依天然纖維材料的來源、基本特點(diǎn) 和性能差異，以及其他Fenton催化或類Fenton催化劑材料制備合成的具體制備條件，作以 調(diào)整即可獲得基于本發(fā)明基本制備路線的多種天然纖維材料負(fù)載非均相Fenton催化劑或 類Fenton催化劑材料。
[0031] 本發(fā)明所述的非均相類Fenton催化劑包括鉬酸鐵、四氧化三鐵和硫酸鐵等；本發(fā) 明所述的非均相Fenton催化劑包括硫酸亞鐵等。
[0032] 具體的本發(fā)明以懸鈴木果毛纖維為例進(jìn)行負(fù)載四氧化三鐵類Fenton催化劑，該 方法所制得的植物中空纖維負(fù)載四氧化三鐵類Fenton催化劑內(nèi)部是具有空心管狀結(jié)構(gòu)的 懸鈴木果毛纖維，而外部為負(fù)載的Fe3O4層。具體的，所述的植物中空纖維負(fù)載四氧化三鐵 類Fenton催化劑為微米管狀形貌，外徑約為25-30ym，四氧化三鐵負(fù)載層厚度約2-5ym， 內(nèi)徑約為20-28ym，內(nèi)部具有很大的空腔面積，該材料表面粗糙，由粒徑約為35-60nm的四 氧化三鐵納米顆粒組成。
[0033] 植物中空纖維負(fù)載Fenton催化劑在亞甲基藍(lán)模擬印染廢水的降解中表現(xiàn)出了優(yōu) 異的催化降解性能。本發(fā)明所述的懸鈴木果毛中空纖維負(fù)載類Fenton催化劑應(yīng)用于在 Fenton催化反應(yīng)中時(shí)，該材料外層四氧化三鐵可以有效地發(fā)揮催化活性，內(nèi)部的懸鈴木果 毛中空纖維同時(shí)可以輔助發(fā)揮吸附傳質(zhì)的作用，有利于吸附-高級氧化之間協(xié)同作用的實(shí) 現(xiàn)。因此，懸鈴木果毛中空纖維負(fù)載類Fenton催化劑獨(dú)特的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和制備方法，實(shí)現(xiàn)了 中空結(jié)構(gòu)中內(nèi)外層材料在功能層面上巧妙的耦合和性能疊加，可實(shí)現(xiàn)吸附-高級氧化的協(xié) 同作用，有效提高了懸鈴木果毛植物中空纖維負(fù)載類Fenton催化劑在亞甲基藍(lán)模擬印染 廢水的Fenton高級氧化降解效率。
[0034] 下面結(jié)合附圖和【具體實(shí)施方式】對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0035] 本發(fā)明的懸鈴木果毛中空纖維負(fù)載類Fenton催化劑的制備過程如下：
[0036] 1、懸鈴木果毛纖維的洗滌：稱取懸鈴木果毛纖維與洗滌劑按每50~200g纖維 添加3~IOL乙醇的比例于容器中進(jìn)行混合，室溫下攪拌0. 5~Ih后，在真空栗中濾去液 體，重復(fù)此操作三次，實(shí)現(xiàn)洗滌劑對懸鈴木果毛纖維的充分清洗，得到精制的懸鈴木果毛纖 維；
[0037] 上述的洗滌劑是乙醇或去離子水；
[0038] 2、懸鈴木果毛纖維負(fù)載四氧化三鐵復(fù)合材料的生成：稱取0. 5~2g三價(jià)鐵鹽于容 器中，加入5ml水合聯(lián)氨，用磁力攪拌器在30~80°C攪拌0. 5~4h使其完全溶解并加入 0.Ig步驟1制備得到的精制懸鈴木果毛纖維，用磁力攪拌器在30~80°C下攪拌2~5h后 加入懸鈴木果毛纖維，充分?jǐn)嚢韬蠹尤爰兹┦蛊浠旌暇鶆?，將上述溶液加?0ml高溫反應(yīng) 釜中，在110~150°C的烘箱中反應(yīng)2~8h，上述體系中加入水合聯(lián)氨使得三氯化鐵和水合 聯(lián)氨的使用比為每〇. 1~2g三氯化鐵使用5mL水合聯(lián)氨。反應(yīng)釜反應(yīng)溫度為110~150°C， 磁力攪拌溫度為30~80°C攪拌2~5h;
[0039] 所述的三價(jià)鐵鹽可以是三氯化鐵、硫酸鐵或硝酸鐵等；用磁力攪拌器在30~80°C 下攪拌2~5h是為了使加入的鐵鹽完全溶解，以防止對負(fù)載過程造成影響，用于負(fù)載體系 的懸鈴木果毛纖維的質(zhì)量為0. 5~2g;
[0040] 3、懸鈴木果毛纖維負(fù)載四氧化三鐵復(fù)合材料的獲得及干燥：待步驟2中的反應(yīng)釜 自然冷卻至室溫，取出高溫反應(yīng)釜，將內(nèi)容物用磁鐵分離或在離心機(jī)中離心3~Smin后去 除上清液，沉淀物分別用無水乙醇和蒸餾水清洗三遍，最后將得到的沉淀物置于真空干燥 箱中于40~80°C真空烘干，干燥時(shí)間為4~12h，即得干燥的懸鈴木果毛纖維負(fù)載四氧化 三鐵催化劑復(fù)合空心管狀材料；
[0041 ] 上述離心機(jī)轉(zhuǎn)速為2500~3500r/min下離心3~8min。
[0042] 利用掃描電鏡（SEM)，能譜測定（EDS)，X射線衍射（XRD)，紅外光譜（FT-IR)和磁 滯曲線對懸鈴木果毛纖維負(fù)載四氧化三鐵Fenton催化劑進(jìn)行了研究，結(jié)果證實(shí)在上述條 件下制成的材料為植物中空纖維負(fù)載四氧化三鐵復(fù)合材料。
[0043] 實(shí)施例1 :
[0044] 稱取懸鈴木果毛纖維與洗滌劑按每100g懸鈴木果毛纖維添加5L乙醇的比例于容 器中進(jìn)行混合，室溫下用磁力攪拌器充分?jǐn)嚢?0min后，在真空栗中濾去液體，重復(fù)此操作 三次，得到精制的懸鈴木果毛纖維；
[0045] 稱取〇? 5g三氯化鐵固體于容器中，加入5ml水合聯(lián)氨，用磁力攪拌器在50°C攪拌 3h使其完全溶解并加入0.Ig精制懸鈴木果毛纖維，充分?jǐn)嚢韬蠹尤?ml甲醛使其混合均 勻。將上述混合物加入50ml高溫反應(yīng)釜中，在130°C的烘箱中反應(yīng)4h。待反應(yīng)釜自然冷卻 至室溫，取出高溫反應(yīng)爸，將內(nèi)容物在離心機(jī)中3000r/min離心5min后去除上清液，沉淀 物分別用無水乙醇和蒸餾水清洗三遍，最后將得到的沉淀物置于真空干燥箱中于60°C真空 烘干，干燥時(shí)間為4h，即得干燥的空心管狀植物中空纖維負(fù)載四氧化三鐵Fenton催化劑材 料。
[0046] 實(shí)施例2 :
[0047] 稱取懸鈴木果毛纖維與洗滌劑按每100g懸鈴木果毛纖維添加5L乙醇的比例于容 器中進(jìn)行混合，室溫下用磁力攪拌器充分?jǐn)嚢?0min后，在真空栗中濾去液體，重復(fù)此操作 三次，得到精制的懸鈴木果毛纖維；
[0048] 稱取Ig硫酸鐵固體于容器中，加入5ml水合聯(lián)氨，用磁力攪拌器在40°C攪拌3h使 其完全溶解并加入0.Ig精制懸鈴木果毛纖維，充分?jǐn)嚢韬蠹尤?ml甲醛使其混合均勻。將 上述溶液加入50ml高溫反應(yīng)釜中，在IKTC的烘箱中反應(yīng)6h。待反應(yīng)釜自然冷卻至室溫， 取出高溫反應(yīng)釜，將內(nèi)容物在離心機(jī)中3000r/min離心5min后去除上清液，沉淀物分別用 無水乙醇和蒸餾水清洗三遍，最后將得到的沉淀物置于真空干燥箱中于50°C真空烘干，干 燥時(shí)間為6h，即得干燥的空心管狀植物中空纖維負(fù)載四氧化三鐵Fenton催化劑材料。
[0049] 實(shí)施例3 :
[0050] 稱取懸鈴木果毛纖維與洗滌劑按每100g懸鈴木果毛纖維添加5L乙醇的比例于容 器中進(jìn)行混合，室溫下用磁力攪拌器充分?jǐn)嚢?0min后，在真空栗中濾去液體，重復(fù)此操作 三次，得到精制的懸鈴木果毛纖維；
[0051] 稱取Ig三氯化鐵固體于容器中，加入5ml水合聯(lián)氨，用磁力攪拌器在50°C攪拌3h 使其完全溶解并加入〇.Ig精制懸鈴木果毛纖維，充分?jǐn)嚢韬蠹尤?ml甲醛使其混合均勻。 將上述溶液加入50ml高溫反應(yīng)釜中，在120°C的烘箱中反應(yīng)5h。待反應(yīng)釜自然冷卻至室溫， 取出高溫反應(yīng)釜，將內(nèi)容物在離心機(jī)中3000r/min離心5min后去除上清液，沉淀物分別用 無水乙醇和蒸餾水清洗三遍，最后將得到的沉淀物置于真空干燥箱中于60°C真空烘干，干 燥時(shí)間為8h，即得干燥的空心管狀植物中空纖維負(fù)載四氧化三鐵Fenton催化劑材料。
[0052] 實(shí)施例4 :
[0053] 稱取懸鈴木果毛纖維與洗滌劑按每100g懸鈴木果毛纖維添加5L乙醇的比例于容 器中進(jìn)行混合，室溫下用磁力攪拌器充分?jǐn)嚢?0min后，在真空栗中濾去液體，重復(fù)此操作 三次，得到精制的懸鈴木果毛纖維。
[0054] 稱取I. 2g三氯化鐵固體于容器中，加入5ml水合聯(lián)氨，用磁力攪拌器在50°C攪拌 4h使其完全溶解并加入0.Ig精制懸鈴木果毛纖維，充分?jǐn)嚢韬蠹尤?ml甲醛使其混合均 勻。將上述溶液加入50ml高溫反應(yīng)釜中，在120°C的烘箱中反應(yīng)5h。待反應(yīng)釜自然冷卻 至室溫，取出高溫反應(yīng)爸，將內(nèi)容物在離心機(jī)中3000r/min離心5min后去除上清液，沉淀 物分別用無水乙醇和蒸餾水清洗三遍，最后將得到的沉淀物置于真空干燥箱中于60°C真空 烘干，干燥時(shí)間為6h，即得干燥的空心管狀植物中空纖維負(fù)載四氧化三鐵Fenton催化劑材 料。
[0055] 本實(shí)施例制備得到的植物中空纖維負(fù)載四氧化三鐵Fenton催化劑材料，經(jīng)申請 人的實(shí)驗(yàn)證明，能夠用于亞甲基藍(lán)模擬染料廢水的Fenton催化降解，具體實(shí)驗(yàn)步驟如下：
[0056] 類Fenton催化性能評價(jià)：在20P-250型恒溫振蕩器（上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公 司）中進(jìn)行，準(zhǔn)確量取稱取20mg植物中空纖維負(fù)載四氧化三鐵類Fenton催化劑樣品，加入 到裝有50ml的lOmg/ml亞甲基藍(lán)溶液的250ml錐形瓶中，先在振蕩器內(nèi)避光并以lOOr/min 的速度往復(fù)震蕩120min，達(dá)到吸附平衡后，用移液管向250ml錐形瓶中加入I. 8ml過氧化 氫溶液，在震蕩箱內(nèi)