涂布膜的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種涂布膜,其與疊層于膜上的各種功能層的密合性非常優(yōu)異,因此適合用于例如液晶顯示器的背光單元等需要與棱鏡層或微透鏡層的良好的密合性的用途。該涂布膜在膜的至少一個(gè)面具有由含有復(fù)合樹(shù)脂和交聯(lián)劑的涂布液形成的涂布層,該復(fù)合樹(shù)脂包含含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
涂布膜
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種涂布膜,特別涉及適合作為用于液晶顯示器的背光單元等的棱鏡 片、微透鏡用部件使用且與各種功能層的密合性良好的涂布膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái),液晶顯示器作為電視機(jī)、個(gè)人電腦、數(shù)碼相機(jī)、便攜電話等的顯示裝置廣 泛使用。這些液晶顯示器中,液晶顯示單元本身不具有發(fā)光功能,因此,普遍為通過(guò)從背側(cè) 使用背光照射光來(lái)使其顯示的方式。
[0003] 在背光方式中,有稱(chēng)為側(cè)光型和直下型的結(jié)構(gòu)。最近,存在將液晶顯示器薄型化的 趨勢(shì),采用側(cè)光型的情況增多。一般而言,側(cè)光型以反射片、導(dǎo)光板、光擴(kuò)散片、棱鏡片的順 序構(gòu)成。作為光線的流動(dòng),從背光射入導(dǎo)光板的光線在反射片被反射,從導(dǎo)光板的表面射 出。從導(dǎo)光板射出的光線射入光擴(kuò)散片,在光擴(kuò)散片被擴(kuò)散、射出,接著,射入存在的棱鏡 片。在棱鏡片,光線在法線方向聚光,向液晶層射出。
[0004] 本結(jié)構(gòu)中所使用的棱鏡片用于改善背光的光學(xué)的效率并提高亮度。作為透明基 材,考慮透明性、機(jī)械特性,一般使用聚酯膜,為了提高基材的聚酯膜與棱鏡層的密合性,一 般情況下作為它們的中間層設(shè)置易粘接性的涂布層。作為易粘接性的涂布層,例如,已知有 聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂(專(zhuān)利文獻(xiàn)1~3)。
[0005] 作為棱鏡層的形成方法,例如,可以列舉將活性能量線固化性涂料導(dǎo)入棱鏡模中, 在夾入膜的狀態(tài)下照射活性能量線,使樹(shù)脂固化,去除棱鏡模,由此在膜上形成的方法。這 種方法的情況下,為了精密地形成棱鏡模,需要使用無(wú)溶劑型的活性能量線固化性樹(shù)脂。但 是,無(wú)溶劑型的樹(shù)脂與溶劑系相比,向疊層于膜上的易粘接層的浸透、溶脹效果低,密合性 容易變得不充分。提出了由特定的聚氨酯樹(shù)脂構(gòu)成的涂布層,謀求密合性的提高,但相對(duì)于 無(wú)溶劑型的樹(shù)脂,即使是這種涂布層,密合性也不一定充分(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。
[0006] 為了改善相對(duì)于無(wú)溶劑型的樹(shù)脂的密合性,提出了以聚氨酯樹(shù)脂和噁唑啉化合物 為主成分的涂布層(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)。然而,有時(shí)對(duì)與從現(xiàn)在的背光的根數(shù)的降低、消耗電力的 降低要求等派生的棱鏡的高亮度化對(duì)應(yīng)的棱鏡樹(shù)脂、即高折射率化的棱鏡樹(shù)脂的密合性不 充分。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平8 - 281890號(hào)公報(bào) [0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平11 一286092號(hào)公報(bào) [0011] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2000 - 229395號(hào)公報(bào) [0012] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平2 - 158633號(hào)公報(bào) [0013] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2010 -13550號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0014] 發(fā)明所要解決的課題
[0015] 本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而作出的,其解決課題在于提供與各種功能層、特別 是無(wú)溶劑型的樹(shù)脂具有良好的密合性、例如能夠適合作為用于液晶顯示器的背光單元等的 棱鏡片或微透鏡用部件利用的涂布膜。
[0016] 用于解決課題的方法
[0017] 本發(fā)明的發(fā)明人鑒于上述實(shí)際情況進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),如果使用具有特 定構(gòu)成的涂布膜,能夠容易解決上述的課題,從而完成了本發(fā)明。
[0018] 即,本發(fā)明的主旨在于一種涂布膜,其特征在于,在膜的至少一個(gè)面具有由含有復(fù) 合樹(shù)脂和交聯(lián)劑的涂布液形成的涂布層,該復(fù)合樹(shù)脂包含含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂和聚 氨酯樹(shù)脂。
[0019] 發(fā)明的效果
[0020] 根據(jù)本發(fā)明,能夠提供對(duì)各種功能層、特別是棱鏡層或微透鏡層等功能層的密合 性優(yōu)異的涂布膜,其工業(yè)價(jià)值高。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 作為本發(fā)明的涂布膜的膜基材,能夠使用現(xiàn)有公知的材料,例如,可以列舉聚酯 膜、聚碳酸酯膜、氟樹(shù)脂膜、聚酰亞胺膜、三乙酰纖維素膜、聚烯烴膜、聚丙烯酸酯膜、聚苯乙 烯膜、聚氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯乙酸乙烯酯共聚物膜、乙烯一乙烯醇共聚物膜、尼龍膜 等。特別是為了擴(kuò)展到各種用途,優(yōu)選具有耐熱性,適合使用聚酯膜、聚碳酸酯膜、氟樹(shù)脂 膜、聚酰亞胺膜,進(jìn)而考慮到透明性、成型性或通用性,更適合使用聚酯膜。
[0022] 構(gòu)成本發(fā)明的涂布膜的膜可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為多層結(jié)構(gòu),除2層、3層結(jié)構(gòu)以 外,只要不超出本發(fā)明的主旨,可以為4層或4層以上的多層,沒(méi)有特別限定。
[0023] 作為聚酯膜,該聚酯可以為均聚聚酯,也可以為共聚聚酯。由均聚聚酯構(gòu)成的情況 下,優(yōu)選使芳香族二羧酸和脂肪族二醇縮聚而得到的均聚聚酯。作為芳香族二羧酸,可以列 舉對(duì)苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等,作為脂肪族二醇,可以列舉乙二醇、一縮二乙二醇、1,4一 環(huán)己烷二甲醇等。作為代表性的聚酯,可以例示聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面,作為 共聚聚酯的二羧酸成分,可以列舉間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、2,6 -萘二羧酸、 己二酸、癸二酸、羥基羧酸(例如對(duì)羥基苯甲酸等)等的一種或兩種以上,作為二醇成分,可 以列舉乙二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4 一環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇等的一種或兩 種以上。
[0024]作為聚酯的聚合催化劑,沒(méi)有特別限制,能夠使用現(xiàn)有公知的化合物,例如,可以 列舉銻化合物、鈦化合物、鍺化合物、錳化合物、鋁化合物、鎂化合物、鈣化合物等。其中,鈦 化合物、鍺化合物的催化活性高,能夠以少量進(jìn)行聚合,在膜中殘留的金屬量少,從而膜的 亮度高,故而優(yōu)選。另外,由于鍺化合物昂貴,所以更優(yōu)選使用鈦化合物。
[0025]在為利用鈦化合物得到的聚酯的情況下,鈦元素含量?jī)?yōu)選為50ppm以下、更優(yōu)選為 1~20ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為2~IOppm的范圍。鈦化合物的含量過(guò)多時(shí),在將聚酯熔融擠出的工 序中,促進(jìn)聚酯的劣化,有時(shí)成為黃色感強(qiáng)的膜,另外,在含量過(guò)少時(shí),聚合效率差,有時(shí)成 本提高或者不能得到具有充分強(qiáng)度的膜。另外,在使用利用鈦化合物得到的聚酯時(shí),出于抑 制熔融擠出工序中的劣化的目的,為了降低鈦化合物的活性優(yōu)選使用磷化合物。
[0026] 作為磷化合物,在考慮聚酯的生產(chǎn)率和熱穩(wěn)定性時(shí),優(yōu)選正磷酸。就磷元素含量而 言,相對(duì)于熔融擠出的聚酯量?jī)?yōu)選為1~300ppm、更優(yōu)選為3~200ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為5~ IOOppm的范圍。磷化合物的含量過(guò)多時(shí),有可能成為凝膠化和異物的原因,另外,在含量過(guò) 少時(shí),不能充分降低鈦化合物的活性,有時(shí)成為具有黃色感的膜。
[0027] 作為聚碳酸酯膜,該聚碳酸酯能夠使用現(xiàn)有公知的聚碳酸酯,特別優(yōu)選含有雙酚A 結(jié)構(gòu)的類(lèi)型。
[0028]作為氟樹(shù)脂膜,該氟樹(shù)脂能夠使用現(xiàn)有公知的氟樹(shù)脂,例如,可以列舉聚四氟乙 烯、四氟乙烯一六氟丙烯共聚物、四氟乙烯一全氟烷基乙烯基醚共聚物等。
[0029] 為了提高膜的耐候性、防止液晶等的劣化,在膜中也能夠含有紫外線吸收劑。紫外 線吸收劑只要為吸收紫外線的化合物且能夠耐受在膜的制造工序中所施加的熱的物質(zhì)即 可,沒(méi)有特別限定。
[0030] 作為紫外線吸收劑,有有機(jī)系紫外線吸收劑和無(wú)機(jī)系紫外線吸收劑,從透明性的 觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選有機(jī)系紫外線吸收劑。作為有機(jī)系紫外線吸收劑,沒(méi)有特別限定,例如,可以 列舉環(huán)狀亞胺酯系、苯并三唑系、二苯甲酮系等。從耐久性的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選環(huán)狀亞胺酯 系、苯并三唑系。另外,也能夠并用2種以上紫外線吸收劑使用。
[0031] 以賦予易滑性和防止在各工序中產(chǎn)生損傷為主要目的,也能夠在膜中配合顆粒。 配合的顆粒的種類(lèi)只要為能夠賦予易滑性的顆粒即可,沒(méi)有特別限定,作為具體例,例如, 可以列舉二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、磷酸鎂、高嶺土、氧化鋁、氧化 鈦等的無(wú)機(jī)顆粒、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、苯并胍胺樹(shù)脂 等的有機(jī)顆粒等。另外,也能夠使用膜的制造工序中使催化劑等金屬化合物的一部分沉淀、 微分散而得到的析出顆粒。
[0032] 關(guān)于使用的顆粒的形狀也沒(méi)有特別限定,可以使用球狀、塊狀、棒狀、扁平狀等任 意形狀。另外,關(guān)于其硬度、比重、顏色等也沒(méi)有特別限制。這一系列的顆粒可以根據(jù)需要并 用2種以上。
[0033] 另外,顆粒的平均粒徑優(yōu)選為5μηι以下,更優(yōu)選為0.01~3μηι的范圍。通過(guò)以上述范 圍使用平均粒徑,對(duì)膜賦予適度的表面粗糙度,另外,在后續(xù)工序的形成各種功能層等的情 況下也不易產(chǎn)生不良情況。
[0034]另外,膜中的顆粒含量?jī)?yōu)選低于5重量%、更優(yōu)選為0.0003~3重量%的范圍。在沒(méi) 有顆粒的情況下,或者顆粒少的情況下,膜的透明性變高,成為良好的膜,但有時(shí)滑動(dòng)性不 充分,因此需要通過(guò)在涂布層中加入顆粒,設(shè)法使滑動(dòng)性提高等。另外,在顆粒含量過(guò)多時(shí), 即使形成功能層,霧度下降也不充分,有時(shí)膜的透明性不充分。
[0035] 作為在膜中添加顆粒的方法,沒(méi)有特別限定,可以采用現(xiàn)有公知的方法。例如,能 夠在制造構(gòu)成各層的膜的任意階段添加,優(yōu)選在酯化或酯交換反應(yīng)結(jié)束后添加即可。
[0036] 此外,在膜中除了添加上述顆粒以外,還可以根據(jù)需要添加現(xiàn)有公知的抗氧化劑、 抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、染料、顏料等。
[0037] 膜的厚度只要是作為膜能夠制膜的范圍即可,沒(méi)有特別限定,通常為10~350μπι、 更優(yōu)選為20~300μηι的范圍。
[0038] 接著,對(duì)于本發(fā)明的膜的制造例具體地進(jìn)行說(shuō)明,但不受以下的制造例任何限定。 通常而言,將樹(shù)脂熔融,進(jìn)行片材化,以提高強(qiáng)度等的目的進(jìn)行拉伸,制作膜。作為一例,介 紹制造之前說(shuō)明的聚酯膜的情況。優(yōu)選如下方法:利用擠出機(jī)將干燥聚酯原料得到的粒料 從模頭中擠出,得到熔融膜,將該熔融膜用冷卻輥冷卻固化,得到未拉伸膜。此時(shí),為了使膜 的平面性提高,優(yōu)選提高膜與旋轉(zhuǎn)冷卻滾筒的密合性,優(yōu)選采用靜電施加密合法、液體涂布 密合法。接著,將所得到的未拉伸膜在二軸方向拉伸。此時(shí),首先,將上述未拉伸膜沿一個(gè)方 向用輥或拉幅機(jī)方式的拉伸機(jī)進(jìn)行拉伸。拉伸溫度通常為70~120°C、優(yōu)選為80~110°C,拉 伸倍率通常為2.5~7倍、優(yōu)選為3.0~6倍。接著,沿與第一階段的拉伸方向正交的方向拉 伸,此時(shí),拉伸溫度通常為70~170°C,拉伸倍率通常為3.0~7倍、優(yōu)選為3.5~6倍。然后,接 著在180~250°C的溫度,在拉緊下或30%以內(nèi)的松弛下進(jìn)行熱處理,得到雙軸取向膜。在上 述的拉伸中,也能夠采用以2階段以上進(jìn)行一個(gè)方向的拉伸的方法。此時(shí),優(yōu)選進(jìn)行為最終 兩個(gè)方向的拉伸倍率分別為上述范圍。
[0039] 另外,關(guān)于膜的制造,也能夠采用同時(shí)雙軸拉伸法。同時(shí)雙軸拉伸法為將上述的未 拉伸片材以溫度控制在通常70~120 °C、優(yōu)選80~110 °C的狀態(tài)沿機(jī)械方向和寬度方向同時(shí) 拉伸并使其取向的方法,作為拉伸倍率,以面積倍率計(jì)為4~50倍、優(yōu)選為7~35倍、進(jìn)一步 優(yōu)選為10~25倍。然后,接著在170~250°C的溫度在拉緊下或30%以內(nèi)的松弛下進(jìn)行熱處 理,得到拉伸取向膜。關(guān)于采用上述拉伸方式的同時(shí)雙軸拉伸裝置,可以采用螺旋方式、縮 放方式、線性驅(qū)動(dòng)方式等現(xiàn)有公知的拉伸方式。
[0040] 下面,對(duì)于涂布層的形成進(jìn)行說(shuō)明。關(guān)于涂布層,可以通過(guò)在膜的制膜工序中對(duì)膜 表面進(jìn)行處理的在線涂敷設(shè)置,也可以采用在暫時(shí)制造好的膜上在體系外進(jìn)行涂布的離線 涂敷。更優(yōu)選通過(guò)在線涂敷所形成的涂布層。
[0041] 在線涂敷是在膜制造的工序內(nèi)進(jìn)行涂敷的方法,具體而言,是在從將樹(shù)脂熔融擠 出到拉伸后熱固定并卷起為止的任意階段進(jìn)行涂敷的方法。通常對(duì)進(jìn)行熔融、驟冷得到的 未拉伸片材、經(jīng)過(guò)拉伸的單軸拉伸膜、熱固定前的雙軸拉伸膜、熱固定后卷起前的膜任意種 進(jìn)行涂敷。并不限定于以下方法,例如在逐次雙軸拉伸中,特別是對(duì)在長(zhǎng)度方向(縱向)經(jīng)過(guò) 拉伸的單軸拉伸膜進(jìn)行涂敷后、在橫向進(jìn)行拉伸的方法是優(yōu)異的。根據(jù)這樣的方法,能夠同 時(shí)進(jìn)行制膜和涂布層形成,因此具有制造成本上的優(yōu)勢(shì),另外,由于在涂敷后進(jìn)行拉伸,因 此也能夠通過(guò)拉伸倍率來(lái)改變涂布層的厚度,相比于離線涂敷,能夠更容易地進(jìn)行薄膜涂 敷。另外,通過(guò)在拉伸前在膜上設(shè)置涂布層,能夠與基材膜一起拉伸涂布層,由此能夠使涂 布層牢固地與基材膜密合。另外,在雙軸拉伸聚酯膜的制造中,利用夾具等夾住膜端部進(jìn)行 拉伸,由此能夠在縱向和橫向上限制膜,在熱固定工序中,能夠不產(chǎn)生褶皺等在維持平面性 的狀態(tài)下來(lái)施加高溫。因此,涂布后實(shí)施的熱處理能夠?yàn)橛闷渌姆椒ú荒苓_(dá)到的高溫,因 此,能夠提高涂布層的成膜性,能夠使涂布層和基材膜更加牢固地密合,進(jìn)而能夠制成牢固 的涂布層,能夠使與可以形成于涂布層上的各種功能層的密合性、耐濕熱性等性能提高。
[0042] 在本發(fā)明中,必要條件是具有由含有復(fù)合樹(shù)脂和交聯(lián)劑的涂布液形成的涂布層, 該復(fù)合樹(shù)脂包含含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂,該交聯(lián)劑為選自例如碳化二亞 胺系化合物、異氰酸酯系化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、環(huán)氧化合物等交聯(lián)劑中 的1種以上的交聯(lián)劑。
[0043] 本發(fā)明的涂布層最適于提高與各種功能層、特別是利用活性能量線的固化性樹(shù)脂 層、其中特別是棱鏡層或微透鏡層這樣的通常由無(wú)溶劑型的活性能量線固化性的組合物所 形成的、一般而言難以確保密合性的固化性樹(shù)脂層的密合性。特別是近年來(lái),還存在小消耗 電力化的潮流,需要使棱鏡片和微透鏡片的亮度較以往進(jìn)一步提高,為此,存在使用于棱鏡 層或微透鏡層的材料高折射率化的趨勢(shì)。為了那些固化性樹(shù)脂層的高折射率化,采用利用 含有大量芳香族的化合物的方法。但是,另一方面如果芳香族的含量增多,由于其相互作用 少,會(huì)發(fā)生與涂布層的密合性的降低的問(wèn)題。因此,希望具有即使是增多芳香族的含量、折 射率也高的涂布膜,即,即使是增大亮度的設(shè)計(jì),也能夠充分確保密合性的涂布層的涂布 膜。
[0044] 本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用包含含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂的 復(fù)合樹(shù)脂,能夠表現(xiàn)高度的密合性。表現(xiàn)高度的密合性的推測(cè)機(jī)理為:存在于涂布層中的 (甲基)丙烯?;奶家惶茧p鍵與在涂布層上用于形成作為功能層的化合物中的碳一碳雙 鍵反應(yīng),形成共價(jià)鍵。通過(guò)不單單使用含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂,而是使用其與聚氨酯樹(shù) 脂的復(fù)合樹(shù)脂,推測(cè)不僅與功能層的密合性提高,而且還能夠?qū)崿F(xiàn)與作為基材的膜的密合 性的提高,可以作為膜全體,實(shí)現(xiàn)密合性的提高。
[0045] 作為含有(甲基)丙烯酰基的樹(shù)脂,只要是含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂即可,沒(méi)有 特別限制,例如,可以列舉環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等現(xiàn)有公知的樹(shù)脂。這些之中, 從容易合成、能夠?qū)氪罅浚谆?丙烯酰基的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選環(huán)氧樹(shù)脂。在環(huán)氧樹(shù)脂之中, 從耐水性或耐溶劑性等耐久性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選含芳香族的環(huán)氧樹(shù)脂,進(jìn)而,其中,更 優(yōu)選酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂,如果還考慮導(dǎo)入(甲基)丙烯?;挠^點(diǎn),更加 優(yōu)選酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂。
[0046] 作為酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂,例如,可以列舉甲酚酚醛清漆型、苯酚酚醛清漆型,作 為雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂,可以列舉雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型等。如果考慮通用性、樹(shù)脂的柔軟 性,這些之中,更優(yōu)選甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂和雙酸A型環(huán)氧樹(shù)脂。另外,環(huán)氧樹(shù)脂可以使 用單一種類(lèi),也可以并用多種。
[0047] 用于與含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂形成復(fù)合樹(shù)脂的聚氨酯樹(shù)脂能夠使用現(xiàn)有公 知的聚氨酯樹(shù)脂。通常聚氨酯樹(shù)脂通過(guò)多元醇與異氰酸酯的反應(yīng)來(lái)制造。作為多元醇,可以 列舉聚酯多元醇類(lèi)、聚碳酸酯多元醇類(lèi)、聚醚多元醇類(lèi)、聚烯烴多元醇類(lèi)、丙烯酸多元醇類(lèi), 這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以使用多種。在考慮與聚酯膜基材的密合性的情況下,上述 之中,更優(yōu)選聚酯多元醇類(lèi)。另外,在考慮耐水性的情況下,上述之中,更優(yōu)選聚碳酸酯多元 醇類(lèi)。
[0048] 作為聚酯多元醇類(lèi),可以列舉由多元羧酸(對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、丙二酸、丁二 酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸等)或它們的酸酐與 多元醇(乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二 醇、1,3- 丁二醇、1,4一丁二醇、2,3- 丁二醇、2- 甲基一 1,3- 丙二醇、1,5 - 戊二醇、新戊 二醇、1,6-己二醇、3-甲基一 1,5-戊二醇、2-甲基一2,4 一戊二醇、2-甲基一2 -丙基一 1,3 -丙二醇、1,8 -辛二醇、2,2,4 -二甲基一1,3 -戊二醇、2 -乙基一1,3 -己二醇、2,5 - 二甲基一2,5-己二醇、1,9一壬二醇、2 -甲基一 1,8-辛二醇、2 -丁基一 2 -乙基一 1,3 - 丙二醇、2 - 丁基一2 -己基一 1,3 -丙二醇、環(huán)己二醇、雙羥基甲基環(huán)己烷、二甲醇苯、雙羥 基乙氧基苯、烷基二烷醇胺、內(nèi)酯二醇等)的反應(yīng)得到的聚酯多元醇。
[0049] 這些之中,從耐水性、耐溶劑性等耐久性的觀點(diǎn)考慮,作為多元羧酸,優(yōu)選使用芳 香族羧酸,其中,如果考慮涂布外觀或與膜基材的密合性,更優(yōu)選對(duì)苯二甲酸或間苯二甲 酸。另外,特別是考慮涂布外觀和對(duì)在線涂敷的適用性,優(yōu)選具有柔軟性的程度好的多元羧 酸,最適合并用對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸。
[0050]另外,作為并用的對(duì)苯二甲酸:間苯二甲酸的摩爾比率,優(yōu)選1~10:1~10、更優(yōu)選 1~5:1~5、更加優(yōu)選1~3:1~3的范圍,特別優(yōu)選1~2:1~2的范圍。
[0051 ]另外,作為多元醇,為了提高羧酸成分的芳香族比率,優(yōu)選乙二醇、一縮二乙二醇、 丙二醇等分子鏈短的多元醇,另外,還考慮樹(shù)脂的柔軟性時(shí),優(yōu)選含有一縮二乙二醇。如果 綜合考慮耐久性、涂布外觀、柔軟性,更優(yōu)選并用乙二醇和一縮二乙二醇。
[0052] 另外,作為并用的乙二醇:一縮二乙二醇的摩爾比率,優(yōu)選1~10:1~10、更優(yōu)選1 ~5:1~5、更加優(yōu)選1~3:1~3的范圍,特別優(yōu)選1~2:1~2的范圍。
[0053] 聚碳酸酯多元醇類(lèi)由多元醇類(lèi)和碳酸酯化合物通過(guò)脫醇反應(yīng)得到。作為多元醇 類(lèi),可以列舉乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2- 丁二醇、1,3- 丁二醇、1,4一丁二 醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4一環(huán)己二醇、1,4一環(huán)己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8 - 辛二醇、1,9一壬二醇、1,10 -癸二醇、新戊二醇、3 -甲基一 1,5-戊二醇、3,3-二甲氧基庚 燒等。
[0054]作為碳酸酯化合物,可以列舉碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯 等,作為由這些的反應(yīng)得到的聚碳酸酯系多元醇類(lèi),例如,可以列舉聚(1,6-亞己基)碳酸 酯、聚(3-甲基一 1,5-亞戊基)碳酸酯等。
[0055] 作為聚醚多元醇類(lèi),可以列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亞甲基醚二 醇、聚六亞甲基醚二醇等。
[0056] 作為用于得到聚氨酯樹(shù)脂的聚異氰酸酯化合物,可以例示甲苯二異氰酸酯、苯二 甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺 二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯W 7,¥ -四甲基苯二甲基二異氰酸酯等具有芳香 環(huán)的脂肪族二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、三甲 基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、甲 基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基二環(huán)己基 二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用,也可以多種并用。這些之中, 如果考慮黃變性,優(yōu)選不為芳香族異氰酸酯。
[0057] 在合成聚氨酯樹(shù)脂時(shí)可以使用擴(kuò)鏈劑,作為擴(kuò)鏈劑,只要具有2個(gè)以上與異氰酸酯 基反應(yīng)的活性基團(tuán)即可,沒(méi)有特別限制,通常能夠主要使用具有2個(gè)羥基或氨基的擴(kuò)鏈劑。 [0058]作為具有2個(gè)羥基的擴(kuò)鏈劑,例如,能夠列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二 醇;苯二甲醇、雙羥基乙氧基苯等芳香族二醇、羥基特戊酸新戊二醇酯等酯二醇這樣的二醇 類(lèi)。另外,作為具有2個(gè)氨基的擴(kuò)鏈劑,例如,可以列舉甲苯二胺、苯二甲胺、二苯基甲二胺等 芳香族二胺;乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基一 1,3-丙二胺、2-甲基一 1,5-戊二 胺、二甲基己二胺、2 - 丁基一2-乙基一 1,5-戊二胺、1,8-辛二胺、1,9一壬二胺、1,10 - 癸二胺等脂肪族二胺;1 一氨基一3-氨基甲基一3,5,5 -三甲基環(huán)己烷、二環(huán)己基甲二胺、 異亞丙基環(huán)己基一4, V -二胺、1,4一二氨基環(huán)己烷、1,3-雙氨基甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二 胺等。
[0059]聚氨酯樹(shù)脂可以將溶劑作為介質(zhì),優(yōu)選將水作為介質(zhì)。為了使聚氨酯樹(shù)脂分散或 溶解在水中,有使用乳化劑的強(qiáng)制乳化型、在聚氨酯樹(shù)脂中導(dǎo)入親水性基團(tuán)的自乳化型或 者水溶型等。從液體的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和所得到的涂布層的耐水性、透明性、密合性優(yōu)異方面考 慮,特別優(yōu)選在聚氨酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入離子基使其離聚物化的自乳化型。
[0060] 另外,作為導(dǎo)入的離子基團(tuán),可以列舉羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季銨鹽等各種基團(tuán), 優(yōu)選羧基。
[0061] 作為在聚氨酯樹(shù)脂中導(dǎo)入羧基的方法,可以在聚合反應(yīng)的各階段中采用各種方 法。例如,有在預(yù)聚物合成時(shí),將具有羧基的樹(shù)脂用作共聚成分的方法;使用具有羧基的成 分作為多元醇、聚異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑等的一種成分的方法。特別優(yōu)選使用含羧基的二元醇、 根據(jù)該成分的進(jìn)料量導(dǎo)入所期望的量的羧基的方法。
[0062] 例如,能夠相對(duì)于用于聚氨酯樹(shù)脂的聚合的二元醇,使二羥甲基丙酸、二羥甲基丁 酸、雙一(2-羥基乙基)丙酸、雙一(2-羥基乙基)丁酸等共聚。
[0063] 另外,該羧基優(yōu)選設(shè)定為用氨、胺、堿金屬類(lèi)、無(wú)機(jī)堿類(lèi)等進(jìn)行中和得到的鹽的形 態(tài)。特別優(yōu)選的物質(zhì)為氨、三甲胺、三乙胺。
[0064] 這樣的聚氨酯樹(shù)脂能夠?qū)⒃谕坎己蟮母稍锕ば蛑忻撾x了中和劑的羧基作為其它 交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)點(diǎn)來(lái)使用。由此,涂布前的液體的狀態(tài)下的穩(wěn)定性優(yōu)異,而且,能夠進(jìn)一 步改善所得到的涂布層的耐久性、耐溶劑性、耐水性、耐粘連性等。
[0065] 關(guān)于含有(甲基)丙烯酰基的樹(shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂的復(fù)合樹(shù)脂化,例如能夠通過(guò)將含 有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂在水等溶劑中混合、攪拌來(lái)制造。
[0066] 更具體而言,例如,只要是使聚氨酯樹(shù)脂中含有親水基的類(lèi)型,能夠通過(guò)使聚氨酯 樹(shù)脂在水介質(zhì)中分散或溶解的狀態(tài)下,使含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂單獨(dú)或者用溶劑分散 或溶解的含有(甲基)丙烯酰基的樹(shù)脂混合并攪拌來(lái)合成。
[0067] 在含有(甲基)丙烯酰基的樹(shù)脂中沒(méi)有親水性基或親水性基少的情況下,呈疏水 性,優(yōu)選使用有機(jī)溶劑,在分散或溶解的狀態(tài)下與聚氨酯樹(shù)脂的分散或溶解體混合,此時(shí), 例如,只要通過(guò)減壓,將分散或溶解有含有(甲基)丙烯酰基的樹(shù)脂的有機(jī)溶劑除去,就能夠 制成疏水性的含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂為芯、親水性的聚氨酯樹(shù)脂為鞘的具有芯一鞘結(jié) 構(gòu)的復(fù)合樹(shù)脂乳液。
[0068] 通過(guò)制成芯一鞘結(jié)構(gòu),賦予液體穩(wěn)定化,進(jìn)而,即使與其它成分混合也能夠穩(wěn)定地 存在,能夠廣泛地使用,故而更加優(yōu)選。
[0069] 另外,根據(jù)上述例子的方法,由于芯與鞘沒(méi)有結(jié)合,因此在涂布后由于通過(guò)干燥除 去溶劑而乳液被破壞時(shí),芯和鞘能夠分別自由地運(yùn)動(dòng),處于芯部分的(甲基)丙烯?;材?夠呈現(xiàn)在涂布層的表面,能夠?qū)τ谔岣吲c可以形成在涂布層上的各種功能層的密合性有 利。
[0070] 復(fù)合樹(shù)脂中的(甲基)丙烯酰基的比例通常為1~50重量%、優(yōu)選為3~30重量%、 更優(yōu)選為5~25重量%、更加優(yōu)選為8~20重量%的范圍。通過(guò)以上述范圍使用,能夠提高與 形成于涂布層上的各種功能層的密合性。
[0071] 含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂:聚氨酯樹(shù)脂的重量比通常為1~5:1~5、優(yōu)選為1~ 3:1~3、更優(yōu)選為1~2:1~2的范圍。通過(guò)以上述范圍使用,能夠提高與形成于涂布層上的 各種功能層的密合性或與作為基材的聚酯膜的密合性。另外,作為復(fù)合樹(shù)脂,只要形成芯一 鞘結(jié)構(gòu),在合成上也優(yōu)選以上述的范圍使用。
[0072]涂布層的形成中所使用的交聯(lián)劑用于提高密合性、提高涂膜強(qiáng)度。
[0073] 作為交聯(lián)劑的具體例,例如,可以列舉碳化二亞胺系化合物、異氰酸酯系化合物、 噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物、硅烷偶聯(lián)化合物、酰肼化合物、氮丙啶化合物 等。上述之中,從提高密合性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用碳化二亞胺系化合物、異氰酸酯系化合 物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物,更優(yōu)選碳化二亞胺系化合物、異氰酸酯系 化合物、噁唑啉化合物,更加優(yōu)選碳化二亞胺系化合物。
[0074] 另外,在涂布層的形成中,為了提高涂布外觀、透明性、密合性等,也能夠并用2種 以上的交聯(lián)劑。在并用2種以上的交聯(lián)劑時(shí),優(yōu)選并用選自碳化二亞胺系化合物、異氰酸酯 系化合物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物中的交聯(lián)劑,更優(yōu)選使2種以上中的 1種為碳化二亞胺系化合物的情況或并用異氰酸酯系化合物和噁唑啉化合物、異氰酸酯系 化合物和環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物和環(huán)氧化合物,更加優(yōu)選使2種以上中的1種為碳化二 亞胺系化合物的情況或并用異氰酸酯系化合物和噁唑啉化合物、噁唑啉化合物和環(huán)氧化合 物。
[0075]碳化二亞胺系化合物是指具有碳化二亞胺結(jié)構(gòu)的化合物,是在分子內(nèi)具有1個(gè)以 上的碳化二亞胺結(jié)構(gòu)的化合物,為了更良好的密合性等,更優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的碳 化二亞胺結(jié)構(gòu)的聚碳化二亞胺系化合物。
[0076]碳化二亞胺系化合物能夠通過(guò)現(xiàn)有公知的技術(shù)合成,一般而言,可以使用二異氰 酸酯化合物的縮合反應(yīng)。作為二異氰酸酯化合物,沒(méi)有特別限制,芳香族系、脂肪族系均能 夠使用,具體而言,可以列舉甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸 酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、 環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基二異氰酸酯、 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
[0077]另外,在不使本發(fā)明的效果消失的范圍內(nèi),為了提高聚碳化二亞胺系化合物的水 溶性、水分散性,可以添加表面活性劑、和/或添加聚環(huán)氧烷烴、二烷基氨基醇的季銨鹽、羥 基烷基磺酸鹽等親水性單體來(lái)使用。
[0078]碳化二亞胺系化合物所含的碳化二亞胺基的含量以碳化二亞胺當(dāng)量(用于提供碳 化二亞胺基Imol的碳化二亞胺化合物的重量[g])計(jì),通常為100~1000、優(yōu)選為250~800、 更優(yōu)選為300~700、更加優(yōu)選為350~650的范圍。通過(guò)以上述范圍使用,與各種功能層的密 合性提尚。
[0079] 異氰酸酯系化合物是指異氰酸酯或具有以封端異氰酸酯為代表的異氰酸酯衍生 物結(jié)構(gòu)的化合物。作為異氰酸酯,例如,可以例示甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、亞 甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯;α,α,α', V-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等具有芳香環(huán)的脂肪族異氰酸酯;亞甲基二異氰酸酯、亞 丙基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等 脂肪族異氰酸酯;環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲 基雙(4一環(huán)己基異氰酸酯)、異亞丙基二環(huán)己基二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯等。另外,也 可以列舉這些異氰酸酯的縮二脲化物、異氰脲酸酯化物、脲二酮化物、碳化二亞胺改性體等 的聚合物、衍生物。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用,也可以多種并用。在上述異氰酸酯中,為了避免 紫外線引起的黃變,與芳香族異氰酸酯相比,更優(yōu)選脂肪族異氰酸酯或脂環(huán)族異氰酸酯。
[0080] 以封端異氰酸酯的狀態(tài)使用的情況下,作為其封端劑,例如,可以列舉亞硫酸氫鹽 類(lèi);苯酚、甲酚、乙基苯酚等酚系化合物;丙二醇單甲醚、乙二醇、苯甲醇、甲醇、乙醇等醇系 化合物;丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等活性亞甲 基系化合物;丁硫醇、十二硫醇等硫醇系化合物;ε -己內(nèi)酰胺、S -戊內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺系化 合物;二苯基苯胺、苯胺、亞乙基亞胺等胺系化合物;乙酰苯胺、乙酸酰胺的酸酰胺化合物; 甲醛、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、環(huán)己酮肟等肟系化合物,這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用,也 可以并用2種以上。
[0081] 另外,本發(fā)明的異氰酸酯系化合物可以以單體使用,也可以以與各種聚合物的混 合物或結(jié)合物的形式使用。在提高異氰酸酯系化合物的分散性或交聯(lián)性這樣的意義上,優(yōu) 選使用與聚酯樹(shù)脂和/或聚氨酯樹(shù)脂的混合物和/或結(jié)合物。
[0082] 噁唑啉化合物是指在分子內(nèi)具有噁唑啉基的化合物,特別優(yōu)選含有噁唑啉基的聚 合物,能夠通過(guò)加聚性含噁唑啉基單體單獨(dú)或者與其它的單體的聚合來(lái)制作。
[0083] 加聚性含噁唑啉基單體可以列舉2 -乙烯基一 2 -噁唑啉、2 -乙烯基一4一甲基一 2-噁唑啉、2-乙烯基一 5 -甲基一 2-噁唑啉、2-異丙烯基一 2-噁唑啉、2-異丙烯基一 4 一甲基一 2-噁唑啉、2-異丙烯基一 5 -乙基一 2-噁唑啉等,可以使用它們的1種或2種以 上的混合物。其中,2-異丙烯基一 2 -噁唑啉在工業(yè)上也容易得到,是適合的。
[0084]其它的單體只要是能夠與加聚性含噁唑啉基單體共聚的單體即可,沒(méi)有限制,例 如,可以列舉(甲基)丙烯酸烷基酯(作為烷基,列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異 丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基)等(甲基)丙烯酸酯類(lèi);丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、順 丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等不飽和 羧酸類(lèi);丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類(lèi);(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、Ν, N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,(作為烷基,列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)等不飽和酰胺類(lèi);乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類(lèi); 甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類(lèi);乙烯、丙烯等α-烯烴類(lèi);氯乙烯、偏氯乙烯、氟 乙烯等含鹵素的α,β-不飽和單體類(lèi);苯乙烯、α -甲基苯乙烯等α,β-不飽和芳香族單體 等,能夠使用它們中的1種或2種以上的單體。
[0085]以噁唑啉基量計(jì),噁唑啉化合物所含的噁唑啉基的含量通常為0.5~I Ommo I /g、優(yōu) 選為1~9mmol/g、更優(yōu)選為3~8mmol/g、更加優(yōu)選為4~6mmol/g的范圍。以上述范圍的使 用,與各種功能層的密合性提高,故而優(yōu)選。
[0086]環(huán)氧化合物是指在分子內(nèi)具有環(huán)氧基的化合物,例如,可以列舉表氯醇與乙二醇、 聚乙二醇、甘油、聚甘油、雙酚A等的羥基、氨基的縮合物,有聚環(huán)氧化合物、二環(huán)氧化合物、 單環(huán)氧化合物、縮水甘油胺化合物等。作為聚環(huán)氧化合物,例如,可以列舉山梨糖醇聚縮水 甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、三縮水甘油 基三(2-羥基乙基)異氰酸酯、甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚,作為二環(huán) 氧化合物,例如,可以列舉新戊二醇二縮水甘油醚、1,6 -己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二 縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二 醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚,作為單環(huán)氧化合物,例如,可以列舉烯丙 基縮水甘油醚、2 -乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚,作為縮水甘油胺化合物,可以列 舉Ν,Ν,Ρ/ ,P/ -四縮水甘油基一間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)環(huán)己燒等。 [0087]三聚氰胺化合物是指在化合物中具有三聚氰胺骨架的化合物,例如,能夠使用烷 醇化三聚氰胺衍生物、使醇與烷基醇化三聚氰胺衍生物反應(yīng)而部分或完全地進(jìn)行醚化得到 的化合物、以及它們的混合物。作為用于醚化的醇,適合使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異 丁醇等。另外,作為三聚氰胺化合物,可以為單體或二聚物以上的多聚物的任意種,或者可 以使用它們的混合物。另外,也能夠使用使尿素等與三聚氰胺的一部分進(jìn)行共縮合而形成 的物質(zhì),為了提高三聚氰胺化合物的反應(yīng)性,也能夠使用催化劑。
[0088] 另外,這些交聯(lián)劑在干燥過(guò)程、制膜過(guò)程中使其反應(yīng)而提高涂布層的性能的設(shè)計(jì) 中使用。能夠推測(cè)在完成的涂布層中存在這些交聯(lián)劑的未反應(yīng)物、反應(yīng)后的化合物或它們 的混合物。
[0089] 為了提高涂布外觀、透明性、密合性等,優(yōu)選在涂布層形成中并用上述以外的各種 聚合物。
[0090] 作為聚合物的具體例,可以列舉不含含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂的聚氨酯樹(shù)脂、 聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚乙烯基(聚乙烯醇、聚氯乙烯、氯乙烯乙酸乙烯共聚物等)、聚亞烷 基二醇、聚亞烷基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、淀粉類(lèi)等。
[0091] 另外,為了改良滑動(dòng)性和粘連性,優(yōu)選在涂布層的形成中并用顆粒。從膜的透明性 的觀點(diǎn)考慮,顆粒的平均粒徑優(yōu)選為〇. 〇〇1_~1. Ομπι、更優(yōu)選為0.005μηι~0.5μηι、更加優(yōu)選 為0 · Olym~0 · 2μηι的范圍。
[0092] 作為使用的顆粒,例如,能夠列舉二氧化硅、氧化鋁、氧化金屬等的無(wú)機(jī)顆粒、或者 交聯(lián)高分子顆粒等的有機(jī)顆粒等。特別是從在涂布層中的分散性或所得到的涂膜的透明性 的觀點(diǎn)出發(fā),適合為二氧化硅顆粒。
[0093] 另外,在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi),在涂布層的形成中可以根據(jù)需要并用消 泡劑、涂布性改良劑、增粘劑、有機(jī)系潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、發(fā)泡劑、 染料、顏料等。
[0094] 作為相對(duì)于形成涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例,包含含有(甲基)丙烯 ?;臉?shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂的復(fù)合樹(shù)脂通常為10~90重量%、優(yōu)選為15~85重量%、更優(yōu)選 為20~80重量%的范圍。在超出上述范圍的情況下,根據(jù)設(shè)置于涂布層上的功能層的不同, 有時(shí)密合性不充分。
[0095]作為相對(duì)于形成涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例,交聯(lián)劑通常為5~85 重量%、優(yōu)選為10~80重量%、更優(yōu)選為15~75重量%的范圍。在超出上述范圍的情況下, 根據(jù)設(shè)置于涂布層上的功能層的不同,有時(shí)密合性不充分,或涂布層的強(qiáng)度、耐久性不充 分。
[0096] 根據(jù)粒徑或膜的特性,其滑動(dòng)性、粘連特性也變化,因此不能一概而論,作為相對(duì) 于形成涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例,顆粒優(yōu)選為優(yōu)選25重量%以下、更優(yōu)選1 ~15重量%、更加優(yōu)選3~10%重量的范圍。在超過(guò)25%的情況下,有時(shí)涂布層的透明性降 低或密合性降低。
[0097] 在本發(fā)明的涂布膜中,也能夠在設(shè)置有上述涂布層的面的相反側(cè)的面也設(shè)置涂布 層。相反側(cè)的面能夠?yàn)閷?duì)應(yīng)于用途的涂布層,作為其構(gòu)成成分,能夠使用現(xiàn)有公知的成分。 例如,可以列舉聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂等的聚合物、碳化二亞胺系化合物、異氰 酸酯系化合物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物等的交聯(lián)劑等,這些材料可以 單獨(dú)使用,也可以并用多種。另外,可以為如上所述的、由含有包含含有(甲基)丙烯酰基的 樹(shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂的復(fù)合樹(shù)脂和交聯(lián)劑的涂布液形成的涂布層(在膜的兩面為相同涂布 層)。
[0098] 涂布層中的成分的分析例如能夠通過(guò)TOF - SB1S、ESCA、熒光X射線等的分析進(jìn)行。
[0099] 在通過(guò)在線涂敷設(shè)置涂布層的情況下,優(yōu)選以如下要領(lǐng)制造涂布膜:將上述的一 系列的化合物制成水溶液或水分散體,在膜上涂布以固態(tài)成分濃度為0.1~50重量%左右 作為大致標(biāo)準(zhǔn)調(diào)整得到的涂布液。另外,在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi),以改良在水中的 分散性、改良成膜性等為目的,也可以在涂布液中含有少量的有機(jī)溶劑。另外,有機(jī)溶劑可 以僅為1種,也可以適當(dāng)使用2種以上。
[0100] 涂布層的膜厚優(yōu)選為0.002~1. Ομπι、更優(yōu)選為0.005~0.5μπι、更加優(yōu)選為0.005~ 0.3μηι、特別優(yōu)選為0.01~0.2μηι的范圍。在膜厚超出上述范圍的情況下,密合性、涂布外觀、 粘連特性有時(shí)會(huì)變差。
[0101]設(shè)置涂布層的方法能夠使用逆向凹版涂布、直接凹版涂布、輥涂、模涂、棒涂、簾涂 等現(xiàn)有公知的涂敷方式。
[0102] 關(guān)于在膜上形成涂布層時(shí)的干燥和固化條件并沒(méi)有特別限定,例如,在通過(guò)離線 涂敷設(shè)置涂布層的情況下,通常以80~200 °C且3~40秒鐘、優(yōu)選以100~180 °C且3~40秒鐘 為大致標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行熱處理即可。
[0103] 另一方面,在利用在線涂敷設(shè)置涂布層時(shí),通常以70~280°C且3~200秒鐘為大致 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行熱處理即可。
[0104] 另外,不論是離線涂敷或是在線涂敷,都可以根據(jù)需要并用熱處理和紫外線照射 等活性能量線照射。另外,也可以對(duì)膜預(yù)先實(shí)施電暈放電處理、等離子體處理等表面處理。
[0105] -般而言,在本發(fā)明的涂布膜的涂布層上設(shè)置各種功能層的用途,特征在于,在功 能層之中,能夠設(shè)置通常為無(wú)溶劑型而難以確保密合性的、例如棱鏡層或微透鏡層等的光 學(xué)功能層。特別是為了提高亮度,廣泛進(jìn)行提高光學(xué)功能層的折射率,但由于為此使用的樹(shù) 脂難以確保密合性,因此,本發(fā)明的涂布膜適合這樣的領(lǐng)域。。
[0106] 作為棱鏡層的形狀,例如,可以列舉厚度10~500μηι、棱鏡列的間距10~500μηι、頂 角40°~100°的截面三角形狀的形狀。作為微透鏡層的形狀,例如,可以列舉厚度10~500μ m、直徑10~500μπι的半球狀的形狀,也可以圓錐、多角錘那樣的形狀。
[0107] 光學(xué)功能層一般由無(wú)溶劑型(溶劑的含量通常為5重量%以下、優(yōu)選3重量%以下、 更優(yōu)選不含溶劑)的活性能量線固化性化合物形成。
[0108] 作為形成光學(xué)功能層的化合物,一般使用活性能量線固化性的含有(甲基)丙烯酸 酯的組合物,例如,能夠使用將一種以上公知的活性能量線固化性的單官能(甲基)丙烯酸 酯、二官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯混合得到的物質(zhì)、或者它們以外在不損 害本實(shí)施方式的目的的范圍內(nèi)再添加其它的成分得到的物質(zhì)。
[0109] 作為活性能量線固化性的單官能(甲基)丙烯酸酯,沒(méi)有特別限定,例如,可以列舉 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂 酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等的(甲基)丙烯酸 烷基酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等(甲基)丙烯酸 羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙 酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲 基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氨基乙酯、(甲基)丙烯酸 二乙基氨基乙酯等的含氨基的(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚 乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯基苯酚氧化亞乙基改性(甲基)丙烯酸酯等氧化亞乙基改性(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸等。
[0110] 作為活性能量線固化性的二官能(甲基)丙烯酸酯,沒(méi)有特別限定,例如,可以列舉 1,4一丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯 酸酯、1,9一壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯等的烷二醇二 (甲基)丙烯酸酯、雙酚A氧化亞乙基改性二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F氧化亞乙基改性二(甲 基)丙烯酸酯等的雙酚改性二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧二(甲基)丙烯酸酯等。
[0111] 作為活性能量線固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯,沒(méi)有特別限定,例如,可以列舉 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二一三羥甲基丙烷四(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸氧化亞 乙基改性三(甲基)丙烯酸酯、ε -己內(nèi)酯改性三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等的異氰脲 酸改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯聚氨酯預(yù)聚物、季戊 四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯聚氨酯預(yù)聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸 酯聚氨酯預(yù)聚物等聚氨酯丙烯酸酯等。
[0112] 除了上述化合物例以外,為了進(jìn)行高亮度化,需要提高光學(xué)功能層的折射率,因 此,用于形成光學(xué)功能層的化合物優(yōu)選使用折射率高的材料。
[0113] 作為用于高亮度化的光學(xué)功能層的折射率,優(yōu)選為1.57以上。在本發(fā)明的涂布膜 中,存在折射率越高則亮度越提高的趨勢(shì)。在本發(fā)明中更適合使用的聚酯膜的折射率在 1.65附近,因此,光學(xué)功能層等的活性能量線固化性樹(shù)脂層的折射率的范圍通常為1.57~ 1.65、優(yōu)選為1.58~1.64、更優(yōu)選為1.59~1.63的范圍。通過(guò)設(shè)為上述范圍,能夠提高亮度。
[0114] 為了使折射率在上述范圍內(nèi),除上述的一般化合物之外,可以列舉使用大量具有 芳香族結(jié)構(gòu)的化合物、硫原子、鹵素原子、金屬化合物的方法。其中,特別是從能夠使光學(xué)功 能層的折射率均勻化、環(huán)境上的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選使用大量具有芳香族結(jié)構(gòu)的化合物、硫 原子的方法。
[0115] 作為大量具有芳香族結(jié)構(gòu)的化合物,例如,可以列舉萘、蒽、菲、并四苯、苯并[a] 蒽、苯并[a]菲、芘、苯并[c]菲、茈等具有縮合多環(huán)式芳香族結(jié)構(gòu)的化合物、具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的 化合物、具有芴結(jié)構(gòu)的化合物等。
[0116] 可以在縮合多環(huán)式芳香族結(jié)構(gòu)、聯(lián)苯結(jié)構(gòu)、芴結(jié)構(gòu)導(dǎo)入各種取代基,特別是導(dǎo)入有 苯基等含有苯環(huán)的取代基的化合物,能夠進(jìn)一步提高折射率,故而優(yōu)選。另外,也能夠?qū)?硫原子、鹵素原子等提高折射率的原子。另外,為了提高與涂布層的密合性,也能夠?qū)膈?基、酰胺基、羥基、氨基、醚基等各種官能團(tuán)(以下,將它們簡(jiǎn)稱(chēng)為特定結(jié)構(gòu))。
[0117]上述特定結(jié)構(gòu)在活性能量線固化性樹(shù)脂層中的含量不能一概而論,通常為20~80 重量%、優(yōu)選為25~70重量%、更優(yōu)選為30~60重量%的范圍。通過(guò)以上述范圍使用,能夠 形成亮度高的固化性樹(shù)脂層(光學(xué)功能層)。
[0118]另外,包含上述的特定結(jié)構(gòu)的化合物在活性能量線固化性樹(shù)脂層中的含量通常為 10重量~95重量%、優(yōu)選為20~90重量%、更優(yōu)選為25~80重量%的范圍。通過(guò)以上述范圍 使用,能夠形成亮度高的固化性樹(shù)脂層(光學(xué)功能層)。
[0119] 功能層中的其它成分沒(méi)有特別限定。例如,可以列舉無(wú)機(jī)或有機(jī)的微粒、聚合引發(fā) 劑、聚合禁止劑、抗氧化劑、抗靜電劑、分散劑、表面活性劑、光穩(wěn)定劑和流平劑等。另外,在 利用濕式涂敷法成膜后使其干燥的情況下,能夠添加任意量的溶劑。
[0120] 實(shí)施例
[0121] 下面,利用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明只要不超過(guò)其主旨即可,不 限定于以下的實(shí)施例。另外,本發(fā)明中使用的測(cè)定法和評(píng)價(jià)方法如下所述。
[0122] (1)聚酯的特征粘度的測(cè)定方法:
[0123] 精確稱(chēng)量除去了在聚酯中非相容的其它聚合物成分和顏料的聚酯lg,加入苯酚/ 四氯乙烷=50/50 (重量比)的混合溶劑I OOml使其溶解,在30 °C進(jìn)行測(cè)定。
[0124] (2)平均粒徑的測(cè)定方法:
[0125] 使用TEM(株式會(huì)社日立高新技術(shù)制H-7650,加速電壓100V)觀察涂布層,以10個(gè) 顆粒的粒徑的平均值為平均粒徑。
[0126] (3)復(fù)合樹(shù)脂中的(甲基)丙烯酰基的含量:
[0127] 在對(duì)復(fù)合樹(shù)脂減壓干燥后,使用NMR(Bruker Biospin公司制AVANCEIII600),歸屬 IH和13C的各峰,通過(guò)計(jì)算求出含量。
[0128] (4)涂布層的膜厚測(cè)定方法:
[0129] 將涂布層的表面用RuO4染色,包埋于環(huán)氧樹(shù)脂中。然后,將利用超薄切片法制作的 切片用RuO4染色,使用TEM(株式會(huì)社日立高新技術(shù)制H-7650,加速電壓100V)測(cè)定涂布層 截面,將10處的平均值作為涂布層的膜厚。
[0130] (5)密合性的評(píng)價(jià)方法:
[0131]為了形成棱鏡層,在排列有間距50μπι、頂角65°的多個(gè)棱鏡列的模具部件,配置由 2-雙苯氧基乙基丙烯酸酯30重量份、4,4'一(9一亞芴基)雙(2 -苯氧基乙基丙烯酸酯)18 重量份、乙二醇改性雙酸A丙烯酸酯(乙二醇鏈= 8)44重量份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯5重 量份、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲?;?氧化膦3重量份構(gòu)成的樹(shù)脂組合物,從其上以涂布 層與樹(shù)脂組合物接觸的朝向重疊涂布膜,利用輥將樹(shù)脂組合物均勻拉伸,由紫外線照射裝 置照射紫外線,使樹(shù)脂組合物固化。接著,將涂布膜從模具部件上剝離,得到形成有棱鏡層 (折射率1.59)的涂布膜。使所得到的涂布膜的形成有棱鏡層的面在沸水中浸漬一小時(shí)后, 在棱鏡層進(jìn)行10 X 10的十字切割,在其上粘貼18mm寬度的膠帶(Nichiban株式會(huì)社制 Cellotape(注冊(cè)商標(biāo))CT 一 18),觀察以180度的剝離角度快速剝離后的剝離面,如果剝離面 積小于5%則評(píng)價(jià)為A,如果為5%以上且小于20%則評(píng)價(jià)為B,如果為20%以上且小于50% 則評(píng)價(jià)為C,如果為50 %以上則評(píng)價(jià)為D(密合性1)。以同樣的方法評(píng)價(jià)由2 -雙苯氧基乙基 丙烯酸酯20重量份、4,4'一(9一亞芴基)雙(2 -苯氧基乙基丙烯酸酯)27重量份、乙二醇改 性雙酚A丙烯酸酯(乙二醇鏈= 8)50重量份、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲?;?氧化膦3重量 份構(gòu)成的組合物(棱鏡層的折射率1.60)的密合性(密合性2)。
[0132] 在實(shí)施例和比較例中使用的聚酯如下所述操作來(lái)準(zhǔn)備。
[0133] <聚酯(A)的制造方法>
[0134] 在氮?dú)夥障?,將?duì)苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相對(duì)于生成聚酯 為30ppm的酸式磷酸乙酯、相對(duì)于生成聚酯為IOOppm的作為催化劑的四水合乙酸鎂以260°C 進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著,添加相對(duì)于生成聚酯為50ppm的鈦酸四丁酯,用2小時(shí)30分鐘升溫至 280°C,并且減壓至絕對(duì)壓力0.3kPa,再進(jìn)行熔融縮聚80分鐘,得到特征粘度為0.63的聚酯 (A)0
[0135] <聚酯(B)的制造方法>
[0136] 在氮?dú)夥障?,將?duì)苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相對(duì)于生成聚酯 為900ppm的作為催化劑的四水合乙酸鎂以225°C進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著,添加相對(duì)于生成聚酯 為3500ppm的正磷酸、相對(duì)于生成聚酯為70ppm的二氧化鍺,用2小時(shí)30分鐘升溫至280°C,并 且減壓至絕對(duì)壓力0.4kPa,再進(jìn)行熔融縮聚85分鐘,得到特征粘度為0.64的聚酯(B)。
[0137] <聚酯(C)的制造方法>
[0138] 在聚酯(A)的制造方法中,在熔融聚合前,添加平均粒徑2μπι的二氧化硅顆粒0.3重 量份,除此之外,使用與聚酯(A)的制造方法同樣的方法得到聚酯(C)。
[0139] 構(gòu)成涂布層的化合物例如下所述。
[0140] (化合物例)
[0141] ?由含有丙烯?;臉?shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂構(gòu)成的復(fù)合樹(shù)脂:(I)
[0142] 將由導(dǎo)入了丙烯?;募追臃尤┣迤嵝铜h(huán)氧樹(shù)脂(丙烯酰基:甲酚酚醛清漆型環(huán) 氧樹(shù)脂單體=I: I. I (m〇l % ))和異佛爾酮二異氰酸酯:對(duì)苯二甲酸:間苯二甲酸:乙二醇:一 縮二乙二醇:二羥甲基丙酸= 12:19:18: 21:25:5(mol % )形成的聚酯系聚氨酯樹(shù)脂以固態(tài) 成分重量比計(jì)為1.0:1.0混合分散,制成了芯一鞘結(jié)構(gòu)(芯中為含有丙烯酰基的樹(shù)脂、鞘中 為聚氨酯樹(shù)脂)的水分散復(fù)合樹(shù)脂(丙烯酰基相對(duì)于復(fù)合樹(shù)脂的重量比率:14重量% (固態(tài) 成分比率))。
[0143] ?碳化二亞胺系化合物:(IIA)
[0144] 碳化二亞胺系化合物Carbodilite(碳化二亞胺當(dāng)量:430)(日清紡株式會(huì)社制)
[0145] ?碳化二亞胺系化合物:(IIB)
[0146] 碳化二亞胺系化合物Carbodilite(碳化二亞胺當(dāng)量:600)(日清紡株式會(huì)社制)
[0147] ?碳化二亞胺系化合物:(IIC)
[0148] 碳化二亞胺系化合物Carbodilite(碳化二亞胺當(dāng)量:380)(日清紡株式會(huì)社制)
[0149] ?異氰酸酯系化合物:(IID)
[0150]將六亞甲基二異氰酸酯1000份在60°C攪拌,添加作為催化劑的四甲基銨·己酸鹽 0.1份。4小時(shí)后,添加磷酸0.2份停止反應(yīng),得到異氰脲酸酯型聚異氰酸酯組合物。加入所得 到的異氰脲酸酯型聚異氰酸酯組合物100份、數(shù)均分子量400的甲氧基聚乙二醇42.3份、丙 二醇單甲基醚乙酸酯29.5份,在80°C保持7小時(shí)。之后將反應(yīng)液溫度保持在60°C,添加異丁 ?;宜峒柞?5.8份、丙二酸二乙酯32.2份、甲醇鈉的28 %甲醇溶液0.88份,保持4小時(shí)。添 加正丁醇58.9份,反應(yīng)液溫度在80°C保持2小時(shí),之后,添加2 -乙基己基酸式磷酸酯0.86 份,由此得到的封端聚異氰酸酯。
[0151] ?噁唑啉化合物:(IIE)
[0152] 具有噁唑啉基和聚亞烷基氧化物鏈的丙烯酸聚合物Epocros (噁唑啉基量= 4.5mmol/g,株式會(huì)社日本觸媒制))
[0153] ?環(huán)氧化合物:(IIF)
[0154] 聚甘油聚縮水甘油醚。
[0155] ?三聚氰胺化合物:(IIG)
[0156] 六甲氧基羥甲基三聚氰胺。
[0157] ?聚氨酯樹(shù)脂:(IIIA)
[0158]由異佛爾酮二異氰酸酯:對(duì)苯二甲酸:間苯二甲酸:乙二醇:一縮二乙二醇:二羥甲 基丙酸=12:19:18:21:25:5(mo 1 % )形成的聚酯系聚氨酯樹(shù)脂的水分散體。
[0159] ?聚酯樹(shù)脂:(IIIB)
[0160] 以下述組成共聚而成的聚酯樹(shù)脂的水分散體
[0161] 單體組成:(酸成分)對(duì)苯二甲酸:間苯二甲酸:間苯二甲酸5 -磺酸鈉/(二醇成分) 乙二醇:1,4一丁二醇:一縮二乙二醇=56:40:4/70:20:10(mol % )。
[0162] ?顆粒:(IV)
[0163] 平均粒徑0.07μπι的硅溶膠
[0164] 實(shí)施例1:
[0165] 將分別以89%、5%、6%的比例混合聚酯以)、0)、(〇得到的混合原料作為最外層 (表層)的原料,將分別以95%、5%的比例混合聚酯(A)、(Β)得到的混合原料作為中間層的 原料,分別供給2臺(tái)擠出機(jī),分別以285°C熔融之后,在設(shè)定為40°C的冷卻輥上以2種3層(表 層/中間層/表層=1:38:1的排出量)的層結(jié)構(gòu)進(jìn)行共擠出,使其冷卻固化,得到未拉伸片 材。接著,利用輥的圓周速度差在膜溫度85°C沿縱向拉伸3.4倍后,在該縱向拉伸膜的兩面 涂布下述表1所示的涂布液1,導(dǎo)入拉幅機(jī)中,以120°C沿橫向拉伸4.0倍,以225°C進(jìn)行熱處 理之后,沿橫向松弛2%,得到具有涂布層的膜厚(干燥后)為0·02μπι的涂布層的厚度250μπι 的涂布膜。評(píng)價(jià)所得到的涂布膜,與棱鏡層的密合性良好。該涂布膜的特性示于下述表2。
[0166] 實(shí)施例2~21:
[0167] 在實(shí)施例1中,將涂布劑組成變更為表1所示的涂布劑組成,除此以外,與實(shí)施例1 同樣地制造,得到涂布膜。所得到的涂布膜如表2所示,密合性良好。
[0168] 比較例1:
[0169] 在實(shí)施例1中,不設(shè)置涂布層,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制造,得到涂布膜。對(duì)所 得到的涂布膜進(jìn)行評(píng)價(jià),如表2所示,涂布膜的密合性差。
[0170] 比較例2~10:
[0171] 在實(shí)施例1中,將涂布劑組成變更為表1所示的涂布劑組成,除此以外,與實(shí)施例1 同樣地制造,得到涂布膜。對(duì)所得到的涂布膜進(jìn)行評(píng)價(jià),如表2所示,密合性差。
[0172] [表 1]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種涂布膜,其特征在于: 在膜的至少一個(gè)面具有由含有復(fù)合樹(shù)脂和交聯(lián)劑的涂布液形成的涂布層,該復(fù)合樹(shù)脂 包含含有(甲基)丙烯酰基的樹(shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂。2. 如權(quán)利要求1所述的涂布膜,其特征在于: 復(fù)合樹(shù)脂中的(甲基)丙烯酰基的比例為1~50重量%,含有(甲基)丙烯?;臉?shù)脂:聚 氨酯樹(shù)脂的重量比為1~5:1~5。3. 如權(quán)利要求1或2所述的涂布膜,其特征在于: 復(fù)合樹(shù)脂是芯為含有丙烯?;臉?shù)脂、鞘為聚氨酯樹(shù)脂的芯一鞘結(jié)構(gòu)的水分散復(fù)合樹(shù) 脂。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的涂布膜,其特征在于: 交聯(lián)劑為選自碳化二亞胺系化合物、異氰酸酯系化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合 物、環(huán)氧化合物等的交聯(lián)劑中的1種以上。5. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的涂布膜,其特征在于: 膜為聚酯膜。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的涂布膜,其特征在于: 用于在涂布層表面使用包含具有碳一碳雙鍵的化合物的無(wú)溶劑型的活性能量線固化 性涂料形成功能層。7. -種涂布膜,其特征在于: 在權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的涂布膜的涂布層表面,具有由包含具有碳一碳雙鍵的 化合物的無(wú)溶劑型的活性能量線固化性涂料形成的折射率為1.57以上的光學(xué)功能層。
【文檔編號(hào)】G02B1/04GK106061733SQ201580011316
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2015年9月8日 公開(kāi)號(hào)201580011316.3, CN 106061733 A, CN 106061733A, CN 201580011316, CN-A-106061733, CN106061733 A, CN106061733A, CN201580011316, CN201580011316.3, PCT/2015/75437, PCT/JP/15/075437, PCT/JP/15/75437, PCT/JP/2015/075437, PCT/JP/2015/75437, PCT/JP15/075437, PCT/JP15/75437, PCT/JP15075437, PCT/JP1575437, PCT/JP2015/075437, PCT/JP2015/75437, PCT/JP2015075437, PCT/JP201575437
【發(fā)明人】東條好晃, 川崎泰史
【申請(qǐng)人】三菱樹(shù)脂株式會(huì)社