移動電子零件的制作方法【專利摘要】一種移動電子零件，由以下各項組成：(i)預處理過的成形的金屬零件，其中該金屬選自由鎂、鋁和這些金屬的合金組成的組，以及(ii)結(jié)合到所述預處理過的成形的金屬零件上的包覆成型的組合物層[層(C)，在下文中]，其中所述組合物包含至少一種聚(醚砜)聚合物[(PESU)聚合物，在下文中]?！緦＠f明】移動電子零件[0001]相關(guān)申請的交叉引用[0002]本申請要求于2013年12月12日提交的美國臨時申請?zhí)?1/915022的優(yōu)先權(quán)，出于所有目的將此申請的全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。
技術(shù)領(lǐng)域：
[0003]本發(fā)明涉及由被固定到預處理過的成形的金屬零件上的熱塑性樹脂組合物層組成的移動電子零件，所述移動電子零件具有優(yōu)異的耐化學性和良好的機械特性。本發(fā)明進一步涉及包含所述移動電子零件的移動電子裝置，涉及制造所述移動電子零件和所述移動電子裝置的方法?！?br>背景技術(shù)：
】[0004]現(xiàn)今，許多移動電子裝置(如移動電話、平板(tablet)、筆記本電腦、MP3播放器、以及類似物)具有由諸如鎂、鋁和它們的合金的低密度金屬制成的裝置的重要部分。因為使用金屬用于移動電子零件伴隨著某些缺點，例如，鎂在某種程度上是昂貴的并且它們的使用有時限制了設(shè)計靈活性，所以大多數(shù)移動電子裝置還包含聚合物零件。[0005]由于為了甚至更多的易攜帶性和便利性，這些移動電子裝置以及其中的零件變得更薄并且更小，當考慮該裝置的體積降低時，使得有可能直接將金屬和聚合物部件結(jié)合在一起的方法是重要的。在這些方法中，因此對于確保該金屬零件、特別是鋁零件與聚合物部件之間的整體結(jié)合性存在高需求。[0006]納米成型技術(shù)(匪T)是整體結(jié)合金屬和樹脂的技術(shù)，該技術(shù)通過納米成型金屬薄片的表面允許樹脂被直接注射成型在該金屬薄片的表面上，以便獲得金屬-樹脂整體成型的產(chǎn)品。為了金屬和樹脂的有效的結(jié)合，NMT可以替代通常使用的插入成型或鋅-鋁或鎂-鋁壓鑄以便提供具有低成本和高性能的金屬_樹脂整體成型的產(chǎn)品。與該結(jié)合技術(shù)相比，匪T可以降低產(chǎn)品的整體重量，并且可以確保機械結(jié)構(gòu)的優(yōu)異的強度、高加工速率、高輸出、和許多外觀裝飾方法，并且因此可以應用于移動電子裝置和零件。如已經(jīng)簡要解釋的，納米成型技術(shù)(匪T法)是使得有可能直接將金屬、特別地鋁和塑料結(jié)合在一起的方法。這種方法包括預處理金屬表面，包括用各種化學品蝕刻，并且然后在該處理過的表面上注射成型希望的塑料部件。該匪T法已經(jīng)被應用于聚苯硫醚(PPS)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂，并且對于芳香族聚酰胺樹脂，諸如對于從美國蘇威特種聚合物有限責任公司（SolvaySpecialtyPolymersU.S.A，L.L.C.)可商購的Kalix_'改性的聚芳基酰胺聚合物也是有效的。這種方法的優(yōu)點是有可能制造輕且堅固的產(chǎn)品。[0007]此外，陽極化是典型地在移動裝置的金屬零件(包括鋁/塑料復合零件）上進行的重要的電化學過程，其旨在在鋁表面上構(gòu)建氧化層以改進腐蝕保護。陽極化的其他原因顯著地是維持"新外觀"，獲得排斥污垢的表面，獲得裝飾性著色的表面，獲得吸引人觸摸的表面，獲得耐磨損的表面并且獲得電絕緣表面。在此方面，因為陽極化在已經(jīng)包含聚合物層的零件上進行，所以存在對于具有對各種侵蝕性酸的優(yōu)異的耐化學性的聚合物材料的需求。[0008]然而，具有優(yōu)異的耐化學性的聚合物材料，如值得注意地可商購的聚（醚醚酮）(PEEK)樹脂或聚醚酰亞胺(PEI)樹脂，不具有與金屬表面的足夠的粘附特性；因此，為了確保與金屬零件的結(jié)合力，這些金屬零件具有允許該金屬零件與該聚合物零件之間機械互鎖的幾何結(jié)構(gòu)。[0009]如以上提及的，由于零件變得更小，由此對于避免機械互鎖也存在高需求。[0010]盡管事實上這些移動電子裝置以及其中的零件變得更薄并且更小，它們?nèi)匀恍枰哂幸欢ǖ慕Y(jié)構(gòu)強度和剛度使得它們將在正常操作和偶然掉落時不被破壞。[0011]鑒于所有上文，因此對于更輕并且更小的移動電子裝置以及其中的結(jié)構(gòu)零件存在持續(xù)性的需求，它們同時具有優(yōu)異的耐化學性以及良好的機械特性如值得注意地改進的延展性（即良好的伸長率特性）、抗沖擊性、高剛度(并且特別是高撓曲模量）、以及強度，因此具有在例如嚴苛的落下測試條件下所要求的必要的結(jié)構(gòu)完整性和耐破損性。[0012]發(fā)明概述[0013]本發(fā)明解決了以上詳述的需求并且涉及一種移動電子零件，該移動電子零件由以下各項組成：[0014](i)預處理過的成形的金屬零件，其中該金屬選自由鎂、鋁和這些金屬的合金組成的組，以及[0015](ii)結(jié)合到所述預處理過的成形的金屬零件上的包覆成型的組合物層[層(C)，在下文中]，其中所述組合物包含至少一種聚(醚砜)聚合物[(PESU)聚合物，在下文中]。[0016]本發(fā)明進一步涉及一種用于制造上述移動電子零件的方法。[0017]本發(fā)明還涉及一種包含上述移動電子零件的移動電子裝置。[0018]本發(fā)明的詳細說明[0019]預處理過的成形的金屬零件[0020]如所述，該預處理過的成形的金屬零件的金屬選自由鎂、鋁和這些金屬的合金組成的組。優(yōu)選的金屬是鋁合金。[0021]在本發(fā)明的優(yōu)選的實施例中，該預處理過的成形的金屬零件是預處理過的成形的鋁合金零件。鋁合金是以其低密度、高強度、良好的可操作性和加工性（tooling)以及連同其高的抗腐蝕性而已知的。鋁合金值得注意地具有70MPa至700MPa的拉伸強度。[0022]在本發(fā)明中，可以使用各種鋁合金，如值得注意地由JIS(日本工業(yè)標準)標準化為"1000系列"至"7000系列"的那些以及具有壓鑄等級的那些。[0023]合適的鋁合金的實例是例如A15052H32,其是以Mg作為主要合金元素（2.2%-2.8%)的鍛造合金。其他的合金元素是：Cr0.15%-0.35%;Cu0.1%;Fe0.4%;Mn0.1%;Si0.25%和Zn0.1%。[0024]表述"預處理過的"在本發(fā)明的上下文中應該理解為指定在包覆成型之前的預處理過程的成形零件上的結(jié)果，所述過程包括以下項中的至少一項：（1)清潔；（2)機械粗糙化；（3)用不同的化學品蝕刻。[0025]層(C)的組合物[組合物(C)，在下文中][0026]基于該組合物(C)的總重量，該組合物(C)有利地包含至少一種(PESU)聚合物，該至少一種(PESU)聚合物的量是大于50%wt.，優(yōu)選地該至少一種(PESU)聚合物的量是大于70%wt.、優(yōu)選地大于80%wt.、更優(yōu)選地大于90%wt.、還更優(yōu)選地大于95%wt.、甚至更優(yōu)選地大于99%wt.。[0027]如果希望，該組合物(C)可以由該至少一種(PESU)聚合物組成。[0028]聚(醚砜)聚合物[0029]在本發(fā)明的上下文中，提及"至少一種聚（醚砜）聚合物[(TOSU)聚合物，在下文中]"旨在表示一種或多于一種的(PESU)聚合物。（PESU)聚合物的混合物可以有利地用于本發(fā)明的目的。[0030]在本文的其余部分，出于本發(fā)明的目的，表述"(PESU)聚合物"應理解為既是復數(shù)也是單數(shù)，也就是說，本發(fā)明的組合物可以包含一種或多于一種(PESU)聚合物。[0031]出于本發(fā)明的目的，術(shù)語"聚(醚砜)聚合物[(PESU)聚合物]"旨在表示其中按摩爾計大于50%的重復單元是具有在此以下的式(A)的重復單元(Rpesu)的任何聚合物。[0033]在本發(fā)明的優(yōu)選的實施例中，該(PESU)聚合物的按摩爾計大于75%、優(yōu)選地按摩爾計大于90%、更優(yōu)選地按摩爾計大于99%、甚至更優(yōu)選地基本上所有的重復單元是具有式(A)的重復單元(RPESU)，可能存在鏈缺陷或少量的其他重復單元，應理解的是后者這些情況基本上不改變該(PESU)聚合物的特性。[0034]如以上描述的，該(PESU)聚合物值得注意地可以是均聚物、或共聚物，例如無規(guī)的或嵌段的共聚物。當該（PESU)聚合物是共聚物時，它的重復單元有利地是具有式（A)的(Rpesu)與重復單元(Rpesu*)的混合物。這些重復單元(Rpesu*)值得注意地可以選自由具有如以下表示的式(B)、（C)和(D)的那些組成的組：[0036]以及它們的混合物。[0037]該(PESU)聚合物還可以是之前引述的均聚物和共聚物的共混物。[0038]這些(PESU)聚合物可以通過已知的方法制備。[0039]該（PESU)聚合物有利地具有如根據(jù)ASTM方法D1238測量的在380°C下并且在2.16kg的負荷下的等于或高于4g/10min、優(yōu)選地在380°C下并且在2.16kg的負荷下的等于或高于7g/l〇min、更優(yōu)選在380°C下并且在2.16kg的負荷下的等于或高于15g/10min的恪體流動速率(MFR);為了測量所述熔體流動速率，可以使用天氏歐森(TiniusOlsen)擠出式塑度計熔體流量測試裝置。[0040]該(PESU)聚合物的熔體流動速率的上限不是至關(guān)重要的并且將由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員作為日常工作問題進行選擇。然而，應理解的是當可能包含在該組合物(C)中的該(卩￡31])聚合物有利地具有當根據(jù)43111方法01238在380°(：下并且在2.161^負荷下測量時最多100g/10min、優(yōu)選地最多80g/10min、更優(yōu)選地最多70g/10min、還更優(yōu)選地最多60g/lOmin、最優(yōu)選地最多50g/10min的熔體流動速率時。[00411根據(jù)某些實施例，該(PESU)聚合物可以具有在380°C下并且在2.16kg的負荷下的50g/10min或更小、優(yōu)選地40g/10min或更小、優(yōu)選地在380°C下并且在2.16kg的負荷下的25g/10min或更小的熔體流動速率:換言之，此實施例的(PESU)聚合物將具有如以上詳述測量的在380°C下并且在2.16kg的負荷下范圍從至少4g/10min至50g/10min或更小、優(yōu)選地范圍從至少15g/10min至40g/10min或更小的熔體流動速率。VERADETL)A-201NT、VERADELK八-30INI.、VERADELIrA-702、VERADF丄KA_704、VERADELk3100、VERADELK3200,VERADEI.K300^VERADEL"100^VERADELu500^VERADELK.'^OO是適合用于此實施例中的PESU聚合物的實例。[0042]如通過凝膠滲透色譜法使用ASTMD5296與聚苯乙烯標準物所測定的，該\^八[)1^1/1屯31]的重均分子量可以是20,000至100,000克/摩爾（8/111〇1)。在一些優(yōu)選的實施例中，該VERADELKIWSU的重均分子量可以是30，000至60，000克/摩爾(g/mol)。[0043]根據(jù)某些實施例，該(PESU)聚合物可以通過一種或多種官能團官能化。[0044]出于本發(fā)明的目的，該官能團可以結(jié)合到聚合物鏈的原子上，作為側(cè)鏈基團[側(cè)基]或者作為聚合物鏈端基[端基]而存在。優(yōu)選地，該官能團是官能端基。[0045]該(PESU)聚合物中的官能團優(yōu)選地選自由羥基、特別地酚0H、羧基(-⑶0A，其中A是氫或堿金屬）、酸酐和環(huán)氧基團組成的組。[0046]該(PESU)聚合物中的官能團最優(yōu)選地是酚0H基團。[0047]在本發(fā)明的優(yōu)選的實施例中，該(PESU)聚合物有利地具有等于或大于lOyeq/g、優(yōu)選地等于或大于2〇yeq/g、更優(yōu)選地等于或大于3〇yeq/g、甚至更優(yōu)選地等于或大于5〇yeq/g的酚0H基團數(shù)量。[0048]該(PESU)聚合物的酚0H基團數(shù)量的上限不是至關(guān)重要的并且將由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員作為日常工作問題進行選擇。然而，應理解，該(PESU)聚合物有利地具有等于或小于400lieq/g、優(yōu)選地等于或小于300lieq/g、更優(yōu)選地等于或小于200lieq/g、甚至更優(yōu)選地等于或小于100yeq/g的酚0H基團數(shù)量。[0049]分析方法可以用于確定在該(PESU)聚合物中的官能團的總數(shù)量，這些分析方法值得注意地包括滴定法、光譜測量(如IR和NMR)或者放射性測量(如用于具有示蹤端基的聚合物)。[0050]優(yōu)選地，本發(fā)明的（PESU)聚合物中的酚0H基團的總數(shù)量適合于通過滴定法、優(yōu)選地電位滴定法確定。[0051]為了確定酚0H基團的總數(shù)量，適當?shù)厥褂脡A作為滴定劑。合適的堿通常是具有等于比去質(zhì)子化的羧基端基的Kb值大出至少1000倍的Kb值的那些。合適的堿值得注意地是在甲苯和甲醇的混合物中的氫氧化四丁基銨。[0052]通常將堿溶解在有機溶劑中。所使用的有機溶劑可以是例如甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、四氫呋喃、乙腈、二噁烷、甲醇、乙醇以及它們的混合物。[0053]本【申請人】已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)游離的反應性羥基有利地增強了與該預處理過的成形的金屬零件的結(jié)合。[0054]用于實現(xiàn)官能化的（PESU)聚合物的方法是本領(lǐng)域眾所周知的并且值得注意地包括用過量的雙酸S單體來進行該反應。[0055]例如，由美國蘇威特種聚合物有限責任公司以Virantagek)1〇200、Virantage10300、和Vimntage?10700官能化的聚醚砜(r-PESU)商品化的聚合物符合這一標準。[0056]任選的成分[0057]根據(jù)某些實施例，本發(fā)明的組合物(C)可以任選地包含增強填充劑。[0058]可以將大量選定的增強填充劑加入到該組合物(C)中。[0059]應理解的是普通技術(shù)人員將容易地識別出最好地適合于其組成以及所涵蓋的最終用途的增強填充劑?？偟膩碚f，增強填充劑取決于以下項進行選擇:其化學性質(zhì)、其長度、直徑、其很好地進料至配料設(shè)備中而不用橋連以及表面處理的能力（值得注意的是因為在該增強填充劑與聚合物之間的良好的界面粘合性改進了共混物的強度和韌性）。[0060]它們優(yōu)選地選自纖維狀的和微粒狀的填充劑。[0061]纖維狀的增強填充劑在此被認為是具有長度、寬度和厚度的材料，其中平均長度顯著地大于寬度和厚度二者?？傮w上，此類材料具有至少5的長徑比（定義為長度與寬度和厚度中最大者之間的平均比率）。優(yōu)選地，這些增強纖維的長徑比是至少10、更優(yōu)選地至少20、還更優(yōu)選地至少50。[0062]在一個實施例中，這些增強纖維狀填充劑可以選自玻璃纖維;碳纖維，例如值得注意地石墨碳纖維（其中一些可能具有高于99%的石墨含量）、無定形碳纖維、基于瀝青的碳纖維(其中一些可能具有高于99%的石墨含量）、基于PAN的碳纖維;合成聚合物纖維;芳綸纖維;鋁纖維;硅酸鋁纖維;此類鋁纖維的金屬氧化物;鈦纖維，鎂纖維;碳化硼纖維;巖棉纖維;鋼纖維;石棉;硅灰石;碳化硅纖維;硼纖維，石墨烯，碳納米管(CNT)等等。最優(yōu)選的是玻璃纖維。[0063]在另一個實施例中，這些填充劑是非纖維狀的并且可以選自滑石、云母、二氧化鈦、高嶺土、碳酸鈣、硅酸鈣、碳酸鎂和硫化鋅。[0064]當增強填充劑存在于該組合物(C)中時，該至少一種增強填充劑存在的量基于該組合物(C)的總重量有利地是至少5wt.%、優(yōu)選地至少10wt.%、更優(yōu)選地至少15wt.%。[0065]該增強填充劑存在的量基于該組合物(C)的總重量還有利地為最多50wt.%、優(yōu)選地最多45wt.%、更優(yōu)選地最多40wt.%、還更優(yōu)選地最多30wt.%。[0066]該組合物(C)可以進一步任選地包含其他成分，例如著色劑，例如值得注意地染料和/或顏料，紫外光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、酸清除劑、加工助劑、成核劑、內(nèi)潤滑劑和/或外潤滑劑、阻燃劑、煙霧抑制劑、抗靜電劑、抗結(jié)塊劑、和/或?qū)щ娞砑觿缣己诤吞技{米級纖絲。[0067]當一種或多種其他成分存在時，基于組合物(C)的總重量，它們的總重量通常是低于50%、優(yōu)選地低于20%、更優(yōu)選地低于10%并且甚至更優(yōu)選地低于5%。[0068]基于該移動電子零件的總重量，在該移動電子零件中包含的組合物(C)的量有利地是至少lwt.%、優(yōu)選地至少5wt.%并且還更優(yōu)選地至少10wt.%。[0069]此外，基于該移動電子零件的總重量，在該移動電子零件中包含的組合物(C)的量有利地是最多99wt.%、優(yōu)選地最多95wt.%并且還更優(yōu)選地最多80wt.%。[0070]層(C)[0071]該層(C)的厚度有利地是最多5000_、優(yōu)選地最多3000_、更優(yōu)選地最多1500wii并且甚至更優(yōu)選地最多250mi。[0072]在優(yōu)選的實施例中，該層（C)的厚度范圍從100_至3000m、更優(yōu)選地從250_至2000iim〇[0073]移動電子零件[0074]出于本發(fā)明的目的，術(shù)語"移動電子零件"旨在表示存在于移動電子裝置中的任何零件。[0075]術(shù)語"移動電子裝置"旨在表示典型地具有顯示屏(具有觸摸輸入)和/或微型鍵盤并且被設(shè)計成使得它可以方便地被運輸并且用于多種場所的電子裝置。移動電子裝置的代表性實例包括移動電子電話、個人數(shù)碼助理、筆記本電腦、平板電腦、收音機、攝像機以及攝像機附件、手表、計算器、音樂播放機、全球定位系統(tǒng)接收器、便攜式游戲機、硬盤驅(qū)動器以及其他電子存儲裝置等等。[0076]優(yōu)選的移動電子裝置是筆記本電腦和移動電子電話。最優(yōu)選的移動電子裝置是移動電子電話。[0077]根據(jù)本發(fā)明的移動電子零件可以選自大的物品清單，如配件，卡扣式零件（snapfitpart)，螺紋凸臺零件(screwbossespart)，相互可移動的零件，功能元件，操作元件，追蹤元件，調(diào)節(jié)元件，載體元件，框架元件，薄膜，特別地揚聲器薄膜，開關(guān)，接插件，電纜，外殼，集成在外殼上的任何結(jié)構(gòu)零件以及如在移動電子裝置中使用的除外殼之外的任何其他結(jié)構(gòu)零件，例如像揚聲器零件、天線部件和支撐元件、小型鍵盤按鈕、電池蓋、前蓋。[0078]通過"移動電子裝置外殼"指的是移動電子裝置的后蓋、前蓋、天線外殼、框架和/或骨架中的一個或多個。[0079]該外殼可以是單個物品或者包含兩個或更多個部件。[0080]集成在外殼上的結(jié)構(gòu)零件的非限制性實例可以值得注意地提及肋狀物、螺紋凸臺、卡扣和類似物，所有一體地結(jié)合到外殼的內(nèi)表面上。[0081]通過"骨架"指的是結(jié)構(gòu)部件，其上安裝有該裝置的其他部件如電子器件、微處理器、屏幕、鍵盤以及小鍵盤、天線、電池插座等等。該骨架可以是從該移動電子裝置的外部不可見或者僅部分可見的內(nèi)部部件。該外殼可以為該裝置的內(nèi)部部件提供保護使其免受來自環(huán)境因素(如液體、灰塵等等）的沖擊以及污染和/或損害。外殼部件如蓋也可以為暴露于該裝置外部的某些部件(如屏幕和/或天線)提供實質(zhì)性的或主要的結(jié)構(gòu)支撐以及沖擊防護。[0082]該移動電子裝置外殼優(yōu)選地選自由移動電話外殼、平板外殼、筆記本電腦外殼以及平板電腦外殼組成的組。[0083]本【申請人】已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的移動電子零件具有優(yōu)異的對于各種侵蝕性酸的耐化學特性并且由此具有超過現(xiàn)有技術(shù)的移動電子零件的改進的耐化學性。[0084]本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于制造以上描述的移動電子零件的方法，該方法包括以下步驟：[0085]步驟1-預處理成形的金屬零件的表面的至少一部分，其中該金屬選自由鎂、鋁和這些金屬的合金組成的組，以及[0086]步驟2-通過使用常規(guī)的包覆成型技術(shù)通過將如以上詳細描述的組合物(C)包覆成型到所述預處理過的成形的金屬零件上而在所述預處理過的成形的金屬零件上形成如以上描述的包覆成型的組合物層[層(C)]。[0087]預處理步驟-步驟1[0088]總體上，預處理步驟將包括以下項中的至少一項：（1)清潔；（2)機械粗糙化；（3)用不同的化學品蝕刻所述成形的金屬零件的表面的所述至少一部分。[0089]在（1)清潔處理之中，值得注意地可以提及洗滌/沖洗的步驟以除去油脂和可能干擾粘附的其他污染物。取決于污染物的種類，優(yōu)選的是進行用有機溶劑的洗滌和/或結(jié)合用水的沖洗。如果使用可溶于水的有機溶劑，例如丙酮、甲醇、或乙醇，則在該成形的金屬零件已經(jīng)浸入該有機溶劑中后通過用水沖洗來去除該有機溶劑以便去除油狀的污染物是容易的。如果油狀物質(zhì)被牢固地附著在該表面上，則可以用有機溶劑(例如苯、或二甲苯)來洗滌該油狀物質(zhì)。[0090]就(2)機械粗糙化處理而言，這些步驟總體上是需要的，當該預處理過的成形的金屬零件需要具有增加的表面粗糙度時。作為（2)機械粗糙化處理，已知的表面研磨處理過程，值得注意地包括噴砂處理、火焰噴涂、拋光、噴砂、噴丸、研磨、或滾光等等，可以在該成形的金屬零件的表面的至少一部分上進行。在以下所述的機械加工過程之后，所述表面處理過程作為去除例如留在該成形的金屬零件的表面上的油或脂肪層、通過氧化或氫氧化(hydroxidation)形成的銹蝕層，剝離氧化層、腐蝕產(chǎn)物層等等也有利地是有效的。[0091]如所述，以上描述的（2)機械粗糙化處理有利地增加了表面粗糙度，由此提高了該預處理過的成形的金屬零件的表面與該層(C)之間的結(jié)合作用。[0092]作為（3)用不同的化學品蝕刻的技術(shù)的實例，值得注意地可以提及（i)堿蝕刻；(ii)中和(酸)處理;和（iii)T-處理(接觸處理）。[0093]根據(jù)(i)堿蝕刻，根據(jù)這個變體，將成形的金屬零件的表面的至少一部分浸入堿性水溶液(pH>7)中。它總體上是用水沖洗?？捎糜谠搲A性水溶液的堿的實例是堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉(NaOH)和氫氧化鉀(K0H)，純堿(Na2C〇3;無水碳酸鈉），它是含有堿金屬氫氧化物的低成本材料。[0094]也可以使用堿土金屬氫氧化物(Ca、Sr、Ba、Ra)。然而，從實際的觀點來看，堿應該選自前一組較不昂貴的并且還有效的材料。當使用氫氧化鈉時，優(yōu)選的是制備含有0.1%至10%的氫氧化鈉濃度的水溶液。在使用蘇打灰的情況中，還優(yōu)選的是制備含有0.1%至10%的純堿濃度的水溶液。在常溫下浸漬時間為幾分鐘。在該浸漬處理之后，總體上進行用水沖洗。在由含鋁合金或由鋁自身制成金屬零件的情況中，浸入該堿性水溶液允許該鋁或鎂合金表面溶解為鋁酸根離子同時釋放氫氣。結(jié)果，該鋁合金表面變?yōu)榫毼g刻的表面。[0095]根據(jù)(ii)中和(酸)處理，這個步驟在于將成形的金屬零件的表面的至少一部分浸入酸性水溶液中。因此，適用于上述目的的任何酸性水溶液是可用的。更具體地，稀硝酸是優(yōu)選的。對于含有硅的鋁合金，出于氧化硅測量的目的，還優(yōu)選的是添加氫氟酸。優(yōu)選的是，硝酸(HN〇3)的濃度應該是大約百分之幾，并且氫氟酸(液態(tài)氟化氫的水溶液)的濃度應該是從0%至1.0%。接著，總體上用水沖洗所述成形的金屬零件的表面。[0096]總體上應理解，（iii)中和（酸）處理的步驟將總體上結(jié)合根據(jù)如以上詳述的之前的（i)堿蝕刻使用。在這種情況下使用酸性水溶液的目的是為了進行中和。如果氫氧化鈉或類似物在之前的過程中被留下、未從該成形的鋁合金材料的表面去除，所預期的是，所剩余的氫氧化鈉將加速該成形的鋁合金材料(在用作產(chǎn)物時）的腐蝕。因此，中和是必要的。另外，與鋁合金形成固溶體的金屬，例如鎂、銅、和硅，通過使用堿性水溶液的預處理過程不完全地溶解，而在表面附近保持呈氫氧化物或其他組合物的形式。這些物質(zhì)還可以通過浸入酸性水溶液中去除。[0097]根據(jù)（iii)T-處理(接觸處理），這可以總體上或者通過(j)水溶液浸漬過程或者通過(jj)氣體接觸過程進行。[0098]當使用（j)水溶液浸漬過程時，使用其中該成形的金屬物品的表面的至少一部分被浸入至少一種選自下組的物質(zhì)的水溶液中的水溶液浸漬過程，該組由以下各項組成:氨(NH3)、肼(N2H4)、肼衍生物、以及可溶于水的胺化合物。對于氨的水溶液，可商購的氨水是可用的，照原樣或呈稀釋溶液的形式。當使用肼時，可商購的水合肼或60%的肼水溶液是可用作用于稀釋溶液的原料。還有可能使用肼衍生物的水溶液，例如碳二酰肼(NH2-NH-C〇-NH-NH2)的水溶液。[0099]作為可溶于水的胺化合物，低級胺是可用的。特別優(yōu)選的低級胺是甲胺(CH3NH2)、二甲胺（（CH3)2NH)、三甲胺（（CH3)3N)、乙胺（C2H5NH2)、二乙胺（（C2H5)2NH)、三乙胺（（C2H5)3N)、乙二胺(h2nch2ch2nh2)、乙醇胺(單-乙醇胺(hoch2ch2nh2)、芳基胺(ch2chch2nh2)、二乙醇胺（（HOCH2CH2)2NH)、等等。這些化合物在使用時溶解在水中。[0100]上述化合物在有待使用的水溶液中的濃度是大約2%至30%。在從常溫到60°C的范圍內(nèi)的溫度下浸漬時間是從幾分鐘至30分鐘。如果使用氨，例如，優(yōu)選的是在常溫條件下在含有10%至30%的氨濃度的水溶液中進行浸漬持續(xù)15至120分鐘。在被浸入至少一種上述化合物的水溶液中之后，用水沖洗并且然后干燥該成形的鋁合金材料。[0101]當所述成形的金屬物品的所述表面被浸入該氨水溶液中時，可能存在于該合金中的鋁溶解為鋁酸根離子，同時釋放氫氣泡。結(jié)果，該鋁合金表面變?yōu)榫毼g刻的表面。當使用含有鎂的合金的成形的物品時，類似的現(xiàn)象發(fā)生。不受此理論所束縛，X射線光電子能譜(XPS)分析可以證明氮物種存在于所述成形的金屬物品的表面上，它們被認為對于確保與該包覆成型的層的粘附是特別有效的。[0102]當使用（ii)氣體接觸過程時，使該成形的金屬物品的表面的至少一部分與通過氣化氨(NH3)、肼(N2H4)、吡啶(C5H5N)、和胺化合物中的至少一種所產(chǎn)生的氣體接觸。此過程的目的是在之前的過程中制備的成形的鋁合金材料上吸附這種含氮化合物。優(yōu)選的含氮化合物是在廣義上可以被看作胺化合物的那些，如氨、肼、吡啶、甲胺（CH3NH2)、二甲胺（（ch3)2冊）、三甲胺（（013)3幻、乙胺（(：2115冊2)、二乙胺（（(：2115)2冊）、三乙胺（（(：2115)必）、乙二胺(H2NCH2CH2NH2)、乙醇胺（單-乙醇胺（HOCH2CH2NH2)、芳基胺（CH2CHCH2NH2)、二乙醇胺((HOCH2CH2)2NH)、三乙醇胺（（HOCH2CH2)3N)、苯胺(C6H7N)、以及其他胺。[0103]根據(jù)第一實施例，該預處理包括一系列的蝕刻過程，該蝕刻過程包括首先（i)堿蝕亥IJ;第二（ii)中和（酸）處理；和第三（iii)T-處理（接觸處理），接著是沖洗和干燥的步驟(iv)。這個實施例對應于如以上所提及的稱為NMT法的預處理。在本發(fā)明的框架內(nèi)，表述匪T法將用于指定如以上詳述的上述系列的四個連續(xù)步驟。[0104]如以上提及的，匪T法的這四個步驟的詳細描述，值得注意地是在由在隆德大學(LundUniversity)生產(chǎn)和材料工程系（DivisionofProductionandMaterialsEngineering)的Carl-〇laAnnefors和SaraPetersson的標題為"'關(guān)于移動電話中裝飾性錯零件的納米成型技術(shù)-實驗性研究（NanoMoldingTechnologyonCosmeticAluminumPartsinMobilePhones-anexperimentalstudy)'的碩士論文（其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此）中并且在歐洲專利申請EP1459882和EP1559542(這些的全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此)中可獲得的。[0105]根據(jù)所述第一實施例，上述四個步驟可以在該成形的金屬物品原樣上進行，或者可以在已經(jīng)進行如以上詳述的（1)清潔;和(2)機械粗糙化步驟的一個或多個后實施。[0106]根據(jù)某些實施例，如上所述的在步驟2中的層(C)的形成也可以值得注意地在所述成形的金屬零件的光滑基底上實現(xiàn)，該成形的金屬零件僅通過洗滌處理以除去油脂和可能干擾所述層(C)的結(jié)合的其他污染物，從而產(chǎn)生良好的結(jié)合特性。[0107]出于本發(fā)明的目的，該金屬零件的形狀可以通過本領(lǐng)域已知的各種機械加工過程形成為以下的構(gòu)型，該構(gòu)型是希望的并且最好地適合其涵蓋的在移動電子裝置中的最終用途，并且如在以下優(yōu)選的實施例中描述的作為嵌件在注射成型過程中使用。[0108]例如，可以從鋁合金鑄錠、板材、棒材或類似物將該成形的鋁合金零件通過包括例如塑料加工、鋸切、碾磨、電火花加工、鉆孔、壓力加工、研磨、或拋光(這些可以單獨或組合使用）的機械加工過程配置為希望的構(gòu)型。[0109]如果希望，如以上描述的預處理過的成形的金屬零件仍可以通過在進行步驟2之前應用標準的成形技術(shù)來進一步成形。[0110]如在步驟1中獲得的該預處理過的成形的金屬零件具有可以旨在部分或全部與層(C)(如在本發(fā)明的步驟2中形成的)粘著的表面。[0111]總體上，應理解如在步驟1中獲得的預處理過的成形的金屬零件有利地經(jīng)受步驟2而沒有另外的延遲，以便避免表面再次去活化/經(jīng)歷鈍化?？傮w上，如在步驟1中獲得的預處理過的成形的金屬零件在干空氣條件下儲存。該儲存時段應該優(yōu)選地盡可能多地被縮短。然而，總體上應理解，在常溫(低于30°C)下在干燥空氣條件下在一周內(nèi)的儲存時間將保持預處理效果。[0112]包覆成型步驟-步驟2[0113]如所述，在本發(fā)明的方法的步驟2中，通過使用常規(guī)的包覆成型技術(shù)將如以上詳細描述的組合物(C)包覆成型到如以上詳細描述的所述預處理過的成形的金屬零件上。所述常規(guī)包覆成型技術(shù)是本領(lǐng)域已知的并且典型地包括但不限于注射成型、熱壓、壓縮成型、燒結(jié)、機械加工、或它們的組合。注射成型是特別優(yōu)選的。[0114]可以典型地根據(jù)本領(lǐng)域已知的標準方法來進行注射成型，所有實驗參數(shù)可以根據(jù)本領(lǐng)域中的常規(guī)實踐來施用。[0115]應進一步理解，如在如以上提及的Carl-〇laAnnefors和SaraPetersson的碩士論文中章節(jié)"注射成型（InjectionMolding)"中詳細描述的注射成型方法也可以施用在本發(fā)明的方法的步驟2中，應理解技術(shù)人員將容易地調(diào)整最適合于本發(fā)明的需要的實驗參數(shù)。[0116]在本發(fā)明的方法的步驟2的優(yōu)選的實施例中，通過使用常規(guī)的包覆成型技術(shù)將如以上詳細地描述的組合物(C)成型在該至少預處理過的成形的鋁合金零件上，由此在所述預處理過的成形的金屬零件上形成層(C)，這些包覆成型技術(shù)選自注射成型、熱壓制、擠出以及它們的組合。[0117]不論下層預處理過的成形的金屬零件的形狀和尺寸如何，層(C)的外表面可以具有其功能所必需的任何特征、形狀、尺寸、等等。[0118]金屬和塑料的機械加工包括激光切割、焊接、摩擦攪拌焊接、超聲波焊接、火焰和等離子體切割、彎曲、紡紗、沖孔、釘扎、膠粘、織物裁剪、縫制、帶和纖維鋪放、布線、拾取和放置(PnP)、和鋸切。計算機數(shù)控機械加工涉及在研磨機上進行特定的機械加工，該研磨機典型地由在X和Y軸上移動的工作臺和在Z(深度)上移動的機床主軸（toolspindle)組成。該機床的位置由電動機驅(qū)動穿過一系列遞降的齒輪以便提供高度精確的運動，并且在現(xiàn)代設(shè)計中，由直接驅(qū)動步進電動機或伺服電動機驅(qū)動。[0119]本【申請人】已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)通過包含該(PESU)聚合物的組合物(C)包覆成型到所述預處理過的成形的金屬零件上是非常有利的，因為該(PESU)聚合物提供（i)該最終的層(C)與該預處理過的成形的金屬零件的優(yōu)異結(jié)合、所述最終的層(C)的良好的機械特性以及iii)對于陽極化(如果它是要求的）的良好的耐化學性。[0120]如以上描述的組合物（C)可以通過多種方法制備，這些方法涉及密切混合至少(PESU)聚合物、任選地如以上描述的增強填充劑以及任選地如以上詳述的、配方中所希望的其他成分，例如通過熔體混合或干混和熔體混合的組合。典型地，如以上詳述至少一種(PESU)聚合物、任選地增強填充劑以及任選地其他成分的干混是通過使用高強度混合機、如值得注意地是亨舍爾(Henschel)型混合機和螺帶混合機來進行的。[0121]如此得到的所述組合物(C)的粉末混合物可以適合于在如以上描述的本發(fā)明的方法的步驟2中使用，或者所得的粉末混合物可以是濃縮的混合物以便在本發(fā)明的方法的步驟2中用作母料并且以另外的量的至少(PESU)聚合物、任選地如以上描述的增強填充劑、以及任選地如以上詳述的其他成分稀釋。[0122]還有可能通過將如以上所描述的粉末混合物進一步熔融配混來制造本發(fā)明的組合物(C)。如所述，熔融配混可以在如以上詳述的粉末混合物上進行，或直接在至少(PESU)聚合物、任選地如以上所述的增強填充劑以及任選地如以上詳述的其他成分上進行。可以使用常規(guī)的熔融配混裝置，如同向旋轉(zhuǎn)和反向旋轉(zhuǎn)的擠出機、單螺桿擠出機、往復式捏合機、盤組加工機(disc-packprocessor)以及多種其他類型的擠出設(shè)備。優(yōu)選地，可以使用擠出機、更優(yōu)選地雙螺桿擠出機。[0123]如果希望，配混螺桿的設(shè)計，例如，螺距和寬度、間隙、長度以及操作條件將有利地被選擇為使得提供足夠的熱和機械能以有利地完全熔融如以上詳述的粉末混合物或成分并且有利地獲得不同成分的均勻分布。其條件是最佳的混合在本體聚合物與填充劑內(nèi)含物之間實現(xiàn)。有可能有利地獲得非延性的本發(fā)明的組合物(C)的線料擠出物。此類線料擠出物可以在輸送機上使用水噴霧的一段冷卻時間之后通過例如旋轉(zhuǎn)切刀進行短切。因此，例如，然后可以將可以呈球?；蚯蛑榈男问酱嬖诘慕M合物(C)進一步用在如以上討論的本發(fā)明方法的步驟2中。[0124]可以通過應用標準成形技術(shù)將根據(jù)本發(fā)明的移動電子零件進一步成形為具有任何類型的尺寸和形狀的零件。[0125]根據(jù)某些實施例，用于制造以上描述的移動電子零件的方法進一步包括陽極化處理，從而形成陽極化的移動電子零件。[0126]應理解所述陽極化處理可以在如在本發(fā)明的方法的步驟2中形成的移動電子零件上進行，在所述移動電子零件的進一步成形之前或之后。[0127]所述陽極化處理可以根據(jù)各種常規(guī)方法進行?？傮w上，在包括預處理、陽極化、著色和密封的四個步驟中進行陽極化處理，其中將該預處理分為三個加工步驟:脫脂、蝕刻和除垢。在每個步驟之后，推薦在水中沖洗這些零件。例如，根據(jù)眾所周知的程序在酸性介質(zhì)(如硫酸溶液或含有磺基苯二甲酸的硫酸溶液)中進行該陽極化步驟。[0128]本發(fā)明的另一個方面是如上所述的陽極化的移動電子零件。[0129]本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于制造如以上詳細描述的、包含該移動電子零件的移動電子裝置的方法，所述方法包括以下步驟：[0130]-提供作為部件的至少電路板、屏幕和電池；[0131]-提供至少一個如以上描述的移動電子零件；[0132]-將所述部件中的至少一個與所述零件進行組裝或者將所述部件中的至少一個安裝在所述零件上。[0133]若任何通過引用結(jié)合在此的專利、專利申請以及公開物的披露內(nèi)容與本申請的描述相沖突的程度到了可能導致術(shù)語不清楚，則本說明應該優(yōu)先。[0134]實例[0135]現(xiàn)在將參照以下實例更詳細描述本發(fā)明，這些實例的目的僅是說明性的并且不旨在限制本發(fā)明的范圍。[0136]原料[0137]如從美國鋁業(yè)公司（AlcoaInc.)購買的鋁合金板A5052/H38?？梢杂扇毡敬蟪伤芰现晔綍?TaiseiPlas)獲得的具有納米多孔表面的預處理過的鋁板。從美國蘇威特種聚合物有限責任公司可商購的Vitantage?1〇2〇〇、Viranta.ge?1〇3〇〇、和Virantage?1〇7〇〇。[0138]實例1[0139]將金屬基底，例如具有1mm的厚度的可商購的鋁合金板A5052/H38,沖壓為在移動電子產(chǎn)品中使用的零件，例如蓋、框架、背襯。將所述鋁合金零件浸入1升的乙醇中在超聲波的應用下持續(xù)10分鐘，并且然后在攪拌下浸入4升的自來水中。此后，將該鋁合金零件放到塑料籃中并且用流動的自來水洗滌。接著，將該鋁合金零件浸入2%的苛性鈉水溶液中持續(xù)2分鐘，隨后用離子交換水沖洗。然后，將該鋁合金零件浸入1%的鹽酸水溶液中持續(xù)1分鐘以進行中和。然后，將該鋁合金零件在4升的離子交換水中浸洗，隨后用流動的離子交換水沖洗。[0140]制備了一升的2%的氨水溶液。在攪拌下將單獨制備的1%的苛性鈉水溶液滴加到氨水溶液中，以便在50°C下調(diào)節(jié)pH到11.0。將如上所述的處理過的鋁合金零件浸入此制備的水溶液中持續(xù)2分鐘并且然后用離子交換水徹底洗滌。用熱空氣在60°C下干燥該鋁合金零件持續(xù)20分鐘。[0141]該處理過的鋁基底可以通過將該鋁基底適當?shù)夭迦胱⑸涑尚蜋C中100°C-110°C的溫度下的加熱的磨具中進行包覆成型。典型的成型條件在下表中示出，[0144]在656°F-715°F的熔融溫度下將這些反應性的PESU材料，Virantagf【0200、V丨rantage?10300、和Virantage?10700注射到該模具中。用于該熔融聚合物的典型的注射時間是6s并且用于成型的循環(huán)時間是15s。[0145]實例2[0146]將金屬基底，例如具有1mm的厚度的可商購的鋁合金板A5052/H38,沖壓為在移動電子產(chǎn)品中使用的零件，例如蓋、框架、背襯。將所述鋁合金零件浸入1升的乙醇中在超聲波的應用下持續(xù)10分鐘，并且然后用離子交換水徹底洗滌。在氮氣下干燥該鋁合金零件。然后將該鋁合金基底放置在等離子體腔室中并且使其經(jīng)受氧等離子體持續(xù)10分鐘并且然后從該等離子體腔室中取出并且隨后密封在有箱內(nèi)襯的袋子中。該等離子體處理過的零件然后通過將該鋁基底適當?shù)夭迦胱⑸涑尚蜋C中100°c-110°c的溫度下的加熱的模具中進行包覆成型。[0147]典型的成型條件在下表中示出，[0149]在656°F-715°F的熔融溫度下將這些反應性的PESU材料，Virantag#【0200、Virantage?10300、和Virantage?10700注射到該模具中。用于該熔融聚合物的典型的注射時間是6s并且用于成型的循環(huán)時間是15s?！局鳈?quán)項】1.一種移動電子零件，由以下各項組成：(i)預處理過的成形的金屬零件，其中該金屬選自由鎂、鋁和這些金屬的合金組成的組，以及(ii)結(jié)合到所述預處理過的成形的金屬零件上的包覆成型的組合物層[層(C)，在下文中]，其中所述組合物包含至少一種聚(醚砜)聚合物[(PESU)聚合物，在下文中]。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的移動電子零件，其中該（PESU)聚合物是其中按摩爾計大于50%的重復單元是具有在此以下的式(A)的重復單元(Rpesu)的聚合物：3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的移動電子零件，其中該(PESU)聚合物具有在380°(：下并且在2.161^的負荷下等于或高于2(^/1〇!^11的熔體流動速率(1^〇。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的移動電子零件，其中該(PESU)聚合物通過一種或多種官能團官能化。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的移動電子零件，其中該官能團選自由以下各項組成的組:羥基、羧基(-COOA，其中A是氫或堿金屬）、酸酐和環(huán)氧基團。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的移動電子零件，其中該羥基是酚OH基團并且酚OH基團的數(shù)目是等于或大于lOyeq/g。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的移動電子零件，其中該層(C)的厚度為最多3000μm〇8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的移動電子零件，其中所述移動電子零件選自由以下各項組成的組:配件，卡扣式零件，螺紋凸臺零件，相互可移動的零件，功能元件，操作元件，追蹤元件，調(diào)節(jié)元件，載體元件，框架元件，薄膜，特別地揚聲器薄膜，開關(guān)，接插件，電纜，外殼，集成在外殼上的任何結(jié)構(gòu)零件以及如在移動電子裝置中使用的除外殼之外的任何其他結(jié)構(gòu)零件。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的移動電子零件，其中所述移動電子零件進一步被成形為具有任何類型的尺寸和形狀的成品零件。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的移動電子零件，其中所述移動電子零件已經(jīng)被陽極化。11.一種用于制造根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的移動電子零件的方法，該方法包括以下步驟：步驟1-預處理成形的金屬零件的表面的至少一部分，其中該金屬選自由鎂、鋁和這些金屬的合金組成的組，以及步驟2-通過使用常規(guī)的包覆成型技術(shù)通過將該組合物(C)包覆成型到所述預處理過的成形的金屬零件上而在所述預處理過的成形的金屬零件上形成包覆成型的組合物層[層(C)]〇12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中這些包覆成型技術(shù)選自由以下各項組成的組:注射成型、熱壓、壓縮成型、燒結(jié)、機械加工、或其組合。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12中任一項所述的方法，進一步包括陽極化處理。14.一種移動電子裝置，包含根據(jù)權(quán)利要求1至10所述的移動電子零件。15.-種用于制造根據(jù)權(quán)利要求14所述的移動電子裝置的方法，所述方法包括以下步驟：-提供作為部件的至少電路板、屏幕和電池；-提供至少一個根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的移動電子零件；-將所述部件中的至少一個與所述零件進行組裝或者將所述部件中的至少一個安裝在所述零件上?！疚臋n編號】C08J7/00GK106029366SQ201480075487【公開日】2016年10月12日【申請日】2014年12月8日【發(fā)明人】S.R.斯里拉姆,G.C.普利蒂德斯【申請人】索爾維特殊聚合物美國有限責任公司