片材。
[0004] 專利文獻(xiàn)2中，提出了具有以偏氟乙烯系樹脂作為主成分的A層、以丙烯酸系熱塑 性彈性體作為主成分的B層、由選自苯乙烯-共輒二烯嵌段共聚物及其氫化物中的一種以上 構(gòu)成的C層、以及由聚丙烯系樹脂構(gòu)成的D層、且各層以A層~D層的順序依次層疊而成的太 陽(yáng)能電池模塊用背面保護(hù)片材。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2001-111077號(hào)公報(bào) [0008] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2012-059732號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明所要解決的課題
[0010] 但是，專利文獻(xiàn)1中提出的太陽(yáng)能電池模塊用背面保護(hù)片材中，氟系樹脂膜與聚丙 烯系樹脂膜之間的層疊極其困難，即使使用丙烯酸系或聚氨酯系的粘接劑層疊，在長(zhǎng)期室 外的直射日光下使用時(shí)，難以防止剝離。專利文獻(xiàn)2中，提出了用于抑制層疊后的各層間的 剝離的構(gòu)成，對(duì)于具有層疊結(jié)構(gòu)的太陽(yáng)能電池模塊用背面保護(hù)片材而言，要求層間粘接性 的進(jìn)一步提尚。
[0011] 因此，本發(fā)明的主要目的在于，提供能夠用于太陽(yáng)能電池用背板的、層間粘接性良 好的多層片材。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 本發(fā)明人在太陽(yáng)能電池模塊用背面保護(hù)片材的長(zhǎng)期室外使用中，使用了耐氣候性 良好的聚偏氟乙烯系樹脂層、以及聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂或聚碳酸酯樹脂中的任意一 種樹脂的樹脂層。另外，對(duì)用于提高這些樹脂層間的粘接力的構(gòu)成進(jìn)行了深入的研究，從而 完成了本發(fā)明。
[0014] 即，本發(fā)明提供一種多層片材，其具有:第一樹脂層，由聚偏氟乙烯系樹脂組合物 構(gòu)成;第二樹脂層，被設(shè)置在該第一樹脂層上，由含有苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物和/或 其氫化物的樹脂組合物構(gòu)成；以及第三樹脂層，被設(shè)置在該第二樹脂層上并與上述第一樹 脂層相對(duì)，由含有聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂或聚碳酸酯樹脂的樹脂組合物構(gòu)成，其中，上 述第二樹脂層含有通過(guò)在丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子上接枝聚 合乙烯基系單體而成的接枝共聚物。
[0015] 作為上述接枝共聚物，可以使用質(zhì)量平均粒徑為50nm~600nm的接枝共聚物。
[0016] 在上述第二樹脂層中，相對(duì)于上述苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物和/或其氫化物 100質(zhì)量份，可以含有0.1~30質(zhì)量份的上述接枝共聚物。
[0017] 上述聚偏氟乙烯系樹脂組合物可以含有聚偏氟乙烯系樹脂50~95質(zhì)量份以及聚 甲基丙烯酸酯系樹脂5~50質(zhì)量份。
[0018] 上述第二樹脂層可以由包含苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物和/或其氫化物的樹 脂組合物形成，在該苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物中，共輒二烯系單體的含量為50~80質(zhì) 量％。
[0019] 本發(fā)明中的多層片材中，可以使上述第一樹脂層的厚度為10~50μπι、上述第二樹 脂層的厚度為10~30μι、上述第三樹脂層的厚度為100~300μπι。
[0020] 本發(fā)明還提供使用本發(fā)明中的多層片材的太陽(yáng)能電池用背板、以及使用該太陽(yáng)能 電池用背板的太陽(yáng)能電池模塊。
[0021] 另外，本發(fā)明提供一種多層片材的制造方法，其中，分別用單獨(dú)的擠出機(jī)對(duì)以下樹 脂組合物進(jìn)行熔融并擠出，即：構(gòu)成第一樹脂層的聚偏氟乙烯系樹脂組合物;構(gòu)成第二樹脂 層的樹脂組合物，含有苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物和/或其氫化物，并含有通過(guò)在丙烯 酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子上接枝聚合乙烯基系單體而成的接枝共 聚物；以及構(gòu)成第三樹脂層的樹脂組合物，含有聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂或聚碳酸酯樹 月旨，通過(guò)給油套管或多流道模，至少依次層疊上述第一樹脂層、上述第二樹脂層和上述第三 樹脂層。
[0022]發(fā)明效果
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠用于太陽(yáng)能電池用背板的、層間粘接性良好的多層片 材。
【附圖說(shuō)明】
[0024] 圖1是本發(fā)明的第一實(shí)施方式的多層片材的構(gòu)成的示意圖。
[0025] 圖2是示意性示出本發(fā)明的第三實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池模塊的結(jié)構(gòu)的剖視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 以下參照附圖，對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)予說(shuō)明，本發(fā)明不限定 于以下說(shuō)明的實(shí)施方式。
[0027]〈第一實(shí)施方式〉
[0028]首先，對(duì)本發(fā)明的第一實(shí)施方式的多層片材進(jìn)行說(shuō)明。圖1是本實(shí)施方式的多層片 材10的構(gòu)成的示意圖。如圖1所示，在本實(shí)施方式的多層片材10中，具有:第一樹脂層1、在該 第一樹脂層1上設(shè)置的第二樹脂層2、以及被設(shè)置在該第二樹脂層2上并與第一樹脂層1相對(duì) 的第三樹脂層3。
[0029]此處，第一樹脂層1由聚偏氟乙烯系樹脂組合物構(gòu)成。另外，第三樹脂層3由含有聚 烯烴系樹脂、聚酯系樹脂或聚碳酸酯樹脂的樹脂組合物構(gòu)成。另外，第二樹脂層2由包含選 自苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物及其氫化物中的至少一種的樹脂組合物構(gòu)成，還含有在 丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子上接枝聚合乙烯基系單體而成的接 枝共聚物。
[0030] 以下，對(duì)各樹脂層進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0031] [第一樹脂層]
[0032]第一樹脂層1 (以下，也稱為"聚偏氟乙烯系樹脂層Γ )由聚偏氟乙烯系樹脂組合物 構(gòu)成，其中，構(gòu)成第一樹脂層1的樹脂成分中的50質(zhì)量％以上為聚偏氟乙烯系樹脂。在該聚 偏氟乙烯系樹脂組合物中配合的聚偏氟乙烯系樹脂優(yōu)選為偏氟乙烯的均聚物，但也可以為 偏氟乙烯與其他單體的共聚物。
[0033]作為與偏氟乙烯形成共聚物的其他單體，例如可列舉出：氟代乙烯、四氟乙烯、三 氟氯乙烯、六氟丙烯、六氟異丁烯和各種氟代烷基乙烯基醚等被氟化的乙烯基化合物、苯乙 烯、乙烯、丁二烯和丙烯等公知的乙烯基單體。其中，為了確保聚偏氟乙烯系樹脂層1和多層 片材10整體的耐氣候性、光穩(wěn)定性，聚偏氟乙烯樹脂中的除了偏氟乙烯之外的單體的量?jī)?yōu) 選為50質(zhì)量％以下。
[0034]對(duì)前述聚偏氟乙烯樹脂的制造方法沒(méi)有特別限定，可以利用懸浮聚合或乳液聚合 等一般的方法進(jìn)行聚合。例如在密閉反應(yīng)器中放入水等溶劑、聚合引發(fā)劑、混懸劑(或乳化 劑）、鏈轉(zhuǎn)移劑等后，通過(guò)脫氣將反應(yīng)器減壓，導(dǎo)入氣體狀的偏氟乙烯單體，邊控制反應(yīng)溫度 邊進(jìn)行偏氟乙烯單體的聚合即可。此時(shí)，作為聚合引發(fā)劑，可以使用過(guò)硫酸鹽之類的無(wú)機(jī)過(guò) 氧化物、有機(jī)過(guò)氧化物，具體而言，可以舉出過(guò)氧化二碳酸二正丙基酯(NPP)、過(guò)氧化二碳酸 ^?異丙基酯等。
[0035]另外，鏈轉(zhuǎn)移劑中，可以舉出丙酮、乙酸異丙酯、乙酸乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲 酯、碳酸乙酯、丙酸、三氟乙酸、三氟乙基醇、甲醛縮二甲醇、1，3- 丁二烯環(huán)氧化物、1，4一二 氧六環(huán)、β-丁基內(nèi)酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞乙烯酯等。各種鏈轉(zhuǎn)移劑中，從購(gòu)入、處理的容易 性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙酮及乙酸乙酯。進(jìn)而，混懸劑（或乳化劑）中，可以使用部分皂化聚乙 烯醇、甲基纖維素、羥基乙基纖維素等水溶性纖維素醚、丙烯酸系聚合物及明膠等水溶性聚 合物。
[0036]另一方面，在聚偏氟乙烯系樹脂組合物中，可以配合聚偏氟乙烯樹脂之外的樹脂， 從柔軟性、加工性的觀點(diǎn)或者與第二樹脂層的熱粘接的容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚甲基丙 烯酸酯系樹脂。此處所謂的"聚甲基丙烯酸酯系樹脂"是將通過(guò)ACH法、改性ACH法、直接法或 乙烯法等制造的甲基丙烯酸酯利用自由基聚合等聚合物化而得到的聚甲基丙烯酸酯。
[0037]聚甲基丙烯酸酯系樹脂具有在制成膜時(shí)可提高與其他樹脂的粘接性的效果。聚偏 氟乙烯系樹脂與其他原材料的粘接性差，但通過(guò)配合聚甲基丙烯酸酯系樹脂可以改善粘接 性。但是，樹脂成分中的聚甲基丙烯酸酯系樹脂量超過(guò)50質(zhì)量％時(shí)，聚偏氟乙烯系樹脂量變 少，因此耐氣候性降低。另外，聚甲基丙烯酸酯系樹脂量低于1質(zhì)量％時(shí)，變得難以獲得前述 添加效果。因此，在配合聚甲基丙烯酸酯系樹脂的情況下，在構(gòu)成第一樹脂層的樹脂成分總 量中優(yōu)選為1~50質(zhì)量％。
[0038]聚偏氟乙烯系樹脂組合物中配合的聚甲基丙烯酸酯系樹脂，只要是基于甲基丙烯 酸酯單體的乙烯基聚合物即可，對(duì)其結(jié)構(gòu)等沒(méi)有特別限定。作為該甲基丙烯酸酯單體，例 如，可列舉出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基 丙烯酸戊酯和甲基丙烯酸己酯等。這些中，優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯。另外，甲基丙烯酸酯單 體中的丙基、丁基、戊基及己基等烷基可以為直鏈，也可以為支鏈。
[0039] 另外，在構(gòu)成第一樹脂層1的聚偏氟乙烯系樹脂組合物中配合的聚甲基丙烯酸酯 系樹脂可以是甲基丙烯酸酯單體的均聚物、多個(gè)甲基丙烯酸酯單體的共聚物。另外，該聚甲 基丙烯酸酯系樹脂可以具有來(lái)源于甲基丙烯酸酯以外的公知的乙烯基化合物，即，乙烯、丙 稀、丁二稀、苯乙稀、α-甲基苯乙稀、丙稀腈及丙稀酸等的單體單元。
[0040] 構(gòu)成第一樹脂層1的聚偏氟乙烯系樹脂組合物中，含有聚偏氟乙烯系樹脂及聚甲 基丙烯酸酯系樹脂作為樹脂成分的情況下，聚偏氟乙烯系樹脂的含量?jī)?yōu)選為50~95質(zhì)量 份，更優(yōu)選為60~95質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為70~90質(zhì)量份。另外，此時(shí)聚甲基丙烯酸酯系樹 脂的含量?jī)?yōu)選為5~50質(zhì)量份，更優(yōu)選為5~40質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為10~30質(zhì)量份。
[00411通過(guò)使聚偏氟乙烯系樹脂的含量為50~95質(zhì)量份，在將本實(shí)施方式的多層片材10 用作太陽(yáng)能電池用背板的情況下，可以獲得充分的耐氣候性。另外，通過(guò)使聚甲基丙烯酸酯 系樹脂的含量為5~50質(zhì)量份，容易與第二樹脂層2熱粘接。
[0042]另外，在聚偏氟乙烯系樹脂組合物中，也可以根據(jù)需要，以賦予光反射性為目的， 配合氧化鎂、硫酸鋇、氧化鈦、堿性碳酸鉛和氧化鋅等白色無(wú)機(jī)顏料。將本實(shí)施方式的多層 片材10用于太陽(yáng)能電池用途時(shí)，在各種白色無(wú)機(jī)顏料中，優(yōu)選折射率和著色能力大且光催 化作用小的金紅石型結(jié)晶的二氧化鈦。
[0043] 聚偏氟乙烯系樹脂組合物中的白色無(wú)機(jī)顏料的含量，在每100質(zhì)量份構(gòu)成第一樹 脂層1的樹脂成分中低于1質(zhì)量份的情況下，有時(shí)無(wú)法獲得作為目的的光反射特性。另外，該 白色無(wú)機(jī)顏料的含量，在每100質(zhì)量份構(gòu)成第一樹脂層的樹脂成分中，超過(guò)40質(zhì)量份時(shí)，有 時(shí)在組合物中的分散變得不均勻，或難以制膜。因此，在聚偏氟乙烯系樹脂組合物中配合白 色無(wú)機(jī)顏料的情況下，該白色無(wú)機(jī)顏料的含量在構(gòu)成第一樹脂層1的樹脂成分100質(zhì)量份 中，優(yōu)選為1~40質(zhì)量份。
[0044] 需要說(shuō)明的是，白色無(wú)機(jī)顏料的含量在構(gòu)成第一樹脂層1的樹脂成分100質(zhì)量份 中，更優(yōu)選為10~35質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為15~30質(zhì)量份。由此，可以獲得太陽(yáng)光反射率大、 機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性適當(dāng)且處理性良好的多層片材。
[0045] 另外，在聚偏氟乙烯系樹脂組合物中，也可以與前述白色無(wú)機(jī)顏料一同添加調(diào)色 用無(wú)機(jī)顏料。作為調(diào)色用無(wú)機(jī)顏料，可以使用從鉻、鋅、鐵、鎳、鋁、鈷、錳和銅等金屬材料的 氧化物中選擇2種以上并通過(guò)燒成使其固溶而得的復(fù)合氧化物系顏料等。該復(fù)合氧化物系 顏料可以單獨(dú)使用，也可以混合兩種以上來(lái)使用。
[0046] 在聚偏氟乙烯系樹脂組合物中配合調(diào)色用無(wú)機(jī)顏料的情況下，在構(gòu)成第一樹脂層 1的樹脂成分100質(zhì)量份中，優(yōu)選為0.01~7質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1~5質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為 0.5~3質(zhì)量份。由此，可以在不影響太陽(yáng)能電池模塊的發(fā)電特性的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)太陽(yáng)光的反 射率，改變太陽(yáng)能電池模塊的外觀和色調(diào)。
[0047] 前述聚偏氟乙烯系樹脂組合物，通過(guò)在聚偏氟乙烯系樹脂中根據(jù)需要配合甲基丙 烯酸酯系樹脂、白色無(wú)機(jī)顏料及調(diào)色用無(wú)機(jī)顏料等，進(jìn)行熔融混煉而得到。此時(shí)，熔融混煉 可以使用雙螺桿擠出機(jī)、連續(xù)及間歇式捏合機(jī)等具備加熱裝置的各種混合機(jī)、混煉機(jī)，但從 通用性方面出發(fā)，對(duì)于熔融混煉最適合的裝置是雙螺桿擠出機(jī)。另外，熔融混煉時(shí)，也可以 根據(jù)需要在不影響前述效果的范圍內(nèi)添加分散劑。
[0048] [第二樹脂層]
[0049] 位于前述第一樹脂層1與后述第三樹脂層3之間的第二樹脂層2具有作為粘接第一 樹脂層1與第三樹脂層3的粘接樹脂層的作用。
[0050] 第二樹脂層2,由含有選自苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物及其氫化物中的至少一 者作為用于形成層的樹脂成分的樹脂組合物形成。構(gòu)成第二樹脂層2的樹脂組合物中，作為 添加劑，還含有在丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子上接枝聚合乙烯 基系單體而成的接枝共聚物。
[0051 ](苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物及其氫化物）
[0052]作為用于形成第二樹脂層2的樹脂成分所使用的苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物 和/或其氫化物是第二樹脂層2的主成分。苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物和/或其氫化物的 總含量，在形成第二樹脂層2的樹脂組合物中，優(yōu)選為50質(zhì)量％以上。
[0053]苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物是在其結(jié)構(gòu)中具有以苯乙烯系單體作為主體的聚 合物嵌段、以及以共輒二烯系單體作為主體的聚合物嵌段的共聚物。此處"作為主體"是指 在聚合物嵌段中含有50質(zhì)量％以上該單體。
[0054]因此，在"以苯乙烯系單體作為主體的聚合物嵌段"中，除了僅由來(lái)源于苯乙烯系 單體的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的聚合物嵌段之外，還包含含有來(lái)源于苯乙烯系單體以外的其他單體的結(jié) 構(gòu)、且含有50質(zhì)量％以上苯乙烯系單體的聚合物嵌段。
[0055] 另外，"以共輒二烯系單體作為主體的聚合物嵌段"中，除了僅由來(lái)源于共輒二烯 系單體的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的聚合物嵌段以外，還包含含有來(lái)源于共輒二烯系單體以外的其他單體 的結(jié)構(gòu)、且含有50質(zhì)量％以上共輒二烯系單體的聚合物嵌段。
[0056] 苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物中、或構(gòu)成該共聚物的聚合物嵌段中的單體的含 量(質(zhì)量％ )是指來(lái)源于該單體的結(jié)構(gòu)在全部共聚物或聚合物嵌段中所占的質(zhì)量的比例。另 外，該單體的含量(質(zhì)量％)也可以為使共聚物聚合時(shí)的使用量。
[0057]苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物中的苯乙烯系單體的含量(來(lái)源于苯乙烯系單體 的結(jié)構(gòu)在全部共聚物中所占的質(zhì)量的比例)優(yōu)選為20~50質(zhì)量％。
[0058]另外，苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物中的共輒二烯系單體的含量(來(lái)源于共輒二 烯系單體的結(jié)構(gòu)在全部共聚物中所占的質(zhì)量的比例)優(yōu)選為50~80質(zhì)量％。
[0059]作為能夠用于苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物的苯乙烯系單體，沒(méi)有特別限定，可 以使用公知的苯乙烯系單體。作為該苯乙烯系單體，例如，可以列舉出：苯乙烯、鄰甲基苯乙 烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、1，3_二甲基苯乙烯、以及α-甲基苯乙烯等。這些中，優(yōu) 選為苯乙烯。這些苯乙烯系單體可以使用1種或2種以上。
[0060]能夠用于苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物的共輒二烯系單體是在其結(jié)構(gòu)中具有共 輒雙鍵的化合物。作為該共輒二烯系單體，例如，可以列舉出：1，3_丁二烯（丁二烯）、2_甲 基-1，3-丁二烯（異戊二烯）、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、以及2-甲 基戊二烯等。這些中，優(yōu)選為丁二烯、異戊二烯。這些共輒二烯系單體可以使用1種或2種以 上。
[0061]苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物的聚合物嵌段的數(shù)目沒(méi)有特別限定，可以列舉出 二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、以及四嵌段共聚物等，聚合物嵌段的數(shù)目也可以為5以上。這 些中，作為苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物，優(yōu)選為二嵌段共聚物、三嵌段共聚物，更優(yōu)選為 三嵌段共聚物。
[0062]作為"苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物"的具體例，可以列舉出：苯乙烯-丁二烯嵌 段共聚物（SB)、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物（SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、以及苯乙烯-丁二烯/異戊二烯-苯乙烯 嵌段共聚物(SBIS)等。
[0063] "苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物的氫化物"是指將苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚 物中的不飽和鍵的一部分或全部氫化而成的共聚物。通過(guò)形成這樣的氫化物的共聚物，能 夠使熱穩(wěn)定性變良好。
[0064]作為"苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物的氫化物"的具體例，可以列舉出：SBS的氫 化物即苯乙烯-丁二烯/ 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBBS)及苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯嵌段 共聚物（SEBS)、SIS的氫化物即苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS)、以及SBIS的 氫化物即苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)等。
[0065]上述苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物及其氫化物可以使用1種或2種以上。另外，苯 乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物及其氫化物也可以使用市售品。
[0066]作為苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物及其氫化物，優(yōu)選為SBS、SEBS，更優(yōu)選為 SEBS。作為第二樹脂層2使用SEBS時(shí)，能夠?qū)Φ诙渲瑢?賦予良好的熱穩(wěn)定性。
[0067]需要說(shuō)明的是，上述苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物及其氫化物也可以為聚氨酯 改性或馬來(lái)酸改性后的共聚物。
[0068](接枝共聚物）
[0069] 第二樹脂層2中包含的上述接枝共聚物是在丙烯酸系橡膠粒子、或硅酮樹脂系橡 膠與丙烯酸系橡膠的復(fù)合橡膠粒子(硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子)上接枝聚合乙烯基 系單體而成的共聚物。作為該接枝共聚物，優(yōu)選為在丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸 系復(fù)合橡膠粒子(以下，有時(shí)將這些橡膠粒子總稱為"橡膠狀聚合物粒子"）的外周部分接枝 聚合乙烯基系單體、形成層結(jié)構(gòu)的芯-殼型結(jié)構(gòu)的接枝共聚物橡膠粒子。
[0070] 用于第二樹脂層2的接枝共聚物，可以通過(guò)在丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯 酸系復(fù)合橡膠粒子的存在下添加1種以上的能夠共聚的乙烯基系單體、使其接枝聚合而得 到。
[0071] 上述"丙烯酸系橡膠"是使用（甲基)丙烯酸烷酯、以及根據(jù)需要能夠與其共聚的其 他乙烯基系單體、以及聚合引發(fā)劑、通過(guò)乳液聚合等進(jìn)行聚合而得到的。此處，"(甲基)丙烯 酸酯"是指包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯二者。
[0072] 作為上述（甲基)丙烯酸烷酯，例如，優(yōu)選使用具有可具有取代基的碳原子數(shù)2~18 的烷基作為其"烷基"部分的（甲基)丙烯酸烷酯。更具體而言，可以列舉出：丙烯酸乙酯、丙 烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、以及丙烯酸甲氧基乙酯等。（甲基）丙烯酸 烷酯可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。
[0073] 作為能夠與構(gòu)成上述"丙烯酸系橡膠"的（甲基)丙烯酸烷酯共聚的其他乙烯基系 單體，可以使用與后述"在橡膠狀聚合物粒子上接枝聚合的乙烯基系單體"同樣的的單體。 能夠與（甲基）丙烯酸烷酯共聚的其他乙烯基系單體可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以 上。
[0074] 上述"硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠"，為使上述丙烯酸系橡膠與硅酮樹脂系橡膠 復(fù)合而成的橡膠。作為該"硅酮樹脂系橡膠"，優(yōu)選使用具有乙烯基聚合性官能團(tuán)的聚有機(jī) 硅氧烷。該聚有機(jī)硅氧烷可以通過(guò)例如使二甲基硅氧烷、含有乙烯基聚合性官能團(tuán)的硅氧 烷、以及基于需要的硅氧烷系交聯(lián)劑聚合而得到。
[0075] 上述"硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠"，可以通過(guò)例如在聚有機(jī)硅氧烷的膠乳中添 加（甲基)丙烯酸烷酯成分、使用通常的聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合而得到。
[0076] 在橡膠狀聚合物粒子上接枝聚合的乙烯基系單體，只要能夠與橡膠狀聚合物粒子 共聚，則沒(méi)有特別限定。作為這樣的乙烯基系單體，例如，可以列舉出：苯乙烯及甲基苯乙 烯等芳香族乙烯基單體、丙烯酸乙酯及丙烯酸正丁酯等丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸甲酯及甲 基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸苯酯及甲基丙烯酸芐酯等具有芳香環(huán)的（甲 基)丙烯酸酯、丙烯腈及甲基丙烯腈等氰化乙烯基單體、丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯酸縮 水甘油酯等具有縮水甘油基的乙烯基系單體等。這些乙烯基系單體可以使用1種或2種以 上。
[0077] 作為形成用于第二樹脂層2的接枝共聚物的接枝部的乙烯基系單體，優(yōu)選為丙烯 酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯，更優(yōu)選為甲基丙烯酸烷酯，進(jìn)一步優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯。
[0078] 橡膠狀聚合物粒子的接枝部分具有來(lái)源于甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系單體的結(jié) 構(gòu)，且在前述第一樹脂層1中含有聚甲基丙烯酸酯系樹脂的情況下，可以認(rèn)為根據(jù)第二樹脂 層2及第一樹脂層1的丙烯酸成分之間的相溶性，能夠提高第一樹脂層1與第二樹脂層2的粘 接性。因此，從該觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在由聚偏氟乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的第一樹脂層1中含有 聚甲基丙烯酸甲酯等聚甲基丙烯酸酯系樹脂。
[0079] 需要說(shuō)明的是，上述接枝共聚物可以使用市售品。作為該市售品，例如，可以列舉 出：三菱麗陽(yáng)公司制的"METABLEN(注冊(cè)商標(biāo))W型（商品名)"（使用丙烯酸系橡膠粒子的商 品）、以及"METABLEN S型（商品名)"（使用硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子的商品）等。更 具體而言，可以使用"METABLEN W-450(商品名)"（橡膠成分：甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯 的共聚物）、"METABLEN S-2001(商品名)"（橡膠成分：甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸烷酯及二甲 基硅氧烷的共聚物)作為上述接枝共聚物。
[0080] 該接枝共聚物中，在將被接枝聚合的橡膠狀聚合物粒子的量、與用于接枝聚合的 乙烯基系單體的總量的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％的情況下，用于接枝聚合的乙烯基系單體的總 量?jī)?yōu)選為5~50質(zhì)量％。
[0081] 該接枝共聚物的質(zhì)量平均粒徑（質(zhì)量平均一次粒徑)優(yōu)選為50nm~600nm，更優(yōu)選 為80nm~550nm，進(jìn)一步優(yōu)選為100nm~500nm。
[0082] 該質(zhì)量平均粒徑可以通過(guò)將樣品用蒸餾水稀釋后作為試樣，使用美國(guó)MATEC公司 制的CHDF2000型粒度分布計(jì)進(jìn)行測(cè)定而得到。
[0083] 具體而言，使用MATEC公司推薦的標(biāo)準(zhǔn)條件、即專用的粒子分離用毛細(xì)管式筒以及 載液，保持液性為幾乎中性、流速1.4ml/分鐘、壓力28MPa、溫度35 °C，測(cè)定用蒸餾水稀釋成 濃度約3質(zhì)量％的試樣O.lmL。質(zhì)量平均粒徑的標(biāo)準(zhǔn)曲線使用例如美國(guó)DUKE公司制的粒徑已 知的單分散聚苯乙稀作為標(biāo)準(zhǔn)粒徑物質(zhì)，在20~800nm的范圍內(nèi)測(cè)定合計(jì)12點(diǎn)的粒徑來(lái)制 作。
[0084]通過(guò)接枝共聚物的質(zhì)量平均粒徑為50nm~600nm，能夠提高該接枝共聚物和作為 第二樹脂層2的基材使用的前述苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物和/或其氫化物之間的相溶 性。另外，能夠提高第二樹脂層2和第一樹脂層1及第三樹脂層3之間的粘接性。進(jìn)而能夠抑 制因含有該接枝共聚物所引起的第二樹脂層2的機(jī)械強(qiáng)度的降低。
[0085]接枝共聚物的第二樹脂層2中的含量，相對(duì)于前述苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物 和/或其氫化物100質(zhì)量份，優(yōu)選為〇. 1~30質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5~25質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為 1~20質(zhì)量份。
[0086]通過(guò)使接枝共聚物的含量為上述范圍，與苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物和/或其 氫化物之間的相溶性變良好，能夠提高對(duì)第一樹脂層1和第三樹脂層3的粘接性。另外，能夠 抑制因含有該接枝共聚物所引起的第二樹脂層2的機(jī)械強(qiáng)度的降低。
[0087]另外可以認(rèn)為，根據(jù)本實(shí)施方式中使用的接枝共聚物的性質(zhì)，對(duì)第二樹脂層2賦予 韌性，通過(guò)賦予該韌性，進(jìn)而第二樹脂層2的凝聚力得以提高。由此認(rèn)為，能夠提高多層片材 10的剝離粘接強(qiáng)度。
[0088][第三樹脂層]
[0089]在前述第二樹脂層2上設(shè)置第三樹脂層3并使其與前述第一樹脂層1相對(duì)，在將本 實(shí)施方式的多層片材10用于太陽(yáng)能電池用背板時(shí)，具有作為增強(qiáng)材料的作用。
[0090] 第三樹脂層3由含有聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂或聚碳酸酯樹脂的樹脂組合物形 成。第三樹脂層3優(yōu)選構(gòu)成第三樹脂層3的樹脂成分中的50質(zhì)量％以上由聚烯烴系樹脂、聚 酯系樹脂或聚碳酸酯樹脂構(gòu)成。
[0091] 作為用于第三樹脂層3的聚烯烴系樹脂，可以列舉出：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚 甲基戊烯、聚環(huán)烯烴、聚己烯、聚辛烯、聚癸烯、聚十二碳烯等。這些聚烯烴系樹脂中，從加工 容易且價(jià)格比較便宜等方面出發(fā)，優(yōu)選為聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)中的至少任意一種，更優(yōu) 選為PP。需要說(shuō)明的是，PE中優(yōu)選為低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)，PP 中也可以優(yōu)選使用均聚物、無(wú)規(guī)共聚物等。
[0092]作為用于第三樹脂層3的聚酯系樹脂，可以列舉出：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì) 苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)笨二甲酸亞甲酯等。另外，作為共聚成 分，例如，也可以使用將二乙二醇、新戊二醇、聚烷撐二醇等二醇成分、以及己二酸、癸二酸、 鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6_萘二甲酸等二羧酸成分等共聚而得到的聚酯系樹脂等。 [0093]作為這些聚酯系樹脂，優(yōu)選為選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇 酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯中的至少一種。更優(yōu)選為聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯（PET)。
[0094] 用于第三樹脂層3的聚碳酸酯樹脂是使二羥基二芳基化合物與光氣、碳酸二苯酯 等碳酸酯反應(yīng)而得到的聚合物。
[0095] 作為二羥基二芳基化合物的例子，可以列舉出：2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙 酚A)、雙(4-羥基苯基）甲烷、1，1 -雙(4-羥基苯基）乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基）丁烷、2，2-雙 (4-羥基苯基）辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2，2_雙(4-羥基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1， 1 -雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3，5_二氯苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴系化合物、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1，1 -雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙(羥基芳基)環(huán)烷烴系化合物、4， 4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基醚等二羥基二芳基醚系化合物、4， 4 二羥基二苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚系化合物、4，4 二羥基二苯基亞砜、4，4 二羥 基-3，3 二甲基二苯基亞砜等二羥基二芳基亞砜系化合物、4，4 二羥基二苯基砜、4，4 ' -二羥基-3，3 二甲基二苯基砜等二羥基二芳基砜系化合物等作為例子，但不限定于這些。 另外，這些可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要使用多種。
[0096]此處，從耐熱性、耐濕熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚碳酸酯樹脂優(yōu)選作為二羥基二芳基化合 物的2,2_雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)為主要成分的聚碳酸酯樹脂。需要說(shuō)明的是，此 處的主要成分是指，用于聚碳酸酯樹脂的所有二羥基二芳基化合物為80摩爾％以上，更優(yōu) 選為90摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95摩爾％以上。另外，在進(jìn)一步提高耐熱性、耐濕熱性的 方面，作為主要成分的聚碳酸酯樹脂更優(yōu)選是作為二羥基二芳基化合物的2，2_雙(4-羥基 苯基)丙烷(通稱雙酸A)為主要成分的聚碳酸酯樹脂。
[0097][各層的厚度]
[0098]接著，對(duì)上述各層的厚度進(jìn)行說(shuō)明。
[0099]第一樹脂層1的厚度優(yōu)選為10~50μπι，更優(yōu)選為10~30μπι。通過(guò)使第一樹脂層1的 厚度在這樣的范圍內(nèi)，能夠容易地制造多層片材10,并且在將本實(shí)施方式的多層片材10用 作太陽(yáng)能電池用背板時(shí)，能夠使其具有充分的耐氣候性。
[0100] 第二樹脂層2的厚度優(yōu)選為10~30μπι，更優(yōu)選為15~25μπι。通過(guò)使第二樹脂層2的 厚度為lOwii以上，能夠確保粘接性，另外，由于不會(huì)過(guò)薄，因此能夠容易地形成第二樹脂層 2。需要說(shuō)明的是，第二樹脂層2的厚度為30μπι以下時(shí)，能夠充分地顯示出第二樹脂層2對(duì)第 一樹脂層1及第三樹脂層3這二者的粘接力。
[0101] 第三樹脂層3的厚度優(yōu)選為100~300μπι，更優(yōu)選為150~250μπι。通過(guò)使第三樹脂層 3的厚度為100Μ1以上，可對(duì)第三樹脂層3賦予適度的機(jī)械強(qiáng)度，并且能夠提高絕緣電阻值。 通過(guò)使第三樹脂層3的厚度為300μπι以下，能夠容易地加工。通過(guò)使第三樹脂層3的厚度為 100~300μπι，在將本實(shí)施方式的多層片材10用作太陽(yáng)能電池用背板的情況下，第三樹脂層3 可以作為增強(qiáng)材料發(fā)揮作用。
[0102] [制造方法]
[0103] 接著，對(duì)多層片材10的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0104] 本實(shí)施方式的多層片材10的制造方法，沒(méi)有特別限定，可以通過(guò)吹塑法或Τ模頭法 等擠出成形來(lái)形成構(gòu)成各樹脂層1、2、3的片材或膜（以下，膜也包括在內(nèi)稱為"片材"），將這 些片材通過(guò)熱層壓來(lái)層疊，由此進(jìn)行制造。
[0105] 作為其他制造方法，可以將構(gòu)成各層的各樹脂組合物分別向單獨(dú)的擠出機(jī)中供 給，進(jìn)行熔融混煉，向給油套管中供給，然后，利用通過(guò)Τ模頭的熔融共擠出法，制造多層片 材10。在制造工序少、能夠有效地制造的方面上優(yōu)選該制造方法。另外，也可以通過(guò)將被熔 融混煉的各樹脂組合物向3層構(gòu)成的多流道模中供給來(lái)制造層疊片材的方法進(jìn)行制造。通 過(guò)該制造方法可得到各層厚度分布小的片材，因此優(yōu)選之。
[0106] 在將各樹脂組合物熔融、通過(guò)擠出成形得到各層的情況下，成形時(shí)的各樹脂組合 物的溫度優(yōu)選為130 °C~260 °C。
[0107] 作為另外的制造方法，也可以利用如下方法來(lái)制造多層片材，所述方法為:制作在 第一樹脂層的單面上形成有第二樹脂層的二層片材，在該二層片材的第二樹脂層一側(cè)的表 面上通過(guò)熱層壓法層疊第三樹脂層。獲取由第一樹脂層和第二樹脂層構(gòu)成的二層片材的方 法并沒(méi)有特別限定，可以為共擠出法，也可以為在第一樹脂層上涂布用于形成第二樹脂層 的樹脂組合物的方法。
[0108] 通過(guò)上述共擠出法，可以得到第一樹脂層1和第三樹脂層3分別與第二樹脂層2熱 粘接的多層片材10。通過(guò)共擠出法，能夠得到第一樹脂層1與第二樹脂層2的界面、以及第二 樹脂層2與第三樹脂層3的界面被熱粘接的狀態(tài)的多層片材10。該情況下，在多層片材10的 各樹脂層間形成各樹脂層的界面被熱粘接的狀態(tài)的熱粘接界面。由此，能夠提高各層間的 粘接力。
[0109] 如上詳述，本實(shí)施方式的多層片材10使用耐氣候性及耐熱性優(yōu)良的聚偏氟乙烯系 樹脂層1(第一樹脂層1)，因此，能夠得到耐氣候性及耐熱性優(yōu)良的多層片材10。
[0110] 另外，具有粘接樹脂層作用的第二樹脂層2由含有苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物 和/或其氫化物、以及通過(guò)在橡膠狀聚合物粒子上接枝聚合乙烯基系單體而成的接枝共聚 物的樹脂組合物構(gòu)成，因此，即使在高溫、高濕環(huán)境下也能夠保持各樹脂層間的粘接力。另 外認(rèn)為，通過(guò)該接枝共聚物，能夠進(jìn)一步提高耐氣候性及耐熱性。因此，能夠?qū)崿F(xiàn)適合作為 太陽(yáng)能電池用背板的多層片材10。需要說(shuō)明的是，本實(shí)施方式的多層片材也可以作為設(shè)置 有印刷層的耐氣候性裝飾片材予以應(yīng)用。
[0111](第一實(shí)施方式的變形例）
[0112]接著，對(duì)本實(shí)施方式的變形例的多層片材進(jìn)行說(shuō)明。本變形例的多層片材中，在圖 1所示的多層片材10的至少第三樹脂層3上設(shè)置乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)樹脂層(第四 樹脂層）。
[0113] [EVA 樹脂層]
[0114] EVA樹脂層可以由作為太陽(yáng)能電池模塊用密封材料通常使用的EVA樹脂組合物形 成。作為這樣的EVA樹脂組合物，例如，可以列舉出以下組合物：以乙酸乙烯酯含有率為10~ 30質(zhì)量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂作為主成分，相對(duì)于EVA樹脂100質(zhì)量份，作為交聯(lián) 劑配合有1~5質(zhì)量份在100°C以上產(chǎn)生自由基的有機(jī)過(guò)氧化物的組合物，等等。
[0115] 本變形例的多層片材形成為至少在第三樹脂層上設(shè)置有EVA樹脂層并使背板與密 封材料一體化的結(jié)構(gòu)，因此，能夠簡(jiǎn)化太陽(yáng)能電池模塊的組裝工序。具體而言，在太陽(yáng)能電 池模塊的組裝工序中，將玻璃、密封材料片、電池單體、密封材料片和背板依次層疊，并進(jìn)行 層壓，此時(shí)能夠省略密封材料片與背板的層疊操作。另外，本變形例的多層片材能夠防止太 陽(yáng)能電池模塊中的密封材料與背板的錯(cuò)位。
[0116]需要說(shuō)明的是，EVA樹脂層可以僅在第三樹脂層1上設(shè)置，也可以在第三樹脂層及 第一樹脂層二者上設(shè)置。
[0117]〈第二實(shí)施方式〉
[0118]接著，對(duì)本發(fā)明的第二實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池用背板（以下，也簡(jiǎn)單稱為"背板"） 進(jìn)行說(shuō)明。
[0119]本實(shí)施方式的背板使用前述第一實(shí)施方式或其變形例的多層片材。
[0120]本實(shí)施方式的背板能夠用于結(jié)晶硅系、多晶硅系、無(wú)定形硅系、化合物系和有機(jī)系 等各形式的太陽(yáng)能電池。使用無(wú)定形硅等的薄膜太陽(yáng)能電池中，與結(jié)晶系太陽(yáng)能電池相比， 有時(shí)要求高度的防濕性。這樣的情況下，在前述第一實(shí)施方式或其變形例的多層片材上可 以進(jìn)一步設(shè)置例如由無(wú)機(jī)氧化物等構(gòu)成的具有高防濕性的防濕層或防濕涂布層。
[0121]本實(shí)施方式的背板使用了將前述第一樹脂層(聚偏氟乙烯系樹脂層)和前述第三 樹脂層(含有聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂或聚碳酸酯樹脂的樹脂層)隔著前述具有粘接樹脂 層作用的第二樹脂層進(jìn)行層疊而成的多層片材。由于使用了該多層片材，因此，背板的耐氣 候性優(yōu)良，層間粘接性也良好。另外，也可以通過(guò)利用共擠出法的統(tǒng)一成形使形成各層的各 樹脂組合物層疊一體化，從而能夠以廉價(jià)的生產(chǎn)成本來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0122] 〈第三實(shí)施方式〉
[0123] 接著，對(duì)本發(fā)明的第三實(shí)施方式中的太陽(yáng)能電池模塊進(jìn)行說(shuō)明。圖2是示意性地表 示本實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池模塊的結(jié)構(gòu)的剖視圖。如圖2所示，本實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池模 塊11的光伏元件即太陽(yáng)能電池單元15被由EVA樹脂等合成樹脂形成的密封材料13密封。
[0124] 而且，在照射太陽(yáng)光16的面(受光面)上層疊有由玻璃等形成的透明基板12,在背 面?zhèn)?受光面相反側(cè))層疊有前述第二實(shí)施方式的背板(多層片材10)，在它們周圍設(shè)置有框 架14。此時(shí)，背板(多層片材10)配置成使第三樹脂層3(參照?qǐng)D1)位于密封材料13側(cè)。
[0125] 本實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池模塊11的背板(多層片材10)使用了將第三樹脂層3和第 一樹脂層1(聚偏氟乙烯系樹脂層1)隔著第二樹脂層2進(jìn)行層疊而成的多層片材10。由于使 用了該多層片材10,因此，耐氣候性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、彈性模量、電絕緣性及防濕性優(yōu)良， 能夠得到可靠性高的太陽(yáng)能電池模塊。另外，如上所述，由于背板的低價(jià)格化，可實(shí)現(xiàn)太陽(yáng) 能電池模塊的制造成本削減。
[0126] 實(shí)施例
[0127] 以下，列舉本發(fā)明的實(shí)施例和比較例，對(duì)本發(fā)明更加詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明不 限定于這些。
[0128] 〈使用原料〉
[0129] 首先，實(shí)施例以及比較例中，以下列舉出各樹脂層中使用的材料。
[0130] (A)第一樹脂層
[0131] (a-Ι)聚偏氟乙烯樹脂:Arkema公司制，商品名為"力彳于一(注冊(cè)商標(biāo))K720"
[0132] (a-2)甲基丙烯酸酯系樹脂：三菱麗陽(yáng)公司制，商品名為"八彳（注冊(cè)商標(biāo)） HBS000"
[0133] (a-3)白色顏料:杜邦公司制的氧化鈦"R960"
[0134] (B)第二樹脂層
[0135] (B1)第二樹脂層的主成分
[0136] (bl-Ι)苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(旭化成公司制，商品名為"夕フテッ 夕（注冊(cè)商標(biāo))Η104Γ)
[0137] (bl-2)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(旭化成公司制，商品名為" (注冊(cè)商標(biāo))A"）
[0138] (B2)在丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子上接枝聚合甲基丙 烯酸甲酯而成的接枝共聚物
[0139] (b2-l)丙烯酸橡膠系接枝共聚物(質(zhì)量平均粒徑200nm;三菱麗陽(yáng)公司制，商品名 為"METABLEN(注冊(cè)商標(biāo))W-450A"（成分：甲基丙烯酸烷酯/丙烯酸烷酯共聚物））
[0140] (b2-2)丙烯酸橡膠系接枝共聚物(質(zhì)量平均粒徑120nm)
[0141] (b2-3)丙烯酸橡膠系接枝共聚物(質(zhì)量平均粒徑80nm)
[0142] (b2-4)丙烯酸橡膠系接枝共聚物(質(zhì)量平均粒徑300nm)
[0143] (b2-5)丙烯酸橡膠系接枝共聚物(質(zhì)量平均粒徑550nm)
[0144] (b2-6)硅酮樹脂/丙烯酸復(fù)合橡膠系接枝共聚物（質(zhì)量平均粒徑200nm;三菱麗陽(yáng) 公司制，商品名為"METABLEN(注冊(cè)商標(biāo))S-2001"（成分：甲基丙烯酸烷酯/丙烯酸烷酯/二甲 基硅氧烷共聚物））
[0145] 需要說(shuō)明的是，上述(b2_2)~(b2_5)從控制一次粒徑的觀點(diǎn)出發(fā)，可以通過(guò)以往 公知的乳液聚合法得到。關(guān)于具體的接枝共聚物的制備方法，以下以(b2_2)為例來(lái)示出。
[0146] 在具備攪拌裝置、回流冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、單體追加口、溫度計(jì)的燒瓶中投入表1 所示的成分1，接著，在混合攪拌下，將系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q的同時(shí)升溫至80°C，添加表1所 示的混合物1的10%，保持80 °C15分鐘。然后，使作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸銨(APS)0.03質(zhì)量 份在去離子水0.85質(zhì)量份中溶解，將該水溶液添加到系統(tǒng)內(nèi)，使種子粒子聚合保持30分鐘。 接著，用108分鐘向系統(tǒng)內(nèi)滴加混合物1的剩余90%，保持80°C40分鐘，完成聚合。
[0147] 接著，將在去離子水0.85質(zhì)量份中溶解0.09質(zhì)量份的APS而成的水溶液添加到上 述聚合物中，保持15分鐘后，用180分鐘滴加表1所示的混合物2,保持105分鐘，完成聚合，得 到丙烯酸系橡膠粒子的膠乳。
[0148] 接著，將在去離子水0.85質(zhì)量份中溶解0.03質(zhì)量份的APS而成的水溶液添加到上 述丙烯酸系橡膠粒子的膠乳中，保持15分鐘后，用120分鐘滴加表1所示的混合物3,在80°C 下保持60分鐘，完成聚合，得到接枝共聚物(b2-2)的膠乳。
[0149] 將接枝共聚物(b2_2)的膠乳冷卻至室溫后，使用噴霧干燥機(jī)，以干燥用氣體的入 口溫度145°C、出口溫度70°C、霧化器轉(zhuǎn)速25000rpm進(jìn)行干燥，得到粉體狀的接枝共聚物 (b2-2)〇
[0150] 用以下所示的方法測(cè)定所得到的接枝共聚物(b2-2)的質(zhì)量平均粒徑。
[0151] 首先，用蒸餾水稀釋接枝共聚物(b2_2)的膠乳至濃度約3%，得到膠乳試樣。通過(guò) 美國(guó)MATEC公司制的CHDF2000型粒度分布計(jì)，使用專用的粒子分離用毛細(xì)管式筒以及載液， 保持液性幾乎為中性、流速1.4ml/分鐘、壓力28MPa、溫度35°C，測(cè)定膠乳試樣O.lmL作為試 樣。需要說(shuō)明的是，質(zhì)量平均粒徑的標(biāo)準(zhǔn)曲線是使用美國(guó)DUKE公司制的粒徑已知的單分散 聚苯乙稀作為標(biāo)準(zhǔn)粒徑物質(zhì)，在30~800nm的范圍內(nèi)測(cè)定合計(jì)12點(diǎn)的粒徑來(lái)制作。
[0152] 關(guān)于其他(b2_3)~(b2_5)，除了將成分1、混合物1、混合物2、混合物3的組成變更 為表1所示以外，與(b2-2)同樣操作，得到(b2-2)~(b2-5)。將所得到的(b2-2)~(b2-5)的 質(zhì)量平均粒徑示于表1。
[0153] 表1中的簡(jiǎn)稱符號(hào)如下所述。
[0154] RS:聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽（東邦化學(xué)工業(yè)公司制、商品名為"7才只7 7 7 - 々RS610NA"）
[0155] MMA:甲基丙如酸甲醋
[0156] nBA:丙烯酸正丁酯
[0157] ST:苯乙烯
[0158] ALMA:甲基丙烯酸烯丙酯
[0159] 1，3BD:1，3丁烷二醇二甲基丙烯酸酯 [0160] EA:丙烯酸乙酯
[0161] MAA:甲基丙烯酸
[0162] n〇M:正辛基硫醇
[0163] 表1
[0164]
[0165] 第三樹脂層
[0?66] (c-1)聚丙稀系樹脂(SunAllomer公司制，商品名為"PL400A"）
[0167] (c-2)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹脂(三菱瓦斯化學(xué)公司制，商品名為"ALTESTER (注冊(cè)商標(biāo))30"）
[0168] (c-3)聚碳酸酯系樹脂(帝人公司制，商品名為"歹彳卜(注冊(cè)商標(biāo))L1225"）
[0169] 〈評(píng)價(jià)試樣的制造〉
[0170] (實(shí)施例1)
[0171]首先，作為第一樹脂層的原料，使(a-Ι)和(a-2)分別為80質(zhì)量份和20質(zhì)量份，相對(duì) 于這些樹脂原料的合計(jì)100質(zhì)量份，配合22質(zhì)量份的（a-3)，用滾筒進(jìn)行混合，得到混合物。 該混合物通過(guò)螺桿直徑30mm的雙螺桿擠出機(jī)在滾筒最高溫度220°C下進(jìn)行混煉，得到第一 樹脂層用的混煉物。
[0172]作為各樹脂層的原料，第一樹脂層中使用上述第一樹脂層用的混煉物，第二樹脂 層中使用將(bl-l)100質(zhì)量份與（b2_l)10質(zhì)量份混合而成的混合物，第三樹脂層使用（οι)。
[0173] 另外，關(guān)于第一樹脂層和第二樹脂層，將各樹脂層的原料用螺桿直徑40mm的單螺 桿擠出機(jī)在擠出溫度240°C的條件下通過(guò)給油套管法進(jìn)行共擠出成形，關(guān)于第三樹脂層，將 其原料用螺桿直徑65mm的單螺桿擠出機(jī)在擠出溫度280°C的條件下通過(guò)給油套管法進(jìn)行共 擠出成形，制造表2所示的各層厚度的多層片材。
[0174] (實(shí)施例2)
[0175] 實(shí)施例2中，除了將作為實(shí)施例1的第二樹脂層的原料使用的(b2_l)變更為(b2_6) 以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0176] (實(shí)施例3)
[0177] 實(shí)施例3中，除了將作為實(shí)施例1的第二樹脂層使用的（bl-Ι)變更為(bl-2)以外， 與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0178] (實(shí)施例4)
[0179]實(shí)施例4中，將作為實(shí)施例1的第三樹脂層使用的（c-1)變更為(c-2)，將該第三樹 脂層用螺桿直徑40mm的單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行預(yù)成形，將由第一樹脂層和第二樹脂層構(gòu)成的二 層片材的第二樹脂層一側(cè)的表面與第三樹脂層通過(guò)熱層壓法進(jìn)行層疊，制造多層片材，除 此以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0180] (實(shí)施例5)
[0181] 實(shí)施例5中，除了將作為實(shí)施例1的第三樹脂層使用的（c-1)變更為(c-3)以外，與 實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0182] (實(shí)施例6)
[0183] 實(shí)施例6中，除了將實(shí)施例1的第二樹脂層的原料變更為(bl-l)100質(zhì)量份與(b2_ 1)2質(zhì)量份混合而成的混合物以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0184] (實(shí)施例7)
[0185] 實(shí)施例7中，除了將實(shí)施例1的第二樹脂層的原料變更為(bl-l)100質(zhì)量份與(b2_ 1)0.5質(zhì)量份混合而成的混合物以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0186] (實(shí)施例8)
[0187] 實(shí)施例8中，除了將實(shí)施例1的第二樹脂層的原料變更為(bl-l)100質(zhì)量份與(b2_ 1)19質(zhì)量份混合而成的混合物以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0188] (實(shí)施例9)
[0189] 實(shí)施例9中，除了將實(shí)施例1的第二樹脂層的原料變更為(bl-l)100質(zhì)量份與(b2_ 1) 22質(zhì)量份混合而成的混合物以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0190](實(shí)施例 1〇)
[0191] 實(shí)施例10中，除了將實(shí)施例1的第二樹脂層的原料變更為(bl-l)100質(zhì)量份與(b2_ 2) 10質(zhì)量份混合而成的混合物以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0192] (實(shí)施例11)
[0193] 實(shí)施例11中，除了將實(shí)施例1的第二樹脂層的原料變更為(bl-l)100質(zhì)量份與(b2_ 3) 10質(zhì)量份混合而成的混合物以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0194](實(shí)施例⑵
[0195]實(shí)施例12中，除了將實(shí)施例1的第二樹脂層的原料變更為(bl-l)100質(zhì)量份與(b2_ 4) 10質(zhì)量份混合而成的混合物以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0196](實(shí)施例13)
[0197] 實(shí)施例13中，除了將實(shí)施例1的第二樹脂層的原料變更為(bl-l)100質(zhì)量份與(b2_ 5)10質(zhì)量份混合而成的混合物以外，與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0198] (比較例1)
[0199] 比較例1中，除了沒(méi)有使用實(shí)施例1中作為第二樹脂層的原料使用的（b2_l)以外， 與實(shí)施例1同樣操作，制造多層片材。
[0200] (比較例2)
[0201] 比較例2中，除了沒(méi)有使用實(shí)施例4中作為第二樹脂層的原料使用的（b2_l)以外， 與實(shí)施例4同樣操作，制造多層片材。
[0202](比較例3)
[0203] 比較例3中，除了沒(méi)有使用實(shí)施例5中作為第二樹脂層的原料使用的（b2_l)以外， 與實(shí)施例5同樣操作，制造多層片材。
[0204] 關(guān)于各實(shí)施例和比較例，進(jìn)行以下的項(xiàng)目（1)~(3)的評(píng)價(jià)。
[0205] (1)多層片材的各層間的粘接性(剝離粘接強(qiáng)度）
[0206]關(guān)于各實(shí)施例和比較例中得到的多層片材，基于JIS K6854-1中規(guī)定的"粘接劑-剝離粘接強(qiáng)度試驗(yàn)方法-第1部:90度剝離"，測(cè)定室溫(25°C)下的剝離粘接強(qiáng)度。
[0207] (2)多層片材的各層間粘接的耐濕熱性
[0208] 關(guān)于各實(shí)施例和比較例中得到的多層片材，作為各層間的粘接強(qiáng)度的耐濕熱性評(píng) 價(jià)，基于JIS C8990，使用環(huán)境試驗(yàn)器，在試驗(yàn)溫度85 °C ± 2°C、相對(duì)濕度(85 ± 5) %的條件下 進(jìn)行耐濕性試驗(yàn)1000小時(shí)。試驗(yàn)后，作為多層片材的粘接強(qiáng)度評(píng)價(jià)，基于JIS K6854-1，測(cè)定 剝離粘接強(qiáng)度。
[0209] 耐濕熱試驗(yàn)后的剝離粘接強(qiáng)度為7N/15mm以上時(shí)，判斷粘接性良好。
[0210] (3)多層片材的耐濕熱試驗(yàn)后的水蒸氣透過(guò)性
[0211]關(guān)于各實(shí)施例和比較例中得到的多層片材，作為耐濕熱性評(píng)價(jià)，基于JIS C8990的 高溫高濕試驗(yàn)，使用環(huán)境試驗(yàn)器，在試驗(yàn)溫度85°C±2°C、相對(duì)濕度(85±5)%的條件下進(jìn)行 耐濕性試驗(yàn)1000小時(shí)。對(duì)于之后的各多層片材，測(cè)定水蒸氣透過(guò)度。該水蒸氣透過(guò)度的測(cè)定 基于JIS K7129的紅外線傳感法(附錄B)，在25 °C X 90 % RH下，使用M0C0N公司制的水蒸氣透 過(guò)度計(jì)來(lái)進(jìn)行。
[0212] 將各實(shí)施例和比較例中使用的原料、以及上述評(píng)價(jià)結(jié)果總結(jié)示于以下的表2及表 3。需要說(shuō)明的是，表2及表3中，"層間粘接性"欄的"剝離界面"項(xiàng)中，"材料破裂"的表述是 指，在測(cè)定過(guò)程中第一樹脂層發(fā)生了基材破壞(破斷）；"第1/第2"的表述是指，在第一樹脂 層與第二樹脂層的界面上發(fā)生了剝離。
[0213] 表2
[0214]
[0215] 衣3
[0216]
[0217] 可以確認(rèn)在實(shí)施例1~13的多層片材中，層間粘接性均良好，相對(duì)于此，比較例1~ 3的多層片材中，耐濕熱試驗(yàn)1000小時(shí)后的層間粘接性不良。由該結(jié)果可知，通過(guò)在第二樹 脂層上含有通過(guò)在丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子上接枝聚合乙烯 基系單體而成的接枝共聚物，多層片材的層間粘接性得以提高。
[0218] 另外確認(rèn)，實(shí)施例1~13的多層片材中，其耐濕熱試驗(yàn)后的水蒸氣透過(guò)度與比較例 1~3的多層片材的耐濕熱試驗(yàn)后的水蒸氣透過(guò)度相比顯示低值。由該結(jié)果可知，由于層間 粘接性的提高，能夠抑制耐濕熱試驗(yàn)前后的水蒸氣透過(guò)度的經(jīng)時(shí)降低。
[0219]由此，實(shí)施例1~13的多層片材可以適用于太陽(yáng)能電池模塊用背面保護(hù)片材。
[0220] 標(biāo)號(hào)說(shuō)明
[0221] 1第一樹脂層
[0222] 2第二樹脂層
[0223] 3第三樹脂層
[0224] 10多層片材
[0225] 11太陽(yáng)能電池模塊
[0226] 12透明基板
[0227] 13密封材料
[0228] 14 框
[0229] 15太陽(yáng)能電池單體
[0230] 16太陽(yáng)光
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 多層片材，其中，具有： 第一樹脂層，由聚偏氟乙烯系樹脂組合物構(gòu)成； 第二樹脂層，被設(shè)置在所述第一樹脂層上，并由含有苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物 和/或其氫化物的樹脂組合物構(gòu)成；以及 第三樹脂層，被設(shè)置在所述第二樹脂層上并與所述第一樹脂層相對(duì)，并由含有聚烯烴 系樹脂、聚酯系樹脂或聚碳酸酯樹脂的樹脂組合物構(gòu)成， 所述第二樹脂層含有通過(guò)在丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子上 接枝聚合乙烯基系單體而成的接枝共聚物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層片材，其中，所述接枝共聚物的質(zhì)量平均粒徑為50nm~ 600nm〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的的多層片材，其中，在所述第二樹脂層中，相對(duì)于所述苯乙 烯-共輒二烯系嵌段共聚物和/或其氫化物100質(zhì)量份，含有0.1~30質(zhì)量份所述接枝共聚 物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的多層片材，其中，所述聚偏氟乙烯系樹脂組合物 含有聚偏氟乙烯系樹脂50~95質(zhì)量份以及聚甲基丙烯酸酯系樹脂5~50質(zhì)量份。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的多層片材，其中，所述第二樹脂層由含有苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物和/或其氫化物的樹脂組合物構(gòu)成，在該苯乙烯-共輒二烯系嵌段共 聚物中，共輒二烯系單體的含量為50~80質(zhì)量％。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的多層片材，其中， 所述第一樹脂層的厚度為10~50μηι， 所述第二樹脂層的厚度為10~30μι， 所述第三樹脂層的厚度為100~300Μ1。7. 太陽(yáng)能電池用背板，其使用權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的多層片材。8. 太陽(yáng)能電池模塊，其使用權(quán)利要求7所述的太陽(yáng)能電池用背板。9. 多層片材的制造方法，其中， 分別用單獨(dú)的擠出機(jī)對(duì)以下樹脂組合物進(jìn)行熔融并擠出，即：構(gòu)成第一樹脂層的聚偏 氟乙烯系樹脂組合物;構(gòu)成第二樹脂層的樹脂組合物，含有苯乙烯-共輒二烯系嵌段共聚物 和/或其氫化物，并含有通過(guò)在丙烯酸系橡膠粒子或硅酮樹脂/丙烯酸系復(fù)合橡膠粒子上接 枝聚合乙烯基系單體而成的接枝共聚物；以及構(gòu)成第三樹脂層的樹脂組合物，含有聚烯烴 系樹脂、聚酯系樹脂或聚碳酸酯樹脂， 通過(guò)給油套管或多流道模，至少依次層疊所述第一樹脂層、所述第二樹脂層和所述第 三樹脂層。
【文檔編號(hào)】C08L53/02GK105960328SQ201580007162
【公開日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2015年2月9日
【發(fā)明人】宮村康史, 隅野辰則, 小茂田含, 中野俊介, 永岡洪太, 赤羽拓也
【申請(qǐng)人】電化株式會(huì)社