專利名稱:具有封閉的異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有被封端劑封閉的異氰酸酯基的有機(jī)硅化合物、用于制備它們的方法、用于除掉封端劑的方法、并涉及該有機(jī)硅化合物的用途。
背景技術(shù)：
有機(jī)官能硅烷，即，含有甲硅烷基以及有機(jī)官能團(tuán)的化合物在多種應(yīng)用中具有所要求的工業(yè)重要性，以作為粘合促進(jìn)劑、交聯(lián)劑或者用來改性表面。在本說明書中，特別重要的是異氰酸酯官能，由于對于質(zhì)子性化合物如醇類、胺類、肟類等的高反應(yīng)活性，其能夠以多種多樣的方式反應(yīng)。然而，舉例來說，通常當(dāng)異氰酸酯是在水性環(huán)境中或者在異氰酸酯交聯(lián)單組分油漆體系中使用的時(shí)候，為了防止異氰酸酯不希望的過早反應(yīng)，需要封端形式的異氰酸酯。為了該目的，通常使用工業(yè)上制備的異氰酸酯官能可以被熱消除的部分封閉的異氰酸酯(D.A.Wicks、Z.W.Wicks，Prog.Org.Coat.1999，36，148-172)。這些由封端劑封閉的異氰酸酯通常容易制備，并且此外，與無封端的有機(jī)異氰酸酯相比具有顯著降低的毒性。一些含有封端異氰酸酯基的有機(jī)硅化合物是已知的，例如從DE 34 24 534 A1、EP 0 212 058 B1、JP 08-291186或JP10-067787中得知。然而，所有這些化合物的共同點(diǎn)是在封端異氰酸酯基與甲硅烷基之間有亞丙基的事實(shí)，其結(jié)果是這些化合物的水解反應(yīng)活性和縮合反應(yīng)活性相對較低。這意味著，對于這些化合物的反應(yīng)，通常需要有相對高的溫度，這反過來導(dǎo)致了封端劑在不希望的時(shí)間點(diǎn)被除掉，因此這些化合物對于很多應(yīng)用都是不合適的，或者具有很大缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供具有封端異氰酸酯基、但是具有高水解反應(yīng)活性和縮合反應(yīng)活性的有機(jī)硅化合物，并且還提供了用于制備它們的方法。
本發(fā)明提供具有以下通式(I)的有機(jī)硅化合物(RO)3-n(R1)nSi-CH2-N(H)-C(O)-X (I)，其中R是C1-C15的烴基或者乙?；?，R1是氫原子，或者是未被取代的Si-C-鍵連接的C1-C20烴基，或者是被-CN、-NCO、-NRX2、-COOH、-COORX、-鹵素、-丙烯酰、-環(huán)氧、-SH、-OH或-CONRX2取代的Si-C-鍵連接的C1-C20烴基，其中在每一種情況下，一個(gè)或多個(gè)不相鄰的亞甲基單元可以被基團(tuán)-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-、-S-或-NRX-置換，并且其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的次甲基單元可以被基團(tuán)-N＝、-N＝N-或-P＝置換，n的值為0、1或2，X是選自于基團(tuán)-NR2R3、-S-R5、-O-R4、-C(H)(C02R5)2和-O-N＝CR2R3中的基團(tuán)，R2、R3和R5具有如R1的定義，或者是具有至少3個(gè)環(huán)原子、具有2-30個(gè)碳原子的環(huán)狀、任選支鏈的烴基，在此它們可以適當(dāng)?shù)乇灰粋€(gè)或多個(gè)基團(tuán)-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-、＝N-、-NR1-、-CONR1-官能化，并且，R4是可以被-OH、NR2R3-、CO2R1、-OCOR1或-SH官能化，或被其它含有氧、氮、硫或磷的基團(tuán)以及烴基官能化的C5-C20烷基、C4-C20環(huán)烷基、C4-C20雜芳基或C7-C20芳基，或者是被-OH、NR2R3-、CO2R1、-OCOR1或-SH官能化，或被其它含有氧、氮、硫或磷的基團(tuán)以及烴基官能化的苯基。
當(dāng)具有通式(I)的有機(jī)硅化合物在熱暴露下的時(shí)候，各個(gè)封端劑的HX被消除調(diào)，并且生產(chǎn)了游離的異氰酸酯基。
根據(jù)例如D.A.Wicks、Z-W.Wicks，Prog.Org.Coatings，1999，36，148-172或者H.Bach、C.Gürtler、S.Nowak、Farbe & Lack 12/2003，109，32-42，消除封端劑HX的機(jī)理、消除溫度、以及測定它們的方法對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的。
這里消除溫度適當(dāng)?shù)厥艿酱呋瘎┤玢G化合物或錫化合物或胺類的影響。
將封端劑HX從含有封閉的異氰酸酯基的具有通式(I)的有機(jī)硅化合物中的消除可以優(yōu)選在30-250℃、更優(yōu)選在50-180℃的溫度范圍內(nèi)、并且特別優(yōu)選在80-150℃的溫度范圍內(nèi)發(fā)生。
通過熱暴露消除的封端劑HX優(yōu)選分子量M＜500，并且更優(yōu)選M＜200。
本發(fā)明還提供了用來在30-250℃的溫度范圍內(nèi)從具有通式(I)的有機(jī)硅化合物除去封端劑HX的方法。
R的優(yōu)選定義是C1-C8烴基，更優(yōu)選C1-C3烷基，特別是甲基或者乙基或者乙?；?br> R1的優(yōu)選定義是C1-C8烴基，更優(yōu)選C1-C3烷基，特別是甲基或者乙基。
基R2、R3、R4和R5可以被鹵素原子取代，特別是被氟和氯取代。
C4-C20雜芳基R4優(yōu)選是其中環(huán)上的碳原子被N、P、O、S、As或Sb置換的C4-C20芳基。特別優(yōu)選的基團(tuán)是吡啶基、2-吡啶基和4-吡啶基。
含有封閉的異氰酸酯基的具有通式(I)的有機(jī)硅化合物可以通過任何希望的方法制備。
本發(fā)明還提供了用于制備具有通式(I)的有機(jī)硅化合物的方法，其中使含有異氰酸酯基的具有通式(II)的有機(jī)硅化合物與化合物HX反應(yīng)(RO)3-n(R1)nSi-CH2-N＝C＝O (II)其中R、R1、X和n具有上面所描述的定義。
所述制備優(yōu)選是在堿性或者金屬催化劑存在下進(jìn)行的。優(yōu)選的堿性催化劑是堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，特別是氫氧化鈉和氫氧化鉀。
本發(fā)明還提供了制備具有通式(I)的有機(jī)硅化合物的方法，其中使含有氯烷基的具有通式(III)的有機(jī)硅化合物與化合物HX及具有通式(IV)的鹽反應(yīng)(RO)3-n(R1)nSi-CH2-Cl (III)M(OCN)m(IV)其中M 是堿金屬或者堿土金屬，并且m 的值為1或2，并且R、R1、X和n具有上面所描述的定義。
在反應(yīng)的過程中，不僅存在具有通式(III)、(IV)的化合物和HX，而且還存在著促進(jìn)反應(yīng)的物質(zhì)。
能夠在熱暴露時(shí)從具有通式(I)的有機(jī)硅化合物中消除掉的封端劑HX的實(shí)例是羥基化合物，例如4-硝基苯酚、2-羥基苯甲酸甲酯、4-羥基苯甲酸甲酯、2-羥基吡啶、4-羥基吡啶、N，N-二乙基羥基胺或N-(2-羥乙基)琥珀酰亞胺；酮肟類，例如2-丁酮肟、甲基正戊基酮肟、甲基異戊基酮肟、環(huán)己酮肟、甲基異丙基酮肟、甲基異丁基酮肟、二異丁基酮肟、甲基叔丁基酮肟、二異丙基酮肟、2，2，6，6-四甲基環(huán)己基酮肟、或四甲基環(huán)丁二酮單肟；硫醇類，例如苯硫酚或者2-巰基吡啶；CH-疊氮化合物(azidic compound)，例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯、氰基乙酸甲酯或乙酰丙酮；胺類，例如甲基苯胺、二苯胺、萘基苯胺、二異丙胺、二環(huán)己胺、乙基異丙胺、芐基叔丁胺、叔丁基甲胺、叔丁基異丙胺或者2，2，6，6-四甲基哌啶；或者雜環(huán)化合物，例如咪唑、2-異丙基咪唑、3，5-二甲基吡唑和5-甲基-2，3-二氫吡唑-3-酮。
此外，能夠通過熱暴露從本發(fā)明的具有封閉的異氰酸酯基的有機(jī)硅化合物消除的封端劑是例如，ε-己內(nèi)酰胺、γ-內(nèi)酰胺、δ-內(nèi)酰胺、N-甲基乙酰胺、N-乙基乙酰胺、N-丙基乙酰胺或N-異丙基乙酰胺。
能夠在熱暴露時(shí)從具有封閉的異氰酸酯基的具有通式(I)的硅化合物消除掉的優(yōu)選的封端劑HX是，例如，4-硝基苯酚、2-羥基苯甲酸甲酯、4-羥基苯甲酸甲酯、2-羥基吡啶、4-羥基吡啶、N，N-二乙基羥基胺或者N-(2-羥乙基)琥珀酰亞胺、2-丁酮肟、環(huán)己酮肟、甲基異丙基酮肟、甲基異丁基酮肟、甲基叔丁基酮肟、二異丙基酮肟、2，2，6，6-四甲基環(huán)己酮肟、四甲基環(huán)丁二酮單肟、苯硫酚或者2-巰基吡啶、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯、乙酰丙酮、甲基苯胺、二苯胺、二異丙胺、二環(huán)己胺、芐基叔丁胺、叔丁基甲胺、叔丁基異丙胺、2，2，6，6-四甲基哌啶、咪唑、2-異丙基咪唑、3，5-二甲基吡唑、5-甲基-2，3-二氫吡唑-3-酮、ε-己內(nèi)酰胺或N-甲基乙酰胺。
能夠在熱暴露時(shí)從具有封閉的異氰酸酯基的具有通式(I)的硅化合物上消除的特別優(yōu)選的封端劑HX是2-羥基苯甲酸甲酯、2-羥基吡啶、N，N-二乙基羥基胺、2-丁酮肟、丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯、二異丙胺、芐基叔丁胺、叔丁基甲胺、叔丁基異丙胺、2-異丙基咪唑、3，5-二甲基吡唑和ε-己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明還提供了具有通式(I)的有機(jī)硅化合物在涂料組合物中的用途。
在上式中以上所有的符號在各種情況下都相互獨(dú)立地具有它們的定義。在所有的式中，硅原子都是四價(jià)的。
在本發(fā)明說明書的上下文中，在每一種情況下，除非另有說明，否則所有的數(shù)據(jù)和百分?jǐn)?shù)都是以重量表示的，所有的溫度都是20℃，并且所有的壓力都是1.013巴(絕對值)。所有的粘度都是在25℃下測量的。
具體實(shí)施方式實(shí)施例實(shí)施例1六氫-N-[(甲氧基-二甲基甲硅烷基)甲基]-2-氧代-1H-氮雜-1-甲酰胺的制備在回流下，一邊攪拌一邊對25ml無水二噁烷中的1.45g(異氰酸甲酯基)甲氧基二甲基硅烷和1.13gε-己內(nèi)酰胺的溶液加熱4小時(shí)。接下來，在減壓下除去溶劑。這得到了純度＞90％的定量收率的六氫-N-[(甲氧基-二甲基甲硅烷基)甲基]-2-氧代-1H-氮雜-1-甲酰胺(通過1H NMR分析)。
1H NMR(500MHz，氯仿-D)δppm 0.15-0.31(m，6 H)，1.59-1.86(m，6H)，2.70(dd，J＝6.3和4.7Hz，2H)，2.82(d，J＝5.0Hz，2H)，3.48(s，3H)，3.99(dd，J＝5.0和3.8Hz，2H)，9.25(s，1H)。
實(shí)施例2aN-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)甲基]-2-氧代-1-吡咯烷甲酰胺的制備重復(fù)實(shí)施例1，其中變動之處在于使用0.85g的2-吡咯烷酮(pyrrolidinone)代替ε-己內(nèi)酰胺。這得到了純度＞90％的定量收率的N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)甲基]-2-氧代-1-吡咯烷甲酰胺(通過1H NMR分析)。
1H NMR(500MHz，氯仿-D)δppm 0.21(s，6 H)，2.04(tt，J＝7.6Hz，2H)，2.61(t，J＝7.9Hz，2H)，2.83(d，J＝5.4Hz，2H)，3.49(s，3H)，3.87(t，J＝6.9Hz，2H)，8.38(s，1H)。
實(shí)施例2bN-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)甲基]-2-氧代-1-吡咯烷甲酰胺的制備在130℃下，一邊攪拌一邊對150ml無水DMF中的69.3g(氯甲基)甲氧基二甲基硅烷、40.6g氰酸鉀和42.6g 2-吡咯烷酮的混合物加熱5小時(shí)。然后在減壓下除去溶劑。這得到了純度＞90％的定量收率N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)甲基]-2-氧代-1-吡咯烷甲酰胺(通過1H NMR分析，參見實(shí)施例2a)。
實(shí)施例3a不使用催化劑時(shí)2-丁酮肟與(異氰酸甲酯基)二甲氧基(甲基)硅烷反應(yīng)的對比例使在60℃的溫度下經(jīng)過調(diào)理的135g 2-丁酮肟的攪拌混合物在60分鐘的過程內(nèi)與250g(異氰酸甲酯基)二甲氧基(甲基)硅烷混合。添加結(jié)束后，在所述溫度下繼續(xù)攪拌混合物10小時(shí)。不可能檢測到任何N-{[二甲氧基(甲基)甲硅烷基]甲基}氨基甲?；谆一?通過29Si和1H NMR分析)。
實(shí)施例3b采用金屬催化的N-[(三甲氧基甲硅烷基)甲基]-氨基甲酰基甲基乙基酮肟的制備使在80℃的溫度下調(diào)理過的86.1g 2-丁酮肟與120mg″Borchi催化劑″(催化劑VP 0244，來自Borchers GmbH，Langenfeld)的攪拌混合物在60分鐘的過程內(nèi)與150g(異氰酸甲酯基)三甲氧基硅烷混合。添加結(jié)束后，在所述的溫度下繼續(xù)攪拌混合物60分鐘，并且通過蒸餾除去過量的2-丁酮肟。這得到了純度＞95％的定量收率的N-[(三甲氧基甲硅烷基)甲基]-氨基甲?；谆一?通過29Si和1H NMR分析)。
1H NMR(500MHz，氯仿-D)δppm 1.05-1.17(m，3H)，1.86-2.02(m，3H)，2.20-2.51(m，2H)，2.73-3.03(m，2H)3.45-3.77(m，9H)，6.15-6.55(m，1H)。
實(shí)施例3c采用堿催化的N-{[二甲氧基(甲基)甲硅烷基]-甲基}氨基甲?；谆一康闹苽涫乖?0℃的溫度下調(diào)理過的135g 2-丁酮肟與12.0mg氫氧化鉀的攪拌混合物在60分鐘的過程內(nèi)與250g(異氰酸甲酯基)二甲氧基(甲基)硅烷混合。添加結(jié)束后，在所述的溫度下繼續(xù)攪拌混合物60分鐘。這得到了純度＞95％的定量收率的N-{[二甲氧基(甲基)甲硅烷基]-甲基}氨基甲?；谆一?通過29Si和1H NMR分析)。
1H NMR(500MHz，苯-D6)δppm 0.20和0.21(2s，3H)，0.80和0.86(2t，3H，J＝7.6Hz)，1.53和1.65(2s，3H，J＝59.9Hz)，1.86和2.19(2q，2H，J＝7.9Hz)，3.00和3.01(2d，2H，J＝5.3Hz)，3.44(s，6H)，6.53-6.56(2br.s，1H)。
實(shí)施例3d采用堿催化的N-{[二甲氧基(甲基)甲硅烷基]-甲基}氨基甲?；谆康闹苽渲貜?fù)實(shí)施例3c，其中變動的是使用113g丙酮肟在400ml甲苯中的溶液代替2-丁酮肟。減壓蒸餾除去溶劑，得到了純度＞95％的定量收率的N-{[二甲氧基(甲基)甲硅烷基]-甲基}氨基甲酰基二甲基酮肟(通過29Si和1H NMR分析)。
1H NMR(500MHz，苯-D6)δppm 0.21(s，3H)，1.41(s，3H)，1.56(s，3H)，3.03(d，2H，J＝5.0Hz)，3.43(s，6H)，6.47(br.s，1H)。
實(shí)施例4a從(異氰酸甲酯基)-甲氧基二甲基硅烷制備N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)-甲基]-N′，N′-二異丙基脲使在80℃的溫度下經(jīng)過調(diào)理的10.1g N，N-二異丙胺和20.0mg″Borchi催化劑″的攪拌混合物在60分鐘的過程內(nèi)與14.5g(異氰酸甲酯基)甲氧基二甲基硅烷混合。添加結(jié)束后，在所述的溫度下繼續(xù)攪拌該混合物60分鐘。在分餾(沸點(diǎn)93-98℃/1毫巴)后以64％的收率得到了純度＞95％的N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)甲基]-N′，N′-二異丙基脲(通過29Si和1H NMR分析)。
1H NMR(300MHz，氯仿-D)δppm 0.13(s，6H)，1.16(d，J＝6.9Hz，12H)，2.67(d，J＝4.7Hz，2H)，3.40(s，3H)，3.87(sept，J＝6.9Hz，2H)，4.16(br.s，1H)。
實(shí)施例4b從(氯甲基)-甲氧基二甲基硅烷制備N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)-甲基]-N′，N′-二異丙基脲一邊攪拌，一邊在130℃的溫度下將75ml無水DMF中的34.7g(氯甲基)甲氧基二甲基硅烷、20.3g氰酸鉀和25.3g N，N-二異丙胺的混合物加熱5小時(shí)。然后減壓除去溶劑。這在分餾后以11％的收率得到了純度＞95％的N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)甲基]-N′，N′-二異丙基脲(通過29Si和1H NMR分析，參見實(shí)施例4a)。
實(shí)施例4cN-{[二甲基(甲氧基)甲硅烷基]-甲基}-N′，N′-二苯脲的制備重復(fù)實(shí)施例4a，其中所作的變動是使用50ml甲苯中的16.9g N，N-二苯胺的溶液代替N，N-二異丙胺。減壓蒸餾除去溶劑，以及用甲基叔丁基醚對殘留物進(jìn)行重結(jié)晶，得到了純度＞95％的定量收率的N-{[二甲基(甲氧基)甲硅烷基]-甲基}-N’，N’-二苯脲(通過29Si和1H NMR分析)。
1H NMR(300MHz，氯仿-D)δppm 0.11(s，6H)，2.74(d，J＝5.0Hz，2H)，3.33(s，3H)，4.45(br.s，1H)，7.11-7.40(m，10H)。
實(shí)施例5N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)-甲基氨甲酰基]嗎啉的制備重復(fù)實(shí)施例4a，其中所作的變動是使用8.71g嗎啉代替N，N-二異丙胺。在分餾(沸點(diǎn)133-137℃/0.7毫巴)以后，這以66％的收率得到了純度＞95％的N-[(甲氧基二甲基甲硅烷基)-甲級氨甲?；鵠嗎啉(通過29Si和1H NMR分析)。
1H NMR(300MHz，氯仿-D)δppm 0.13和0.19(s，6H)，2.67和2.73(d，J＝4.7Hz，2H)，3.33和3.36(t，J＝5.0Hz，4H)，3.46和3.48(s，3H)，3.69和3.73(t，J＝5.0Hz，4 H)，4.41和4.93(br.s，1H)。
實(shí)施例62-{[二甲氧基(甲基)甲硅烷基]甲基氨甲?；鶀丙二酸二甲酯的制備使在30℃的溫度下調(diào)理過的6.74g丙二酸二甲酯和90.0mg甲醇鈉(甲醇中30％濃度的溶液)的攪拌混合物一滴一滴地與8.06g(異氰酸甲酯基)二甲氧基(甲基)硅烷混合，并且攪拌該透明溶液90分鐘。在用異己烷重結(jié)晶后，這以56％的收率得到了純度＞95％的2-{[二甲氧基(甲基)甲硅烷基]甲基氨甲?；鶀丙二酸二甲酯(通過1H NMR分析)。
1H NMR(500MHz，苯-D6)δppm 0.20(s，3H)，2.98(d，2H，J＝5.4Hz)，3.26(s，6H)，3.41(s，6H)，4.45(s，1H)。
實(shí)施例73，5-二甲基-1-{[二甲氧基(甲基)甲硅烷基]甲基氨甲?；鶀吡唑的制備將在50℃的溫度下調(diào)理過的80ml醋酸乙酯中的10.0g 3，5-二甲基吡唑的攪拌溶液一滴一滴地與16.8g(異氰酸甲酯基)二甲氧基(甲基)硅烷混合，并且攪拌該透明溶液60分鐘。減壓蒸餾除去溶劑，以定量的收率得到了純度＞95％的3，5-二甲基-1-{[二甲氧基(甲基)甲硅烷基]甲基氨甲?；鶀吡唑(通過29Si和1H NMR分析)。
1H NMR(500MHz，苯-D6)δppm 0.13(s，3H)，2.10(s，3H)，2.61(s，3H)，2.96(d，J＝5.4Hz，2H)，3.36(s，6H)，5.62(s，1H)，7.44(br.s，1H)。
實(shí)施例82-異丙基-1-{[二甲氧基-(甲基)甲硅烷基]甲基氨甲?；鶀咪唑的制備將在50℃的溫度下調(diào)理過的50ml醋酸乙酯中的3.00g 2-異丙基咪唑的攪拌溶液一滴一滴地與4.39g(異氰酸甲酯基)二甲氧基(甲基)硅烷混合，并且攪拌該混合物60分鐘。在過濾后，以定量的收率得到了純度＞95％的無色固體的2-異丙基-1-{[二甲氧基-(甲基)甲硅烷基]甲基氨甲酰基}咪唑(通過29Si和1H NMR分析)。
1H NMR(500MHz，苯-D6)δppm 0.10(s，3H)，1.57(d，J＝6.6Hz，6H)，2.74(d，J＝5.0Hz，2H)，3.31(s，6H)，3.94(sept，J＝6.6Hz，1H)，4.92(br.s，1H)，6.55(d，J＝1.2Hz，1H)，7.04(d，J＝1.5Hz，1H)。
權(quán)利要求
1.一種具有以下通式(I)的有機(jī)硅化合物(RO)3-n(R1)nSi-CH2-N(H)-C(O)-X (I)，其中R是C1-C15的烴基或者乙?；?，R1是氫原子，或者是未被取代的Si-C-鍵連接的C1-C20烴基，或者是被-CN、-NCO、-NRX2、-COOH、-COORX、-鹵素、-丙烯酰、-環(huán)氧、-SH、-OH或-CONRX2取代的Si-C-鍵連接的C1-C20烴基，其中在每一種情況下，一個(gè)或多個(gè)不相鄰的亞甲基單元可以被基團(tuán)-O-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCOO-、-S-或-NRX-置換，并且其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的次甲基單元可以被基團(tuán)-N＝、-N＝N-或-P＝置換，n的值為0、1或2，X是選自于基團(tuán)-NR2R3、-S-R5、-O-R4、-C(H)(CO2R5)2和-O-N＝CR2R3中的基團(tuán)，R2、R3和R5具有如R1的定義，或者是具有至少3個(gè)環(huán)原子、具有2-30個(gè)碳原子的環(huán)狀、任選支鏈的烴基，在此它們可以適當(dāng)?shù)乇灰粋€(gè)或多個(gè)基團(tuán)-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-、＝N-、-NR1-、-CONR1-官能化，并且，R4是可以被-OH、NR2R3-、CO2R1、-OCOR1或-SH官能化，或被其它含有氧、氮、硫或磷的基團(tuán)以及烴基官能化的C5-C20烷基、C4-C20環(huán)烷基、C4-C20雜芳基或C7-C20芳基，或者是被-OH、NR2R3-、CO2R1、-OCOR1或-SH官能化苯基，或被其它含有氧、氮、硫或磷的基團(tuán)以及烴基官能化的苯基。
2.權(quán)利要求
1的有機(jī)硅化合物，其中R是C1-C8烴基或者乙?；?br>3.權(quán)利要求
1或2的有機(jī)硅化合物，其中R1是C1-C3烷基。
4.一種制備權(quán)利要求
1的具有通式(I)的有機(jī)硅化合物的方法，其中使具有以下通式(II)、含有異氰酸酯基的有機(jī)硅化合物與化合物HX反應(yīng)(RO)3-n(R1)nSi-CH2-N＝C＝O (II)其中R、R1、X和n具有權(quán)利要求
1中所述的定義。
5.一種制備權(quán)利要求
1的具有通式(I)的有機(jī)硅化合物的方法，其中使具有以下通式(III)、含有氯烷基的有機(jī)硅化合物(RO)3-n(R1)nSi-CH2-Cl (III)與化合物HX及具有以下通式(IV)的鹽反應(yīng)M(OCN)m(IV)其中M是堿金屬或者堿土金屬，并且m的值為1或2，并且R、R1、X和n具有權(quán)利要求
1中所述的定義。
6.一種通過在30-250℃的溫度范圍內(nèi)加熱來從權(quán)利要求
1具有通式(I)的有機(jī)硅化合物除去封端劑HX的方法，其中X具有權(quán)利要求
1中所述的定義。
7.權(quán)利要求
4-6所述的方法，其中所述封端劑HX選自4-硝基苯酚、2-羥基苯甲酸甲酯、4-羥基苯甲酸甲酯、2-羥基吡啶、4-羥基吡啶、2，2，2-三氯乙醇、2-羥甲基吡啶、1-羥甲基-1，2，4-三唑、N，N-二乙基羥基胺或者N-(2-羥乙基)-琥珀酰亞胺、2-丁酮肟、環(huán)己酮肟、甲基異丙基酮肟、甲基異丁基酮肟、甲基叔丁基酮肟、二異丙基酮肟、2，2，6，6-四甲基環(huán)己酮肟、四甲基環(huán)丁二酮單肟、苯硫酚或者2-巰基吡啶、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯、乙酰丙酮、甲基苯胺、二苯胺、二異丙胺、二環(huán)己胺、芐基叔丁胺、叔丁基甲胺、叔丁基異丙胺、2，2，6，6-四甲基哌啶、咪唑、2-異丙基咪唑、3，5-二甲基吡唑、5-甲基-2，3-二氫吡唑-3-酮、ε-己內(nèi)酰胺和N-甲基乙酰胺。
8.權(quán)利要求
1具有通式(I)的有機(jī)硅化合物在涂料組合物中的用途。
專利摘要
本發(fā)明涉及具有以下通式(I)的有機(jī)硅化合物(RO)
文檔編號C07F7/18GK1993370SQ20058002570
公開日2007年7月4日 申請日期2005年6月30日
發(fā)明者于爾根·普法伊費(fèi)爾, 托爾斯滕·戈特沙爾克-高迪希, 托馬斯·科耐克, 福爾克爾·施坦耶克, 阿爾弗雷德·波普 申請人:瓦克化學(xué)股份公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan