具有高溫穩(wěn)定性的柔性微球體制品的制作方法
【專利摘要】本文提供了制品，所述制品包括：包含脂族聚氨酯聚合物的粘結(jié)劑樹脂層，所述脂族聚氨酯聚合物包含多個(gè)軟鏈段和多個(gè)硬鏈段，其中軟鏈段包含聚(烷氧基)多元醇，并且其中聚(烷氧基)多元醇基本上不含交聯(lián)劑；以及部分嵌入且粘附至粘結(jié)劑樹脂層的第一主表面的多個(gè)微球體，其中脂族聚氨酯聚合物的鏈段和部分的具體化學(xué)特性和相對(duì)量足以賦予制品10℃或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以及賦予制品從25℃至175℃變化小于15MPa的儲(chǔ)能模量。
【專利說明】
具有高溫穩(wěn)定性的柔性微球體制品
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本公開設(shè)及具有高溫穩(wěn)定性的柔性微球體制品。
【背景技術(shù)】
[0002] 裝飾性保護(hù)表面發(fā)現(xiàn)許多消費(fèi)應(yīng)用。家用電器、汽車內(nèi)飾和油漆、消費(fèi)電子設(shè)備諸 如膝上型計(jì)算機(jī)和手持式設(shè)備，W及衣著諸如衣服和鞋類均為示例，在運(yùn)些示例中，消費(fèi)者 更喜歡提供有對(duì)刮痕、磨損和磨蝕的相當(dāng)保護(hù)同時(shí)在材料的整個(gè)使用壽命中保持高裝飾性 和美感的材料。無裂痕和/或其它缺陷的高品質(zhì)可適形表面在寬溫度范圍內(nèi)使用時(shí)，由于其 美觀吸引力，因此是許多消費(fèi)者特別感興趣的。
[0003] 由玻璃珠構(gòu)成的耐用裝飾性層合物和膜是眾所周知的。運(yùn)些低光澤度構(gòu)造通常由 暴露的玻璃珠表面組成，該暴露的玻璃珠表面賦予該構(gòu)造高耐久性和裝飾性特性。還已公 開了此類構(gòu)造的低摩擦特性。例如，美國專利號(hào)4849265化eda)公開了裝飾性耐磨蝕性層合 物，其包含硬微球體(玻璃或塑料），運(yùn)些硬微球體被暴露或表面涂布有薄聚合物涂層。另一 示例為美國專利號(hào)5620775(La化rre)，其公開了耐用低摩擦系數(shù)聚合物膜，該聚合物膜通 過具有暴露的玻璃珠表面與玻璃而制成。另一示例為美國專利號(hào)8420217(化hnson)，其公 開了包括彈性熱固性忍層和在忍層的每側(cè)上的熱塑性粘結(jié)層的彈性粘結(jié)膜，其中熱固性忍 層為聚氨醋，其作為（i)多官能異氯酸醋與（? )包含(a)聚醋二醇、（b)交聯(lián)劑和(C)硬鏈段 的多元醇的組合的反應(yīng)產(chǎn)物而形成。
[0004] 存在對(duì)具有高溫穩(wěn)定性的柔性微球體制品的需要，所述柔性微球體制品具有低摩 擦系數(shù)、耐有機(jī)溶劑并且還無可見缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本公開提供具有高溫穩(wěn)定性的柔性微球體制品，所述微球體制品具有低摩擦系 數(shù)、耐有機(jī)溶劑并且還無可見缺陷。在一個(gè)方面，本公開提供了 W下實(shí)施方案：
[0006] 在一個(gè)方面，本公開提供了制品，所述制品包括:包含脂族聚氨醋聚合物的粘結(jié)劑 樹脂層，所述脂族聚氨醋聚合物包含多個(gè)軟鏈段和多個(gè)硬鏈段，其中軟鏈段包含聚（燒氧 基)多元醇，并且其中聚(烷氧基)多元醇基本上不含交聯(lián)劑；W及部分嵌入且粘附至粘結(jié)劑 樹脂層的第一主表面的多個(gè)微球體，其中脂族聚氨醋聚合物的鏈段和部分的具體化學(xué)特性 和相對(duì)量足W賦予制品10°c或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，W及賦予制品從25°C至175°C變化 小于15MPa的儲(chǔ)能模量。
[0007] 在一些實(shí)施方案中，硬鏈段的量為15重量％至85重量％，軟鏈段的量為15重量％ 至85重量％，并且硬鏈段和軟鏈段的總量為至少80重量％，所述重量是基于聚氨醋聚合物 的重量計(jì)的。在一些實(shí)施方案中，制品從25Γ至175Γ儲(chǔ)能模量變化小于7MPa。在一些實(shí)施 方案中，制品從25 °C至175 °C儲(chǔ)能模量變化小于5MPa。
[000引在一些實(shí)施方案中，制品在175°C下的儲(chǔ)能模量大于0.2M化。在一些實(shí)施方案中， 制品在175°C下的儲(chǔ)能模量大于1M化。在一些實(shí)施方案中，制品在175°C下的儲(chǔ)能模量大于 3M化。在一些實(shí)施方案中，多個(gè)微球體選自玻璃、聚合物、玻璃陶瓷、陶瓷、金屬W及它們的 組合中的至少一種。
[0009] 在一些實(shí)施方案中，制品的表面的至少約60%覆蓋有多個(gè)微球體。在一些實(shí)施方 案中，制品還包括沿第一粘結(jié)劑層的第二主表面設(shè)置的第二層。在一些實(shí)施方案中，第二層 包含柔性材料。在一些實(shí)施方案中，制品為柔性的。
[0010] 在一些實(shí)施方案中，所述制品耐有機(jī)溶劑。在一些實(shí)施方案中，制品表現(xiàn)出小于或 等于0.3的摩擦系數(shù)。在一些實(shí)施方案中，制品在升高的溫度下熱粘結(jié)到基底。
[0011] 在一些實(shí)施方案中，軟鏈段的數(shù)均分子量小于10,000g/mol，并且其中硬鏈段衍生 自分子量小于600g/mol的二醇。在一些實(shí)施方案中，軟鏈段的數(shù)均分子量為至少500g/mol。 在一些實(shí)施方案中，軟鏈段的數(shù)均分子量為500g/mol至6,000g/mol。在一些實(shí)施方案中，軟 鏈段的數(shù)均分子量為500g/mol至3，OOOg/mol。
[0012] 在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑樹脂層的厚度為50微米至600微米并包括平均直徑為 約30微米至200微米的微球體。在一些實(shí)施方案中，聚氨醋聚合物包含小于20重量％的硬鏈 段和15重量％至90重量％的軟鏈段。在一些實(shí)施方案中，聚氨醋聚合物中硬鏈段和軟鏈段 的總量占聚合物的至少80重量％。
[0013] 本公開的W上
【發(fā)明內(nèi)容】
并非旨在描述本發(fā)明的每個(gè)實(shí)施方案。本發(fā)明的一個(gè)或多 個(gè)實(shí)施方案的細(xì)節(jié)還在下面的說明書中示出。根據(jù)本說明書和權(quán)利要求書，本發(fā)明的其它 特征、目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)將顯而易見。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 在詳細(xì)解釋本發(fā)明的任何實(shí)施方案之前，應(yīng)當(dāng)理解在本申請(qǐng)中本發(fā)明不限于W下 描述中提及部件的構(gòu)造和布置的細(xì)節(jié)。本發(fā)明能夠具有其它實(shí)施方案，并且能夠W多種方 式實(shí)踐或?qū)嵤?。另外，?yīng)當(dāng)理解，本文所用的措辭和術(shù)語是為了說明的目的，不應(yīng)被認(rèn)為是 限制性的。本文使用的"包括"、"包含"或"具有"及其變型形式，意在涵蓋其后列出的項(xiàng)目及 其等同形式W及額外的項(xiàng)目。本文所列舉的任何數(shù)值范圍包括下限值至上限值的所有值。 例如，如果濃度范圍陳述為1 %至50%，那么其旨在明確地枚舉了諸如2%至40%、10%至 30%或1%至3%等的值。運(yùn)些僅為具體預(yù)期的示例，并且所枚舉的在最低值和最高值之間 并含最低值和最高值的數(shù)值的所有可能組合視為明確地陳述于本申請(qǐng)中。
[0015] 如本文所用，術(shù)語"裝飾性制品"意指回射系數(shù)小于或等于1.0燭光/勒克司/平方 米的制品。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，當(dāng)前所公開的制品的回射系數(shù)小于或等于0.5燭光/ 勒克司/平方米。在一些更優(yōu)選的實(shí)施方案中，當(dāng)前所公開的制品的回射系數(shù)小于或等于 0.1燭光/勒克司/平方米。
[0016] 如本文所用，術(shù)語"柔性"意指被測(cè)試的材料通過下文公開的"柔性測(cè)試'測(cè)試方 法。
[0017] 本公開提供制品，所述制品具有:至少第一表面，所述第一表面包括選自線性樹脂 和具有低交聯(lián)密度的樹脂中的至少一種的第一粘結(jié)劑層，其中第一粘結(jié)劑層具有與第二主 表面相對(duì)的第一主表面；W及多個(gè)微球體，所述多個(gè)微球體至少部分地嵌入并粘附至第一 粘結(jié)劑層的第一主表面。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選的是，制品為可熱成形的或可拉伸的。為 使制品為可熱成形的或可拉伸的，制品中的材料諸如第一粘結(jié)劑層必須具有某些特性。用 于測(cè)定拉伸性的示例性測(cè)試方法被包括在根據(jù)ASTM D882-10進(jìn)行的拉伸測(cè)試中。在一些實(shí) 施方案中，優(yōu)選的是，制品無可見缺陷，諸如例如不均勻性(氣泡、黑斑、光點(diǎn)等等）。
[0018] 制品為可成形的其它判據(jù)為，其可承受伸長，該伸長在成形或拉伸期間發(fā)生而無 失效、裂開或生成其它缺陷。運(yùn)可通過使用具有某一溫度的材料(運(yùn)些材料在該溫度下經(jīng)歷 烙體流動(dòng))并在接近該溫度時(shí)成形來實(shí)現(xiàn)。在一些情況下，可使用不流動(dòng)的交聯(lián)材料，但它 們更可能在伸長期間裂開。為避免運(yùn)種裂開，交聯(lián)密度應(yīng)保持低，如可通過橡膠狀平臺(tái)區(qū)域 中的低儲(chǔ)能模量所指出。交聯(lián)的預(yù)期程度還可近似為每交聯(lián)的平均分子量的倒數(shù)，其可基 于材料的組分來計(jì)算。此外，在一些實(shí)施方案中，可在相對(duì)低的溫度下進(jìn)行成形，因?yàn)殡S著 溫度增加超過交聯(lián)材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其伸長能力開始降低。
[0019] 轉(zhuǎn)移載體
[0020] 本公開的轉(zhuǎn)移涂布方法可用于形成當(dāng)前所公開的微球體轉(zhuǎn)移制品，可由該微球體 轉(zhuǎn)移制品形成當(dāng)前所公開的微球體制品。微球體制品具有令人驚異的改善的美學(xué)。
[0021] 當(dāng)前所公開的轉(zhuǎn)移載體包括支撐層和粘結(jié)到該支撐層的熱塑性剝離層。轉(zhuǎn)移載體 的熱塑性剝離層暫時(shí)部分地嵌入多個(gè)透明微球體。該轉(zhuǎn)移載體具有對(duì)多個(gè)透明微球體和對(duì) 多個(gè)透明微球體的相對(duì)側(cè)至少部分地嵌入其中的粘結(jié)劑層的低粘附力，使得該轉(zhuǎn)移載體可 被移除W暴露多個(gè)透明微球體的表面。
[0022] 支撐層
[0023] 支撐層應(yīng)為"尺寸上穩(wěn)定的"。換句話講，其在轉(zhuǎn)移制品的制備期間不應(yīng)收縮、伸 展、相變等。例如，可用的支撐層可為熱塑性的、非熱塑性的或熱固性的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員 將能夠選擇當(dāng)前所公開的轉(zhuǎn)移制品的可用支撐層。如果支撐層為熱塑性層，那么其應(yīng)優(yōu)選 地具有高于轉(zhuǎn)移載體的熱塑性剝離層的烙點(diǎn)的烙點(diǎn)。用于形成轉(zhuǎn)移載體的可用支撐層包括 但不限于選自紙材和聚合物膜中的至少一種的那些可用支撐層，聚合物膜諸如雙軸向取向 的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋(PET)、聚丙締、聚甲基戊締等等，運(yùn)些聚合物膜表現(xiàn)出良好的溫 度穩(wěn)定性和張力，所W它們可經(jīng)歷加工操作，諸如珠涂布、粘合劑涂布、干燥、印刷等等。
[0024] 熱塑性剝離層
[0025] 用于形成轉(zhuǎn)移載體的可用熱塑性剝離層包括但不限于選自聚締控諸如聚乙締、聚 丙締、有機(jī)蠟、它們的共混物等等中的至少一種的那些可用熱塑性剝離層。低至中等密度 (約0.910g/cc至0.940g/cc的密度）的聚乙締是優(yōu)選的，因?yàn)槠渚哂凶銐蚋遅適應(yīng)后續(xù)涂布 和干燥操作的烙點(diǎn)，運(yùn)些操作可設(shè)及制備轉(zhuǎn)移制品，并且還因?yàn)槠鋸囊欢ǚ秶目捎米髡?結(jié)劑層的粘合劑材料剝離，除了多個(gè)透明微球體之外。
[0026] 熱塑性剝離層的厚度根據(jù)待涂布的微球體直徑分布來選擇。粘結(jié)劑層嵌入大約變 成轉(zhuǎn)移載體嵌入的鏡像。例如，將其直徑的約30%嵌入轉(zhuǎn)移載體的剝離層中的透明微球體 通常將其直徑的約70%嵌入粘合劑層中。為使多個(gè)微球體的滑動(dòng)性和堆積密度最大化，期 望的是控制嵌入過程，使得在移除轉(zhuǎn)移載體之后，給定群體中的較小微球體和較大微球體 的上表面終止于約相同水平。
[0027] 為了將多個(gè)透明微球體部分地嵌入剝離層中，該剝離層應(yīng)優(yōu)選地處于發(fā)粘狀態(tài) (固有發(fā)粘和/或通過加熱）。例如，可通過將多個(gè)透明微球體涂布于轉(zhuǎn)移載體的熱塑性剝離 層上，之后進(jìn)行下述(1)-(3)中的一項(xiàng)，部分地嵌入多個(gè)透明微球體：（1)加熱微球體涂布的 轉(zhuǎn)移載體，（2)對(duì)微球體涂布的轉(zhuǎn)移載體施加壓力（例如，用漉)或(3)對(duì)微球體涂布的轉(zhuǎn)移 載體加熱并施加壓力。
[0028] 對(duì)于給定的熱塑性剝離層，微球體嵌入過程主要由溫度、加熱時(shí)間和熱塑性剝離 層的厚度來控制。隨著熱塑性剝離層烙化，由于表面潤濕力，相比于較大微球體，任何給定 群體中的較小微球體將W更快的速率嵌入并且嵌入更大程度。熱塑性剝離層與支撐層的界 面變?yōu)榍度胝辰Y(jié)表面，因?yàn)槲⑶蝮w將沉降，直至它們被尺寸上穩(wěn)定的支撐層阻止。為此，優(yōu) 選的是，該界面為相對(duì)平坦的。
[0029] 應(yīng)選擇熱塑性剝離層的厚度W防止大部分較小直徑微球體的封裝，使得在移除轉(zhuǎn) 移載體時(shí)它們將不被從粘結(jié)劑層拉離。另一方面，熱塑性剝離層必須足夠厚，使得多個(gè)透明 微球體中的較大微球體被充分地嵌入W防止它們?cè)诤罄m(xù)加工操作(例如，諸如用粘結(jié)劑層 涂布)期間的損耗。
[0030] 微球體
[0031 ]可用于本公開中的微球體可由多種材料制成，所述材料諸如玻璃、聚合物、玻璃陶 瓷、陶瓷、金屬W及它們的組合。在一些實(shí)施方案中，微球體為玻璃珠。玻璃珠為大致球形形 狀的。玻璃珠通常通過娠磨普通堿石灰玻璃或棚娃酸鹽玻璃，通常由可再循環(huán)的來源，諸如 由窗用玻璃和/或玻璃器皿制成。常見工業(yè)玻璃根據(jù)其組成可具有不同折射率。堿石灰娃酸 鹽和棚娃酸鹽為常見類型的玻璃中的一些。棚娃酸鹽玻璃通常包含氧化棚和二氧化娃W及 其它元素氧化物，諸如堿金屬氧化物、氧化侶等。包含氧化棚和二氧化娃等其它氧化物的工 業(yè)上所用的一些玻璃包括E玻璃和可W商品名"NEXTERI0N GLASS護(hù)購自密蘇里州堪薩斯 市的肖特工業(yè)公司（Schott Industries,Kansas City,Missouri)的玻璃，W及可W商品名 "PYREX"購自紐約州紐約市的康寧公司（Corning Inco;rporated,New York,化W York)的玻 璃。
[0032] 娠磨過程產(chǎn)生廣泛分布的玻璃粒度。玻璃顆粒通過在加熱柱中處理W將玻璃烙化 成球形液滴而球化，隨后冷卻運(yùn)些球形液滴。不是所有的珠都為完美球體。一些為扁圓的， 一些烙化在一起，并且一些包含小氣泡。
[0033] 微球體優(yōu)選地?zé)o缺陷。如本文所用，短語"無缺陷"意指，微球體具有少量的氣泡、 少量的不規(guī)則形狀顆粒、低表面粗糖度、少量的不均勻性、少量的不期望顏色或色調(diào)、或少 量的其它散射中屯、。
[0034] 在一些實(shí)施方案中，可用于本公開中的微球體為透明的并且折射率小于約1.60。 在一些實(shí)施方案中，微球體為透明的并且折射率小于約1.55。在一些實(shí)施方案中，微球體為 透明的并且折射率小于約1.50。在一些實(shí)施方案中，微球體為透明的并且折射率小于約 1.48。在一些實(shí)施方案中，微球體為透明的并且折射率小于約1.46。在一些實(shí)施方案中，微 球體為透明的并且折射率小于約1.43。在一些實(shí)施方案中，微球體為透明的并且折射率小 于約1.35或更小。
[0035] 當(dāng)制品在成形工藝期間拉伸時(shí)，微球體在第一粘結(jié)劑層的表面上的相對(duì)位置將變 化。優(yōu)選的是，微球體位置的變化產(chǎn)生基本上均勻的間距。當(dāng)由于制品變形因此單個(gè)微球體 之間的距離傾向于增大時(shí)，出現(xiàn)基本上均勻的間距。運(yùn)與當(dāng)微球體簇之間的距離增大，但單 個(gè)微球體傾向于保持靠近彼此時(shí)的次優(yōu)選的情況形成對(duì)比。另外，如果在制品的粘結(jié)劑層 中發(fā)生裂開，那么在微球體簇之間間隙將生長，并且將不出現(xiàn)基本上均勻的間距。在一些實(shí) 施方案中，制品可在一個(gè)方向上伸長但在另一方向上不伸長，由此使得微球體傾向于在伸 長的方向上間距增大，但在正交方向上間距不增大。在運(yùn)種情況下，所得微球體具有基本上 均勻的間距，即使微球體在拉伸方向上具有相對(duì)高間距，但在正交方向上具有低間距。通過 沿膜表面上任何直線觀察微球體之間的平均距離來識(shí)別基本上均勻的間距，其中微球體之 間均勻的距離指示均勻的間距。當(dāng)比較膜表面上的不同方向的兩條不同線時(shí)，微球體之間 的平均距離不需要類似W具有基本上均勻的間距。
[0036] 盡管不受理論的束縛，但據(jù)信當(dāng)微球體W無規(guī)施加在表面上的完整單層中時(shí)，它 們自然地具有基本上均勻的間距，因?yàn)樗鼈冞m當(dāng)?shù)孛芗逊e。然而，如果微球體W較低面積 覆蓋率(諸如30%與50%覆蓋率之間)無規(guī)施加，那么它們不一定產(chǎn)生均勻的間距。例如，在 一些情況下，可通過無規(guī)或通過靜電吸引在表面上留下沒有微球體的其它區(qū)域而形成若干 微球體的簇。通過首先形成微球體的更致密堆積層W及隨后拉伸制品的表面，相比于微球 體的無規(guī)放置，可出現(xiàn)微球體的更均勻間距。
[0037] 粒度設(shè)定
[0038] 微球體通常經(jīng)由分離篩進(jìn)行尺寸設(shè)定W提供粒度的可用分布。篩分法也用于表征 微球體的尺寸。借助篩分法，使用具有受控尺寸設(shè)定開口的一系篩網(wǎng)，并且穿過該開口的微 球體被認(rèn)定為等于或小于該開口尺寸。對(duì)于微球體，運(yùn)是真實(shí)的，因?yàn)槲⑶蝮w的橫截面直徑 幾乎始終相同，無論其對(duì)篩網(wǎng)開口如何取向。期望的是，使用盡可能廣泛的尺寸范圍來控制 經(jīng)濟(jì)性并使粘結(jié)劑層表面上的微球體堆積最大化。然而，一些應(yīng)用可要求限制微球體尺寸 范圍W提供更均勻的微球體涂布的表面。在一些實(shí)施方案中，平均微球體直徑的可用范圍 為約5微米至約200微米(通常約35微米至約140微米，優(yōu)選地約35微米至90微米，并且最優(yōu) 選地約38微米至約75微米）?？扇菰S落在20微米至180微米范圍之外的少量(基于微球體的 總數(shù)，0重量％至5重量％ )的較小微球體和較大微球體。在一些實(shí)施方案中，微球體的多模 態(tài)尺寸分布是可用的。
[0039] 在一些實(shí)施方案中，為計(jì)算微球體的混合物的"平均直徑"，一種方法是使給定重 量的顆粒(諸如，例如lOOg的樣品）篩分通過標(biāo)準(zhǔn)篩的疊層。最上面的篩將具有最大額定開 口，并且最下面的篩將具有最小額定開口。出于我們的目的，平均橫截面直徑可通過使用W 下篩的疊層來有效地測(cè)量。
[0040]
[0041] 另選地，可使用用于粒度設(shè)定的任何通常已知顯微方法來測(cè)定平均直徑。例如，光 學(xué)顯微鏡或掃描電鏡等可與任何圖像分析軟件結(jié)合地使用。例如，可用的軟件包括W商品 名"IMAGE 了'得自馬里蘭州貝塞斯達(dá)的美國國立衛(wèi)生研究院(NIH，Bethesda，Ma巧land)的 可商購獲得的免費(fèi)軟件。
[00創(chuàng)增粘劑
[0043] 在一些實(shí)施方案中，微球體用增粘劑(諸如選自硅烷偶聯(lián)劑、鐵酸醋、有機(jī)銘絡(luò)合 物等中的至少一種的那些增粘劑)處理，W使其對(duì)第一粘結(jié)劑層的粘附力(特別是關(guān)于耐濕 性)最大化。
[0044] 對(duì)此類增粘劑的處理水平為大約50重量份至1200重量份的增粘劑每百萬重量份 的微球體。具有較小直徑的微球體由于其較高的表面積，通常將W較高的水平來處理。處理 通常通過W下方式來實(shí)現(xiàn):噴霧干燥或濕混合稀釋溶液諸如增粘劑與微球體的醇溶液(例 如，諸如乙醇或異丙醇），之后在轉(zhuǎn)筒機(jī)或螺旋式進(jìn)料干燥機(jī)中干燥W防止微球體粘著在一 起。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將能夠確定如何用增粘劑最佳地處理微球體。
[0045] 粘結(jié)劑層
[0046] 粘結(jié)劑層(也稱為"第一粘結(jié)劑層"或"粘結(jié)劑樹脂層"）通常為有機(jī)聚合物材料。該 粘結(jié)劑層應(yīng)表現(xiàn)出對(duì)透明微球體本身或?qū)?jīng)處理的微球體的良好粘附力。還可能的是，用 于微球體的增粘劑可直接地添加至粘結(jié)劑層自身，只要其兼容于用于將粘結(jié)劑層設(shè)置于微 球體表面上的操作范圍內(nèi)。重要的是，粘結(jié)劑層與轉(zhuǎn)移載體的熱塑性剝離層充分剝離W允 許從微球體移除該轉(zhuǎn)移載體，運(yùn)些微球體在一側(cè)上嵌入熱塑性剝離層中并且在另一側(cè)上嵌 入第一粘結(jié)劑層中。
[0047] 可用于粘結(jié)劑層的粘結(jié)劑包括但不限于選自W下線性材料中的至少一種的那些： 聚氨醋、聚脈、聚氨醋脈、聚醋、聚碳酸醋、ABS、聚締控、丙締酸醋和甲基丙締酸醋聚合物和 共聚物、聚氯乙締聚合物和共聚物、聚乙酸乙締醋聚合物和共聚物、聚酷胺聚合物和共聚 物、含氣聚合物和共聚物、硅氧烷、含硅氧烷共聚物、熱塑性彈性體，諸如氯下橡膠、丙締臘 下二締共聚物W及它們的組合。在一些實(shí)施方案中，聚合物基體復(fù)合物包含樹脂中的納米 顆粒、樹脂中的纖維等等。組合可包括運(yùn)些材料的任何組合，諸如互穿網(wǎng)絡(luò)、雙固化體系等 等。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，為粘結(jié)劑層選擇的線性材料為聚氨醋或含氣聚合物。在最優(yōu) 選的實(shí)施方案中，為粘結(jié)劑層選擇的線性材料為脂族聚氨醋聚合物或氣塑料，諸如例如，那 些含氣熱塑性塑料，其具有11(TC至126Γ的烙點(diǎn)并基于四氣乙締、六氣丙締和偏二氣乙締 的共聚物，可W商品名3M DYNAMAR Polymer Processing Additive FX 5912購自明尼蘇達(dá) 州圣保羅的3M公司（3M Company，St. Paul，MN)。
[0048] 在一些實(shí)施方案中，當(dāng)前所公開的制品具有不交聯(lián)或非常輕度交聯(lián)的粘結(jié)劑層。 當(dāng)期望在成形工藝中變形之后產(chǎn)生具有較小的彈性回復(fù)能的制品時(shí)，輕度交聯(lián)的材料可比 高度交聯(lián)的材料可用。另外，相比于高度交聯(lián)的材料，輕度交聯(lián)的材料在失效之前傾向于適 應(yīng)更高的伸長度。在一些實(shí)施方案中，非交聯(lián)材料為優(yōu)選的W賦予非常高的伸長度。在一些 實(shí)施方案中，輕度交聯(lián)的材料比非交聯(lián)材料可用，W隨時(shí)間推移賦予更佳的耐化學(xué)品性W 及對(duì)蠕變和其它尺寸不穩(wěn)定性的更佳耐性。
[0049] 在一些實(shí)施方案中，制品包括與具有相對(duì)低成形溫度的熱塑性層聯(lián)接的彈性層。 聚碳酸醋和聚碳酸醋共混物、熱塑性聚氨醋(TPU)、非晶態(tài)PET諸如無定形PET或PETG為一些 示例性熱塑性塑料。
[0050] 在一些實(shí)施方案中，本公開提供粘結(jié)劑樹脂體系，其包含聚氨醋分散體、從溶劑涂 布的雙組分(或本文還稱為"2K")氨基甲酸醋、100%固體雙組分氨基甲酸醋和兩層氨基甲 酸醋。例如，粘結(jié)劑層可諸如經(jīng)由熱烙融或擠出而由溶液、水分散體或100%固體涂層形成。 粘結(jié)劑層可為透明的、半透明的或不透明的。該粘結(jié)劑層可為有色的或無色的。例如，該粘 結(jié)劑層可為澄清且無色的，或用不透明的、透明的或半透明的染料和/或顏料來著色。在一 些實(shí)施方案中，可為可用的是包括特異性顏料，諸如，例如片狀金屬顏料。
[0051] 在一些實(shí)施方案中，可用于本公開的粘結(jié)劑樹脂層包括包含多個(gè)軟鏈段和多個(gè)硬 鏈段的脂族聚氨醋聚合物。在一些實(shí)施方案中，軟鏈段為聚(烷氧基)多元醇。在一些實(shí)施方 案中，聚(烷氧基)多元醇優(yōu)選基本上不含交聯(lián)劑。如本文所用，"基本上不含交聯(lián)劑"意指無 有效量的交聯(lián)劑存在于包括粘結(jié)劑樹脂層的組合物中。例如，運(yùn)可小于或等于1.0重量％的 交聯(lián)劑，該重量基于包括粘結(jié)劑樹脂層的組合物的總重量。
[0052] 在一些實(shí)施方案中，硬鏈段和軟鏈段W及硬鏈段和軟鏈段的部分的具體化學(xué)特性 和相對(duì)量足W賦予10 °C或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度W及從25 °C至175 °C變化小于15MPa的儲(chǔ) 能模量。在一些實(shí)施方案中，軟鏈段的數(shù)均分子量小于10,OOOg/mol。在一些實(shí)施方案中，硬 鏈段衍生自分子量小于600g/mol的二醇。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，軟鏈段的數(shù)均分子量 小于10,000g/mol，并且硬鏈段衍生自分子量小于600g/mol的二醇。在一些實(shí)施方案中，軟 鏈段的數(shù)均分子量為至少500g/mol。在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，軟鏈段的數(shù)均分子量為 500g/mol至6,000g/mol，并且更優(yōu)選在500g/mol至3,000g/mol之間。在一些優(yōu)選的實(shí)施方 案中，軟鏈段的數(shù)均分子量為500g/mol至6,000g/mol，并且更優(yōu)選在500g/mol至3,000g/ mol之間，并且硬鏈段衍生自分子量小于600g/mol的二醇。
[0053] 在一些實(shí)施方案中，硬鏈段的量為15重量％至85重量％，該重量基于包括粘結(jié)劑 樹脂層的組合物的總重量。在一些實(shí)施方案中，軟鏈段的量為15重量％至85重量％，該重量 基于包括粘結(jié)劑樹脂層的組合物的總重量。在一些實(shí)施方案中，硬鏈段和軟鏈段的總量占 至少80重量％，該重量基于包括粘結(jié)劑樹脂層的組合物的總重量。在一些實(shí)施方案中，衍生 出粘結(jié)劑樹脂層的組合物包含小于20重量％的硬鏈段和15重量％至90重量％的軟鏈段。在 一些實(shí)施方案中，衍生出粘結(jié)劑樹脂層的組合物包含聚合物的至少80重量％的聚氨醋聚合 物中硬鏈段和軟鏈段的總量。
[0054] 在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方案中，硬鏈段的量為15重量％至85重量％，軟鏈段的量為 15重量％至85重量％，并且硬鏈段和軟鏈段的總量為至少80重量％，該重量是基于衍生出 粘結(jié)劑樹脂層的聚氨醋聚合物的重量計(jì)的。在一些實(shí)施方案中，衍生出粘結(jié)劑樹脂層的聚 氨醋聚合物包含小于20重量％的硬鏈段和15重量％至90重量％的軟鏈段。在一些實(shí)施方案 中，衍生出粘結(jié)劑樹脂層的聚氨醋聚合物包含聚合物的至少80重量％的聚氨醋聚合物中硬 鏈段和軟鏈段的總量。
[0055] 通過將分子量小于600g/mol的二醇的重量百分比加上異氯酸醋組分的重量百分 比計(jì)算硬鏈段的重量百分比。
[0056] 在一些實(shí)施方案中，聚氨醋聚合物從25°C至175°C儲(chǔ)能模量變化小于7MPa。在一些 實(shí)施方案中，聚氨醋聚合物從25°C至175°C儲(chǔ)能模量變化小于5M化。在一些實(shí)施方案中，所 得粘結(jié)劑樹脂層在175Γ下儲(chǔ)能模量大于0.2MPa。在一些實(shí)施方案中，所得粘結(jié)劑樹脂層在 175Γ下儲(chǔ)能模量大于IMPa。在一些實(shí)施方案中，所得粘結(jié)劑樹脂層在175Γ下儲(chǔ)能模量大 于3M化。
[0057] 在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑樹脂層的厚度為50微米至600微米并包括平均直徑為 約30微米至200微米的微球體。
[0058] 在已將透明微球體部分地嵌入轉(zhuǎn)移載體的剝離層中之后，該粘結(jié)劑層通常形成于 該轉(zhuǎn)移載體上。通常通過直接涂布方法將粘結(jié)劑層涂布于部分嵌入的透明微球體上，但也 可經(jīng)由熱層合從單獨(dú)載體或通過首先將粘結(jié)劑層形成于單獨(dú)基底上而提供于透明微球體 上，該粘結(jié)劑層隨后從該單獨(dú)基底轉(zhuǎn)移W覆蓋透明微球體。
[0059] 基底層
[0060] 當(dāng)前所公開的微球體涂布的制品和轉(zhuǎn)移制品可任選地包括一個(gè)或多個(gè)基底層。合 適基底層的示例包括但不限于選自W下項(xiàng)中的至少一種的那些基底層：織物(包括合成織 物、非合成織物、織造織物和非織造織物諸如尼龍、聚醋等）、聚合物涂布的織物(諸如乙締 樹脂涂布的織物、聚氨醋涂布的織物等）；皮革;金屬、油漆涂布的金屬;紙材;聚合物膜或片 材諸如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋、丙締酸類樹脂、聚碳酸醋、聚氨醋、彈性體(諸如天然橡膠和 合成橡膠)等等；W及開孔泡沫和閉孔泡沫，包括例如聚氨醋泡沫、聚乙締泡沫、發(fā)泡橡膠等 等。例如，基底可為衣服制品或鞋類;汽車、船舶或其它車輛座覆蓋物;汽車、船舶或其它車 輛車身;矯形設(shè)備;電子設(shè)備、手持式設(shè)備、家用電器等等的形式。
[0061] 在當(dāng)前所公開的轉(zhuǎn)移制品和微球體涂布制品中，多個(gè)透明微球體在一些實(shí)施方案 中通常被提供為連續(xù)層或在一些實(shí)施方案中被提供為不連續(xù)層。該粘結(jié)劑層在一些實(shí)施方 案中為連續(xù)的或在一些實(shí)施方案中為不連續(xù)的。通常，基底層（當(dāng)存在時(shí))為連續(xù)的，但其可 為不連續(xù)的。在當(dāng)前所公開的微球體涂布制品中，所有層可任選地為連續(xù)的或不連續(xù)的。
[0062]在其中制品粘結(jié)到基底層的一些實(shí)施方案中，當(dāng)前所公開的制品可熱粘結(jié)到各種 基底，而無崎變或制品中的其它缺陷。例如，在一些實(shí)施方案中，當(dāng)前所公開的制品可熱粘 結(jié)到至少一個(gè)基底。
[006；3]第二層
[0064]在一些實(shí)施方案中，當(dāng)前所公開的制品包括沿粘結(jié)劑層的第二主表面設(shè)置的第二 層。在一些實(shí)施方案中，第二層為柔性材料?？捎糜诒竟_中的第二層的非限制性示例性柔 性材料包括:聚氨醋、聚脈、聚氨醋脈、聚醋、聚碳酸醋、ABS、聚締控、丙締酸醋和甲基丙締酸 醋聚合物和共聚物、聚氯乙締聚合物和共聚物、聚乙酸乙締醋聚合物和共聚物、聚酷胺聚合 物和共聚物、含氣聚合物和共聚物、硅氧烷、含硅氧烷共聚物、熱塑性彈性體，諸如氯下橡 膠、丙締臘下二締共聚物W及它們的組合。在一些實(shí)施方案中，聚合物基體復(fù)合物包含樹脂 中的納米顆粒、樹脂中的纖維等等。組合可包括運(yùn)些材料的任何組合，諸如互穿網(wǎng)絡(luò)、雙固 化體系等等。
[00例圖形層選項(xiàng)
[0066] 當(dāng)前所公開的粘結(jié)劑層還可任選地執(zhí)行充當(dāng)所需基底的粘合劑的功能，和/或還 包含一種或多種顏料由此使得其也具有圖形功能。
[0067] 當(dāng)經(jīng)選擇W還起到基底粘合劑作用時(shí)，諸如，例如通過W用于轉(zhuǎn)移至單獨(dú)基底的 圖形的形式絲網(wǎng)印刷粘合劑，該粘結(jié)劑層可被例如著色和W圖像的形式提供。然而，在一些 情況下，粘結(jié)劑層優(yōu)選地為無色和透明的，使得其可允許顏色從基底、置于其下方的單獨(dú)圖 形層(不連續(xù)的有色聚合物層)或從單獨(dú)基底粘合劑的傳送，該單獨(dú)基底粘合劑任選地為有 色的并且任選地W圖形圖像的形式(不連續(xù)層)來印刷。
[0068] 通常，如果圖形圖像是期望的，那么該圖形圖像通過至少一個(gè)有色聚合物層單獨(dú) 地提供于與多個(gè)透明微球體相對(duì)的粘結(jié)劑層的表面上。任選的有色聚合物層可例如包括 墨。適用于本公開中的墨的示例包括但不限于選自W下項(xiàng)中的至少一種的那些墨：著色的 乙締基聚合物和乙締基共聚物、丙締酸類和甲基丙締酸類共聚物、氨基甲酸醋聚合物和共 聚物、乙締與丙締酸的共聚物、甲基丙締酸和其金屬鹽W及它們的共混物?？蔀槟挠猩?合物層可經(jīng)由一些方法來印刷，運(yùn)些方法包括但不限于絲網(wǎng)印刷、柔性版印刷、膠版印刷、 平版印刷、電子照相轉(zhuǎn)印、轉(zhuǎn)印錐和直接或轉(zhuǎn)印靜電復(fù)印。有色聚合物層可為透明的、不透 明的或半透明的。
[0069] -個(gè)或多個(gè)有色聚合物層可通過多個(gè)過程被包括于本公開的制品中。例如，轉(zhuǎn)移 載體可具有透明微球體層，該透明微球體嵌入轉(zhuǎn)移載體的剝離層中，然后剝離層的微球體 嵌入表面涂布有透明粘結(jié)劑層。例如，通過將連續(xù)有色增塑乙締樹脂層涂布于粘結(jié)層上和 將織造或非織造織物濕層合于該粘結(jié)層上，該微球體和粘合劑涂布轉(zhuǎn)移載體可起到誘鑄襯 件的作用。
[0070] 例如，另一種方法設(shè)及在將連續(xù)有色增塑乙締樹脂層誘鑄成近似皮革的圖像之 前，將圖形層(例如，不連續(xù)有色聚合物層)提供于粘結(jié)劑層上。
[0071] 一個(gè)或多個(gè)任選的粘合劑層
[0072] 除了粘結(jié)劑層之外，當(dāng)前所公開的微球體涂布制品和轉(zhuǎn)移制品可各自任選地還包 括一個(gè)或多個(gè)粘合劑層。例如，基底粘合劑層可任選地被包括于制品中，w提供用于將粘結(jié) 劑層或任選地粘結(jié)到粘結(jié)劑層的一個(gè)或多個(gè)材料層粘結(jié)到基底的手段。當(dāng)例如粘結(jié)劑層也 不可起到用于所需基底的粘合劑的作用時(shí)，運(yùn)些任選一個(gè)或多個(gè)粘合劑層可任選地存在。 基底粘合劑層及任何其它任選粘合劑層)可包含一般相同類型的用于粘結(jié)劑層的聚合 物材料并且可根據(jù)一般相同過程施加。然而，所用的每個(gè)粘合劑層必須選擇由此使得其將 期望層粘附在一起。例如，基底粘合劑層必須選擇由此使得其可粘附至預(yù)期基底，W及粘附 至其所粘結(jié)的其它層?；渍澈蟿樱ó?dāng)存在時(shí))在一些實(shí)施方案中可為連續(xù)的，或在一些 實(shí)施方案中可為不連續(xù)的。
[0073] 可用于當(dāng)前所公開的一個(gè)或多個(gè)粘合劑層的粘合劑包括可用于將兩個(gè)粘合體粘 附在一起的聚合物組合物。粘合劑的示例為壓敏粘合劑、熱活化粘合劑和層合粘合劑。
[0074] 本領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員熟知，壓敏粘合劑組合物具有包括W下特性在內(nèi)的特 性：（1)在室溫下有力而持久的粘著力；（2)用不超過指壓的壓力即可粘附；（3)足夠的保持 到粘合體上的能力；W及(4)足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度W便使其從粘合體干凈地移除。已發(fā)現(xiàn)很好地 起到壓敏粘合劑作用的材料為聚合物，該聚合物被設(shè)計(jì)并配制成表現(xiàn)出所需粘彈性，從而 引起粘著力、剝離粘附力和剪切保持力的期望平衡。獲得特性的適當(dāng)平衡并非簡(jiǎn)單的過程。 熱活化粘合劑在室溫下不發(fā)粘，但在升高的溫度下變得發(fā)粘并能夠粘結(jié)到基底。運(yùn)些粘合 劑通常具有高于室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或烙點(diǎn)（Tm)。當(dāng)溫度升高高于Tg或Tm時(shí)，儲(chǔ)能 模量通常降低并且粘合劑變得發(fā)粘。
[0075] 層合粘合劑(有時(shí)也稱為觸壓粘合劑)為設(shè)計(jì)成在分配之后立即形成到兩個(gè)基底 的粘結(jié)的粘合劑。一旦已分配粘合劑，就存在有限的時(shí)間，有時(shí)稱為"開放時(shí)間"，其中粘合 劑可形成到兩個(gè)基底的粘結(jié)。一旦開放時(shí)間已結(jié)束，層合粘合劑就不再能夠形成粘合劑粘 結(jié)。層合粘合劑的示例為熱烙融粘合劑、聚合物材料或可固化W在液體介質(zhì)中形成聚合物 材料的材料的溶液或分散體，W及可固化粘合劑。將層合粘合劑涂布到基底上，第二基底接 觸至粘合劑表面并且所形成的Ξ層構(gòu)造經(jīng)冷卻、干燥和/或固化W形成層合物。層合粘合劑 的示例包括熱膠槍中使用的膠棒(其為在冷卻時(shí)形成粘結(jié)的熱烙融型粘合劑）、酪蛋白膠， 有時(shí)被稱為"白膠"（其為在干燥時(shí)形成粘結(jié)的水性分散體及氯基丙締酸醋粘合劑(其在 暴露于空氣時(shí)固化W形成粘結(jié)）。
[007引一個(gè)或多個(gè)加強(qiáng)層
[0077]任選層可被包括在當(dāng)前所公開的微球體涂布制品和轉(zhuǎn)移制品中，例如，W增強(qiáng)將 轉(zhuǎn)移載體從多個(gè)透明微球體的層分離的能力。此類在此類制品中可起到加強(qiáng)層的作用的任 選層通常將定位于多個(gè)透明微球體和基底粘合劑層之間。例如，可用加強(qiáng)層的示例將包括 額外的一個(gè)或多個(gè)基底層。
[007引 壓印
[0079]可任選地壓印本公開的制品。壓印過程通常將設(shè)及使粘結(jié)到可壓印基底且移除轉(zhuǎn) 移載體的制品經(jīng)受熱和壓力，諸如通過加熱圖案化漉組件或圖案化加熱平壓機(jī)。對(duì)于壓印 制品，優(yōu)選的是，粘結(jié)劑層在壓印操作期間不烙化，W保持微球體嵌入水平，同時(shí)保持柔性 足W變形而無裂開。壓印的另一種方法為將轉(zhuǎn)移制品熱層合至不規(guī)則基底(諸如，例如粗糖 織物），由此使得在移除轉(zhuǎn)移載體之后，表面符合其下方的不規(guī)則層。在一些實(shí)施方案中，當(dāng) 處理當(dāng)前所公開的制品和轉(zhuǎn)移制品時(shí)，可使用熱成形。
[0080] 對(duì)于一些應(yīng)用，可期望的是獲得珠比表面積覆蓋。在一些實(shí)施方案中，制品的表面 的至少約40%覆蓋有多個(gè)微球體。在一些實(shí)施方案中，制品的表面的至少約60%覆蓋有多 個(gè)微球體。在一些實(shí)施方案中，制品具有覆蓋有多個(gè)微球體的第一主表面的至少一部分，其 中覆蓋率大于或等于第一主表面的該部分的30%。在一些實(shí)施方案中，制品具有覆蓋有多 個(gè)微球體的第一主表面的至少一部分，其中覆蓋率小于或等于第一主表面的該部分的 50%。在一些實(shí)施方案中，在膜的一個(gè)區(qū)域中，微球體所覆蓋的區(qū)域百分比可為一個(gè)覆蓋密 度，諸如約71%。在一些實(shí)施方案中，在膜的另一個(gè)區(qū)域中，微球體所覆蓋的區(qū)域百分比可 為相同或不同的覆蓋密度，諸如47%。在一些實(shí)施方案中，在膜的又一個(gè)區(qū)域中，微球體所 覆蓋的區(qū)域百分比可為相同或不同的覆蓋密度，諸如44%。在一些實(shí)施方案中，當(dāng)前所公開 的制品包括基本上均勻地間隔開的多個(gè)微球體。
[0081] 本公開的制品還優(yōu)選耐溶劑。例如，根據(jù)下文包括的耐溶劑性測(cè)試公開內(nèi)容，具有 從暴露于溶劑(諸如甲基乙基酬）的表面的小于10%或更小的微球體損耗的根據(jù)本公開制 備的制品被認(rèn)為耐溶劑。在一些實(shí)施方案中，特別優(yōu)選的是，當(dāng)前所公開的制品耐有機(jī)溶 劑。
[0082] 在一些實(shí)施方案中，當(dāng)前所公開的制品摩擦系數(shù)小于或等于0.3。在一些優(yōu)選的實(shí) 施方案中，當(dāng)前所公開的制品摩擦系數(shù)小于或等于0.2。
[0083] 在一些實(shí)施方案中，制品從25°C至175°C儲(chǔ)能模量變化小于7MPa。在一些實(shí)施方案 中，制品從25 °C至175 °C儲(chǔ)能模量變化小于5MPa。在一些實(shí)施方案中，制品在175 °C下儲(chǔ)能模 量大于0.2MPa。在一些實(shí)施方案中，制品在175°C下儲(chǔ)能模量大于IMPa。在一些實(shí)施方案中， 制品在175 °C下儲(chǔ)能模量大于3MPa。
[0084] 在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑樹脂層的厚度為50微米至600微米并包括平均直徑為 約30微米至200微米的微球體。
[0085] 本公開的示例性實(shí)施方案和示例性實(shí)施方案的組合的非限制性列表公開如下：
[0086] 實(shí)施方案1。一種制品，包括：
[0087] (a)包含脂族聚氨醋聚合物的粘結(jié)劑樹脂層，所述脂族聚氨醋聚合物包含多個(gè)軟 鏈段和多個(gè)硬鏈段，其中軟鏈段包含聚(烷氧基）多元醇，并且其中聚(烷氧基）多元醇基本 上不含交聯(lián)劑；W及
[0088] (b)部分嵌入且粘附至粘結(jié)劑樹脂層的第一主表面的多個(gè)微球體，
[0089] 其中脂族聚氨醋聚合物的鏈段和部分的具體化學(xué)特性和相對(duì)量足W賦予制品10 °C或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，W及賦予制品從25°C至175°C變化小于15M化的儲(chǔ)能模量。
[0090] 實(shí)施方案2。根據(jù)實(shí)施方案1所述的制品，其中硬鏈段的量為15重量％至85重量％， 軟鏈段的量為15重量％至85%，并且硬鏈段和軟鏈段的總量為至少80重量％，該重量是基 于聚氨醋聚合物的重量計(jì)的。
[0091] 實(shí)施方案3。根據(jù)實(shí)施方案1或?qū)嵤┓桨?所述的制品，其中從25Γ至175Γ儲(chǔ)能模 量的變化小于7MPa。
[0092] 實(shí)施方案4。根據(jù)實(shí)施方案1或?qū)嵤┓桨?所述的制品，其中從25Γ至175Γ儲(chǔ)能模 量的變化小于5MPa。
[0093] 實(shí)施方案5。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中在175°C下，儲(chǔ)能模量大 于0.2M化。
[0094]實(shí)施方案6。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中在175°C下，儲(chǔ)能模量大 于1M化。
[00M]實(shí)施方案7。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中在175°C下，儲(chǔ)能模量大 于3M化。
[0096] 實(shí)施方案8。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中多個(gè)微球體選自玻璃、 聚合物、玻璃陶瓷、陶瓷、金屬W及它們的組合中的至少一種。
[0097] 實(shí)施方案9。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中制品的表面的至少約 60 %覆蓋有多個(gè)微球體。
[0098] 實(shí)施方案10。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，制品還包括沿第一粘結(jié)劑 層的第二主表面設(shè)置的第二層。
[0099] 實(shí)施方案11。根據(jù)實(shí)施方案10所述的制品，其中第二層包含柔性材料。
[0100] 實(shí)施方案12。根據(jù)實(shí)施方案10或?qū)嵤┓桨?1所述的制品，其中制品為柔性的。
[0101] 實(shí)施方案13。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中制品耐有機(jī)溶劑。
[0102] 實(shí)施方案14。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中制品表現(xiàn)出小于或等 于0.3的摩擦系數(shù)。
[0103] 實(shí)施方案15。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中制品在升高的溫度下 熱粘結(jié)到基底。
[0104] 實(shí)施方案16。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中軟鏈段的數(shù)均分子量 小于10,000g/mol，并且其中硬鏈段衍生自分子量小于600g/mol的二醇。
[0105] 實(shí)施方案17。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中軟鏈段的數(shù)均分子量 為至少500g/mol。
[0106] 實(shí)施方案18。根據(jù)實(shí)施方案1至實(shí)施方案16中任一項(xiàng)所述的制品，其中軟鏈段的數(shù) 均分子量為 500g/mol 至6, OOOg/mol。
[0107] 實(shí)施方案19。根據(jù)實(shí)施方案1至實(shí)施方案16中任一項(xiàng)所述的制品，其中軟鏈段的數(shù) 均分子量為500g/mol 至3, OOOg/mol。
[0108] 實(shí)施方案20。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中粘結(jié)劑樹脂層的厚度 為50微米至600微米并包括平均直徑為約30微米至200微米的微球體。
[0109] 實(shí)施方案21。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中聚氨醋聚合物包含小 于20重量％的硬鏈段和15重量％至90重量％的軟鏈段。
[0110] 實(shí)施方案22。根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中聚氨醋聚合物中硬鏈 段和軟鏈段的總量占聚合物的至少80重量％。
[0111] 在不脫離本發(fā)明的范圍和實(shí)質(zhì)的情況下，本發(fā)明的各種修改和更改對(duì)于本領(lǐng)域的 技術(shù)人員將變得顯而易見。
[0112] 實(shí)施例
[0113] 材料
[0114]
[0115]
[01W 測(cè)試方法
[0117] 動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試(DMA)
[011引除非另有說明，使用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀(型號(hào)Q800DMA，特拉華州紐卡斯?fàn)柕腡A儀器 (TA Instruments,New 化stle,DE))Wl4.9mm和21.0mm(0.59英寸至0.83英寸）之間的拉伸 夾具間隔距離和2°C/分鐘的溫度緩變率，對(duì)厚度范圍為0.25mm至0.55mm(0.0098英寸至 0.0217英寸）的自立式珠膜評(píng)估其在室溫（約25 °C )和175 °C下的儲(chǔ)能模量化'）W及玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。膜樣品寬度為6.0mm至6.4mm(0.24英寸至0.25英寸）。樣品W1. OHz的頻率運(yùn) 行通過始于-50°C最高至200°C或直到它們屈服的溫度掃描。為每個(gè)實(shí)施例運(yùn)行評(píng)估一個(gè)樣 品。
[0119] 柔初性測(cè)試
[0120] 除非另有說明，根據(jù)ASTM D6182-00，對(duì)厚度范圍為0.25mm至0.55mm(0.0098英寸 至0.022英寸）的自立式珠膜評(píng)估其重復(fù)曉曲的能力。合格指示樣品進(jìn)行100，000次曉曲周 期而無可見損壞。
[0。1] 摩擦系數(shù)測(cè)試
[0122]除非另有說明，使用臺(tái)式剝離測(cè)試儀，對(duì)自立式珠膜樣品評(píng)估摩擦系數(shù)。將密度為 約0.25g/cc的3.2mm(0.013英寸)厚的彈性體泡沫粘結(jié)到平坦鋼基底，該平坦鋼基底測(cè)量為 63.5mm(2.5英寸)正方形，厚度為約6mm(0.024英寸），并且包括泡沫的重量為約200克。接下 來，將比基底長出約5mm的、長度為63.5m(2.5英寸)的自立式珠膜放置于基底的泡沫覆蓋的 表面上，由此使得該膜圍繞基底的前沿被包裹。在膜中切出孔W容納銷釘，基底通過該銷釘 在測(cè)試期間進(jìn)行牽拉。將該測(cè)試制品W膜側(cè)向下放置于異丙醇擦拭的玻璃表面上，該玻璃 表面測(cè)量為至少15.2cmX25.4cm(6英寸X10英寸）。臺(tái)式剝離測(cè)試儀W摩擦系數(shù)模式使用 來將測(cè)試制品W約2.29米/分鐘(90英寸/分鐘）的速率牽拉橫穿玻璃表面，持續(xù)至少約5秒。 轉(zhuǎn)換器W來自鋼基底與泡沫的重量的力被校準(zhǔn)為1.00。W運(yùn)種方式，將牽拉力直接讀出為 摩擦系數(shù)(COF)。通過評(píng)估在測(cè)量開始之后一秒起的COF值的圖像來測(cè)定動(dòng)態(tài)(動(dòng)力學(xué))摩擦 系數(shù)。數(shù)據(jù)W十個(gè)讀數(shù)/秒的速率收集并記錄平均值。為每個(gè)膜運(yùn)行Ξ個(gè)樣品，并且報(bào)告運(yùn) Ξ個(gè)摩擦系數(shù)測(cè)量結(jié)果的平均值。0.3或更小的值為期望的。
[01U] 耐溶劑性測(cè)試
[0124]除非另有說明，使用W下參數(shù)，如ASTM D5402-06(2011)方法A所描述，對(duì)自立式珠 膜評(píng)估耐溶劑性。溶劑為MEK(甲基乙基酬）。使用干酪包布。樣品尺寸為5.1cmX2.5cm(2英 寸XI英寸）。使用反射光，W100X的顯微鏡評(píng)估所測(cè)試樣品。通過計(jì)數(shù)視野中珠的數(shù)量，檢 查用溶劑擦拭的區(qū)域的珠的損耗。如果觀察到10%或更少的珠丟失，那么該樣品評(píng)定為"合 格"。如果觀察到10% W上的珠丟失，那么該樣品評(píng)定為"不合格"。
[01巧]回射性測(cè)試
[01%] 根據(jù)10ASTM標(biāo)準(zhǔn)E 809-94a的過程B中所建立的過程，在-4.0度入射角和1度觀察 角下測(cè)量，在各種構(gòu)造的珠表面上直接進(jìn)行回射系數(shù)(Ra)的測(cè)量。用于運(yùn)些測(cè)量的光度計(jì) 在美國防衛(wèi)性公告化.S.Defensive化blication)號(hào)Τ987,003中有所描述。RaW燭光/平方 米/勒克司報(bào)告?；厣渲破吠ǔ１憩F(xiàn)出2W上的回射系數(shù)。
[0127]用于制備珠載體的方法 [012引棚娃酸鹽珠載體
[0129]棚娃酸鹽玻璃粉末通過使其W3克/分鐘的速率穿過氨氣/氧氣火焰，穿過火焰處 理器兩次，從而形成微球體，并收集于不誘鋼容器中，利用磁體除去不誘鋼容器中的金屬雜 質(zhì)。所得的玻璃微球體W下述方式用60化pm的SILQ肥ST A1100處理。將硅烷溶解于水中，然 后添加至微球體珠并混合，空氣干燥過夜，之后在ll〇°C下干燥20分鐘。然后篩選干燥的經(jīng) 硅烷處理的微球體珠 W除去任何附聚物并提供尺寸為75微米或更小的珠，并且自由流動(dòng)。 使用機(jī)動(dòng)篩，將所得的透明的經(jīng)硅烷處理的微球體級(jí)聯(lián)涂布到轉(zhuǎn)移載體上W形成珠載體； 該轉(zhuǎn)移載體包括聚乙締涂布的聚醋膜基底襯件(其已預(yù)熱至約140°C(284了））；該珠載體具 有透明微球體的均勻?qū)?，該透明微球體嵌入聚乙締層中至對(duì)應(yīng)于其直徑的約30%-40%的 深度，如通過放大成像系統(tǒng)所測(cè)定。
[0。0] 堿石灰娃酸鹽珠載體
[0131]堿石灰娃酸鹽微球體珠按原樣W下述方式用于制備珠載體。玻璃微球體珠 W下述 方式用6(K)ppm的SILQUEST A1100處理。將硅烷溶解于水中，然后添加至微球體珠并混合，空 氣干燥過夜，之后在ll〇°C下干燥20分鐘。然后篩選干燥的經(jīng)硅烷處理的微球體珠 W除去任 何附聚物并提供尺寸為75微米或更小的珠，并且自由流動(dòng)。使用機(jī)動(dòng)篩，將所得的透明的經(jīng) 硅烷處理的微球體級(jí)聯(lián)涂布到轉(zhuǎn)移載體上W形成珠載體;該轉(zhuǎn)移載體包括聚乙締涂布的聚 醋膜基底襯件(其已預(yù)熱至約14(TC(284了））；該珠載體具有透明微球體的均勻?qū)樱撏该?微球體嵌入聚乙締層中至對(duì)應(yīng)于其直徑的約30%-40%的深度，如通過放大成像系統(tǒng)所測(cè) 定。
[0。。實(shí)施例1
[0133] 通過按下述順序?qū)下真空脫氣原材料添加至MAX 40Speedmixer杯(南卡羅來那 州蘭德拉姆的Flacktek公司（FlacktekInc,Lan化um,SC))，形成100%固體雙組分聚氨醋： 12.22g ICN 2、2.90g ICN l、24.52g ΡΟΗ 1 和0.35g ΡΟΗ 2。直接對(duì)杯抽真空 15秒并且然后 在DAC 150.1FVZ-K Speedmixer(南卡羅來那州蘭德拉姆的Flacktek公司（Flacktek Inc, Lan化um,SC))中在全真空下W2500rpm混合30秒。從Speedmixer移除樣品，使用微量移液管 添加36微升T12,然后將杯再次放置于真空下15秒并且在全真空下W2500巧m混合額外的30 秒。W約3.0米/分鐘（10英尺/分鐘）的速率，在硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件與如上文所述 制備的棚娃酸鹽珠載體之間將所得混合物施加至30.5cm( 12英寸）寬切口棒涂布機(jī)，間隙為 0.33mm(0.013英寸)并大于襯件的合并厚度。膜在室溫下固化四分鐘，之后在80°C下在鼓風(fēng) 烘箱中一小時(shí)。通過移除轉(zhuǎn)移載體和硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件兩者，獲得在一側(cè)上具 有部分嵌入的棚娃酸鹽微球體珠的基于100%固體的雙組分聚氨醋粘結(jié)劑樹脂的0.38mm (0.015英寸)厚自立式珠膜。
[0134] 實(shí)施例2
[0135] 通過按下述順序?qū)下真空脫氣原材料添加至MAX 40Speedmixer杯(南卡羅來那 州蘭德拉姆的Flacktek公司（FlacktekInc,Lan化um,SC))，形成100%固體雙組分聚氨醋： 12.32g ICN 2、2.90g ICN l、23.07g ΡΟΗ 1 和 1.71g ΡΟΗ 2。直接對(duì)杯抽真空 15秒并且然后 在DAC 150.1FVZ-K Speedmixer(南卡羅來那州蘭德拉姆的Flacktek公司（Flacktek Inc, Lan化um,SC))中在全真空下W2500rpm混合30秒。從Speedmixer移除樣品，使用微量移液管 添加36微升T12,然后將杯再次放置于真空下15秒并且在全真空下W2500巧m混合額外的30 秒。W約3.0米/分鐘（10英尺/分鐘）的速率，在硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件與如上文所述 制備的棚娃酸鹽珠載體之間將所得混合物施加至30.5cm( 12英寸）寬切口棒涂布機(jī)，間隙為 0.33mm(0.013英寸)并大于襯件的合并厚度。膜在室溫下固化四分鐘，之后在80°C下在鼓風(fēng) 烘箱中一小時(shí)。通過移除轉(zhuǎn)移載體和硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件兩者，獲得在一側(cè)上具 有部分嵌入的棚娃酸鹽微球體珠的基于100%固體的雙組分聚氨醋粘結(jié)劑樹脂的0.38mm (0.015英寸)厚自立式珠膜。
[0。引實(shí)施例3
[0137] 通過按下述順序?qū)下真空脫氣原材料添加至MAX 40Speedmixer杯(南卡羅來那 州蘭德拉姆的Flacktek公司（FlacktekInc,Lan化um,SC))，形成100%固體雙組分聚氨醋： 12.33g ICN 2、2.90g ICN l、23.80g ΡΟΗ 1 和0.97g ΡΟΗ 2。直接對(duì)杯抽真空 15秒并且然后 在DAC 150.1FVZ-K Speedmixer(南卡羅來那州蘭德拉姆的Flacktek公司（Flacktek Inc, Lan化um,SC))中在全真空下W2500rpm混合30秒。從Speedmixer移除樣品，使用微量移液管 添加36微升T12,然后將杯再次放置于真空下15秒并且在全真空下W2500巧m混合額外的30 秒。W約3.0米/分鐘（10英尺/分鐘）的速率，在硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件與如上文所述 制備的棚娃酸鹽珠載體之間將所得混合物施加至30.5cm( 12英寸）寬切口棒涂布機(jī)，間隙為 0.33mm(0.013英寸)并大于襯件的合并厚度。膜在室溫下固化四分鐘，之后在80°C下在鼓風(fēng) 烘箱中一小時(shí)。通過移除轉(zhuǎn)移載體和硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件兩者，獲得在一側(cè)上具 有部分嵌入的棚娃酸鹽微球體珠的基于100%固體的雙組分聚氨醋粘結(jié)劑樹脂的0.38mm (0.015英寸)厚自立式珠膜。
[0138] 實(shí)施例4
[0139] 通過按下述順序?qū)下真空脫氣原材料添加至MAX 40Speedmixer杯(南卡羅來那 州蘭德拉姆的Flacktek公司（FlacktekInc,Lan化um,SC))，形成100%固體雙組分聚氨醋： 11.72g ICN 2、2.84g ICN l、25.35g ΡΟΗ 1 和0.09g ΡΟΗ 2。直接對(duì)杯抽真空 15秒并且然后 在DAC 150.1FVZ-K Speedmixer(南卡羅來那州蘭德拉姆的Flacktek公司（Flacktek Inc, Lan化um,SC))中在全真空下W2500rpm混合30秒。從Speedmixer移除樣品，使用微量移液管 添加36微升T12,然后將杯再次放置于真空下15秒并且在全真空下W2500巧m混合額外的30 秒。W約3.0米/分鐘（10英尺/分鐘）的速率，在硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件與如上文所述 制備的棚娃酸鹽珠載體之間將所得混合物施加至30.5cm( 12英寸）寬切口棒涂布機(jī)，間隙為 0.33mm(0.013英寸)并大于襯件的合并厚度。膜在室溫下固化四分鐘，之后在100°C下在鼓 風(fēng)烘箱中一小時(shí)。通過移除轉(zhuǎn)移載體和硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件兩者，獲得在一側(cè)上 具有部分嵌入的棚娃酸鹽微球體珠的基于100 %固體的雙組分聚氨醋粘結(jié)劑樹脂的0.38mm (0.015英寸)厚自立式珠膜。根據(jù)上文所示回射性測(cè)試，測(cè)試實(shí)施例4的回射性(Ra)并測(cè)定 為0.0燭光/平方米/勒克司。
[0140] 實(shí)施例5
[0141] 通過按下述順序?qū)下真空脫氣原材料添加至MAX 40Speedmixer杯(南卡羅來那 州蘭德拉姆的Flacktek公司（FlacktekInc,Lan化um,SC))，形成100%固體雙組分聚氨醋： 10.36g ICN 2、2.99g ICN l、26.00g ΡΟΗ 1 和0.65g ΡΟΗ 2。直接對(duì)杯抽真空 15秒并且然后 在DAC 150.1FVZ-K Speedmixer(南卡羅來那州蘭德拉姆的Flacktek公司（Flacktek Inc, Lan化um,SC))中在全真空下W2500rpm混合30秒。從Speedmixer移除樣品，使用微量移液管 添加36微升T12,然后將杯再次放置于真空下15秒并且在全真空下W2500巧m混合額外的30 秒。W約3.0米/分鐘（10英尺/分鐘）的速率，在硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件與如上文所述 制備的棚娃酸鹽珠載體之間將所得混合物施加至30.5cm( 12英寸）寬切口棒涂布機(jī)，間隙為 0.33mm(0.013英寸)并大于襯件的合并厚度。膜在室溫下固化四分鐘，之后在80°C下在鼓風(fēng) 烘箱中一小時(shí)。通過移除轉(zhuǎn)移載體和硅氧烷涂布聚醋膜剝離襯件兩者，獲得在一側(cè)上具有 部分嵌入的棚娃酸鹽微球體珠的基于100%固體的雙組分聚氨醋粘結(jié)劑樹脂的0.38mm (0.015英寸)厚自立式珠膜。
[01創(chuàng)比較例1
[0143] 通過按下述順序?qū)下真空脫氣原材料添加至MAX 40Speedmixer杯(南卡羅來那 州蘭德拉姆的Flacktek公司（FlacktekInc,Lan化um,SC))，嘗試100%固體雙組分聚氨醋： 使用微量移液管添加〇.92g ΡΟΗ 3、1.56g ΡΟΗ 2、26.20g ΡΟΗ 4和18微升T12。直接對(duì)杯抽 真空15秒并且然后在DAC 150.1FVZ-K Speedmixer(南卡羅來那州蘭德拉姆的Flacktek公 司（Flacktek Inc, Lan化um, SC))中在全真空下W2500;rpm混合30秒。從Speedmixer移除樣 品并添加12.Og ICN 3,然后將杯再次放置于真空下15秒并且在全真空下W2500巧m混合額 外的30秒。所得混合物在杯中固化為固體塊。
[0144] 比較例2
[0145] 通過按下述順序?qū)下真空脫氣原材料添加至MAX 40Speedmixer杯(南卡羅來那 州蘭德拉姆的Flacktek公司（FlacktekInc,Lan化um,SC))，形成100%固體雙組分聚氨醋： 7.05g ICN 2、0.91g ICN l、9.17g ΡΟΗ巧日1.25g ΡΟΗ 2。直接對(duì)杯抽真空15秒并且然后在 DAC 150.1FVZ-K Speedmixer(南卡羅來那州蘭德拉姆的Flacktek公司（Flacktek Inc, Lan化um,SC))中在全真空下W2500rpm混合30秒。從Speedmixer移除樣品，使用微量移液管 添加16.5微升T12,然后將杯再次放置于真空下15秒并且在全真空下W2500rpm混合額外的 30秒。W約3.0米/分鐘（10英尺/分鐘）的速率，在硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件與如上文所 述制備的棚娃酸鹽珠載體之間將所得混合物施加至30.5cm(12英寸)寬切口棒涂布機(jī)，間隙 為0.13mm(0.005英寸)并大于襯件的合并厚度。膜在室溫下固化四分鐘，之后在80°C下在鼓 風(fēng)烘箱中一小時(shí)。通過移除轉(zhuǎn)移載體和硅氧烷涂布聚醋膜剝離襯件兩者，獲得在一側(cè)上具 有部分嵌入的棚娃酸鹽微球體珠的基于100%固體的雙組分聚氨醋粘結(jié)劑樹脂的0.15mm (0.006英寸)厚自立式珠膜。
[01W 表1.自立式珠膜的特性
[0147]
[0148] *膜不可用當(dāng)前所公開的方法制備，所W無可用數(shù)據(jù)。
[0149] **實(shí)施例1表現(xiàn)出小的斷裂，但未像比較例2說明的不合格那樣裂開。
[0150] NT:未測(cè)試
[0巧1] 實(shí)施例6
[0152]通過將材料合并在漉上的密封的廣口瓶中在室溫(約23°C(73了））下過夜，制備具 有1.0%TAIC(w/w基于FP1)在MI服中的FP 1的20%固體(w/w)溶液。Wl52cm/分鐘（5英尺/ 分鐘）的速率，使用配備有切口棒涂布頭和分別設(shè)定為90°C、90°C和90°C的Ξ個(gè)干燥烘箱的 涂布線，將所得溶液施加到如上文所述制備的35.6cm(14英寸）寬堿石灰珠載體上?？偢稍?時(shí)間為6分鐘。涂布頭上的間隙設(shè)定為0.051mm至0.51mm(0.002英寸至0.020英寸）。在干燥 之后，使用CB300E-Beam設(shè)備（馬薩諸塞州威爾明頓的能源科技公司化nergy Sciences , Inco;rporated,Wilmington,MA))，暴露的含氣聚合物表面用電子束W220kV加速電壓、6.64 米/分鐘（21.8英尺/分鐘）的線速度和l(Mrad的劑量處理。接下來，通過按下述順序?qū)下 真空脫氣材料添加至MAX 60化11 Speedmixer杯（南卡羅來那州蘭德拉姆的Flacktek公司 (Flacktek Inc，Lan 化 um，SC))，制備 100% 固體雙組分聚氨醋：11.72g ICN 2、2.84g ICN l、25.35g ΡΟΗ 1和0.09g ΡΟΗ 2。直接對(duì)杯抽真空15秒并且然后內(nèi)容物在DAC 150.1FVZ-K Spee血ixer(南卡羅來那州蘭德拉姆的Flacktek公司化lacktek Inc ,Lan化um, SC))中在全 真空下W2500巧m混合30秒。從Speedmixer移除樣品，使用微量移液管添加36微升T12,之后 在真空下將杯脫氣15秒，然后在全真空下W2500巧m混合額外的30秒。
[01對(duì)使用45.7cm( 18英寸）寬切口棒涂布機(jī)，間隙為0.13mm(0.005英寸）并大于襯件的 合并厚度，W約3.0米/分鐘（10英尺/分鐘）的速率，將所得100%固體雙組分聚氨醋樹脂混 合物涂布在如上文所述制備的含氣聚合物涂布的堿石灰珠載體的暴露的經(jīng)處理的表面與 特里科經(jīng)編織物針織布(94%聚醋/6%尼龍，購自紐約州因伍德的尖端米爾斯公司（Apex Mills Corporation, Inwood,NY))的暴露布表面之間。硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件也被 引入于與樹脂接觸側(cè)相對(duì)的布側(cè)上。
[0154]獲得的涂布構(gòu)造在室溫下固化四分鐘，之后在10(TC(212 了）下在鼓風(fēng)烘箱中一小 時(shí)，W提供轉(zhuǎn)移制品，所述轉(zhuǎn)移制品具有堿石灰娃酸鹽珠(所述堿石灰娃酸鹽珠在一側(cè)上部 分地嵌入聚乙締中而在另一側(cè)上部分地嵌入含氣聚合物粘結(jié)劑樹脂層中）、在含氣聚合物 粘結(jié)劑樹脂層上的特里科經(jīng)編織物針織布中的聚氨醋樹脂的涂層，W及在暴露的聚氨醋表 面上的經(jīng)硅氧烷處理的聚醋剝離膜襯件。
[01W]通過移除轉(zhuǎn)移載體和硅氧烷涂布的聚醋膜剝離襯件兩者，獲得0.61mm(0.024英 寸)厚的特里科經(jīng)編織物針織布背襯的珠膜，該珠膜具有含氣聚合物粘結(jié)劑樹脂，該含氣聚 合物粘結(jié)劑樹脂在一側(cè)上均勻地涂布有部分地嵌入的堿石灰娃酸鹽微球體，并且在另一側(cè) 上均勻地涂布有在特里科經(jīng)編織物針織布中的聚氨醋樹脂。
[015引比較例3
[0157] 嘗試重復(fù)實(shí)施例6,其中修改如下。使用35.50g ICN 2、4.50g P0冊(cè)、20.00g ΡΟΗ 1 和54微升Τ12來制備100%固體雙組分聚氨醋;切口棒涂布間隙厚度為0.33mm(0.013英寸）； 在珠襯件上不存在FP1涂層;并且未采用針織布加強(qiáng)。所得材料未形成膜，并且為包含粘的 未固化樹脂區(qū)域的大量巨大氣泡。將樣品放置于100°C(212T)鼓風(fēng)烘箱額外的4小時(shí)，而無 改善。
[015引表2.布加強(qiáng)和自立式珠膜的特性 「…cn ?
[0160] *膜不可用當(dāng)前所公開的方法制備，所W未獲得數(shù)據(jù)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制品，所述制品包括： (a) 包含脂族聚氨酯聚合物的粘結(jié)劑樹脂層，所述脂族聚氨酯聚合物包含多個(gè)軟鏈段 和多個(gè)硬鏈段，其中所述軟鏈段包含聚(烷氧基）多元醇，并且其中所述聚(烷氧基）多元醇 基本上不含交聯(lián)劑；以及 (b) 部分嵌入且粘附至所述粘結(jié)劑樹脂層的第一主表面的多個(gè)微球體， 其中所述脂族聚氨酯聚合物的鏈段和部分的具體化學(xué)特性和相對(duì)量足以賦予所述制 品10 °C或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且賦予所述制品從25 °C至175 °C變化小于15MPa的儲(chǔ)能 模量。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述硬鏈段的量為15重量％至85重量％，所述軟鏈 段的量為15重量％至85重量％，并且所述硬鏈段和所述軟鏈段的總量為至少80重量％，所 述重量是基于所述聚氨酯聚合物的重量計(jì)的。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制品，其中從25 °C至175 °C所述儲(chǔ)能模量的變化小于7MPa。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制品，其中從25 °C至175 °C所述儲(chǔ)能模量的變化小于5MPa。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中在175 °C下，所述儲(chǔ)能模量大于 0.2MPa〇6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中在175°C下，所述儲(chǔ)能模量大于IMPa。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中在175°C下，所述儲(chǔ)能模量大于3MPa。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述多個(gè)微球體選自玻璃、聚合物、玻 璃陶瓷、陶瓷、金屬以及它們的組合中的至少一種。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述制品的表面的至少約60%覆蓋有 所述多個(gè)微球體。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，還包括沿所述第一粘結(jié)劑層的第二主表 面設(shè)置的第二層。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的制品，其中所述第二層包含柔性材料。12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的制品，其中所述制品為柔性的。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述制品耐有機(jī)溶劑。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述制品表現(xiàn)出小于或等于0.3的摩 擦系數(shù)。15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述制品在升高的溫度下熱粘結(jié)到 基底。16. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述軟鏈段具有小于10,000g/mol的 數(shù)均分子量，并且其中所述硬鏈段衍生自具有小于600g/mol的分子量的二醇。17. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述軟鏈段具有至少500g/mol的數(shù) 均分子量。18. 根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述軟鏈段具有500g/mol至6， 000g/mol的數(shù)均分子量。19. 根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述軟鏈段具有500g/mol至3， 000g/mol的數(shù)均分子量。20. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述粘結(jié)劑樹脂層具有50微米至600 微米的厚度并包括平均直徑為約30微米至200微米的微球體。21. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述聚氨酯聚合物包含小于20重量％的硬鏈段和 15重量％至90重量％的軟鏈段。22. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述聚氨酯聚合物中的所述硬鏈段 和所述軟鏈段的總量占所述聚合物的至少80重量％。
【文檔編號(hào)】B32B27/40GK105980143SQ201580008180
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2015年2月13日
【發(fā)明人】亞歷山大·J·庫格爾, 約翰·C·克拉克, 維韋克·克里希南, 克里斯托弗·B·小沃克
【申請(qǐng)人】3M創(chuàng)新有限公司