一種dmp中和處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機溶劑的安全生產(chǎn)領(lǐng)域,特別涉及一種DMP中和處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]醇醚類產(chǎn)品中既含有醇羥基,又含有醚鍵,它是涂料和油墨等新材料領(lǐng)域應用很廣泛的溶劑。丙二醇醚產(chǎn)品雖然起步晚于乙二醇醚產(chǎn)品,但是自1982年歐洲化學工業(yè)和毒理中心發(fā)表了有關(guān)乙二醇醚產(chǎn)品的毒性研究報告,指出乙二醇醚產(chǎn)品對動物的骨髓、淋巴組織及胚胎均有不同程度的毒性,可導致血液的病變以后,乙二醇醚產(chǎn)品受到了國內(nèi)外一些法規(guī)和標準的限制,其產(chǎn)量在逐步萎縮。
[0003]由于前幾年歐盟地區(qū)已經(jīng)通過REACH法規(guī)等形式將乙二醇醚類產(chǎn)品列為需高度關(guān)注的物質(zhì)(SVHC),我國也以GB 24408—2009《建筑用外墻涂料中有害物質(zhì)限量》、GB24409—2009《汽車涂料中有害物質(zhì)限量》和GB 24410《室內(nèi)裝飾裝修材料水性木器涂料中有害物質(zhì)限量》等強制性標準的形式對于建筑外墻涂料、汽車涂料和水性木器涂料中的乙二醇醚等有害物質(zhì)提出了限量要求,所以國內(nèi)外已經(jīng)普遍在限制使用乙二醇醚產(chǎn)品了。而與之性能相近、但毒性遠低的丙二醇醚系列的產(chǎn)品就得到了較快的發(fā)展。
[0004]二丙二醇甲醚(DMP)為丙二醇甲醚反應提純后的副產(chǎn)物,同樣是一種DMP中和處理方法優(yōu)秀的溶劑,在化工生產(chǎn)中有廣泛的用途。同時作為丙二醇甲醚的副產(chǎn)物,進一步副產(chǎn)能夠有效地提高公司的經(jīng)濟效益,就能一舉幾得,實現(xiàn)變廢為寶、節(jié)能減排。
[0005]由于當今用連續(xù)法生產(chǎn)丙二醇甲醚時采用的強堿性催化劑一般是甲醇鈉,所以提取完丙二醇甲醚后的塔釜液中富集了甲醇鈉。甲醇鈉在高溫條件下會分解出甲醇,精餾釜內(nèi)的物料接觸空氣后,甲醇和空氣會形成爆炸性氣體,所以如果把塔釜液或者含有甲醇鈉的殘液蒸得太干,很容易引起危險事故。
[0006]而甲醇鈉在醇醚類溶液中是有很好的溶解性的,不可能通過過濾手段把甲醇鈉除掉?,F(xiàn)有二丙二醇甲醚生產(chǎn)方案中,一般采用醋酸中和塔釜液至反應中性后進行過濾出渣,最后精餾生產(chǎn)?,F(xiàn)有產(chǎn)品生產(chǎn)方式中最困難的是,中和后反應液中雜質(zhì)增多,精餾過程中產(chǎn)品分離效果較差,同時由于醋酸鈉易溶,中和后分離效果不佳,蒸發(fā)釜盤管容易發(fā)生結(jié)垢結(jié)焦的現(xiàn)象。
[0007]針對業(yè)界在生產(chǎn)二丙二醇甲醚時存在的工藝方法方面的不足以及如何處理塔釜液中富集的甲醇鈉等難題,有必要開發(fā)一種DMP中和處理方法清潔生產(chǎn)二丙二醇甲醚的方法,既能夠使提取完丙二醇甲醚后的塔釜液中的二丙二醇甲醚這些在下游有用的物質(zhì),又可以通過用中和醇醚溶液中的甲醇鈉,用過濾的辦法來除去生成的鹽,實現(xiàn)整個生產(chǎn)過程的清潔化。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種實現(xiàn)了整個工藝過程的清潔并安全生產(chǎn)的DMP中和處理方法。
[0009]為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的技術(shù)方案為:一種DMP中和處理方法,其創(chuàng)新點在于:所述中和處理以丙二醇甲醚的反應塔釜液為原料,將塔釜液打入中和釜內(nèi),添加一混合固體酸作為中和劑使塔釜液中和至中性,中和后通過攪拌過濾除鹽,過濾得到的鹽回收使用,過濾后的塔釜液進入精餾系統(tǒng)進行精餾處理。
[0010]進一步地,所述混合固體酸為混合無機酸和中性固化劑反應得到;其中,中性固化劑主要成分為粘土,分子篩漿液和粘合劑,各組分的質(zhì)量配比為粘土:分子篩漿液:粘合劑=90:5:5,混合無機酸主要成分是濃硫酸和濃硝酸以4:1比例混合的混合酸,混合固體酸是中性固化劑與混合無機酸以3:1 — 5:1的質(zhì)量配比在常溫條件下攪拌后均質(zhì)干燥后取得。
[0011]進一步地,所述方法具體步驟如下:
(1)測定丙二醇甲醚塔釜液中水的質(zhì)量分數(shù)和甲醇鈉的質(zhì)量分數(shù),然后檢測并計算出塔釜液中可被氣相色譜檢測的一些組分的質(zhì)量分數(shù);
(2)將丙二醇甲醚塔釜液打入中和釜內(nèi),通過攪拌將塔釜液攪拌均勻并通過溫度檢測確認液體溫度接近室溫為止;
(3)將混合固體酸緩慢加入中和爸,同時攪拌塔釜液,在中和過程中要確保溫度不得高于室溫,減少副反應的產(chǎn)生;在反應過程中觀察物料PH值;
(4)在塔釜液PH值達到8-9后停止加入混合固體酸作為中和劑,持續(xù)攪拌30-40min,確認PH值沒有顯示酸性后停止攪拌;
(5)在中和攪拌完成后,將中和釜內(nèi)的混合液打入過濾器進行過濾,過濾后的鹽回收使用,過濾后的液體打入精餾系統(tǒng)進行下一步生產(chǎn)。
[0012]進一步地,所述步驟(I)中采用卡爾.費休水分儀測定丙二醇甲醚塔釜液中水的質(zhì)量分數(shù);采用酸堿滴定的容量法測定塔釜液中甲醇鈉的質(zhì)量分數(shù);采用FFAP強極性毛細管色譜柱在氣相色譜儀上分析塔釜液中可被色譜檢測的組分的面積百分比,乘以(1-水的質(zhì)量分數(shù)-甲醇鈉的質(zhì)量分數(shù))后,得到該批塔釜液可被氣相色譜檢測的一些組分的質(zhì)量分數(shù)。
[0013]進一步地,所述步驟(3)或步驟(4)的混合固體酸可以通過回收再生反復使用,其回收過程為固體酸過濾回收后首先清洗去除雜質(zhì),干燥均質(zhì)后在常溫條件下通過濃硫酸靜置反應3-5小時后過濾干燥即可重復使用。
[0014]本發(fā)明的優(yōu)點在于:
(I)直接采用提取完丙二醇甲醚的塔釜液作為原料,可以把生產(chǎn)丙二醇甲醚時副產(chǎn)的塔釜液進行提純,提純出二丙二醇甲醚等環(huán)保溶劑,提高了塔釜液的利用率;
(2 )本發(fā)明通過混合固體酸中和劑的將塔釜液中的甲醇鈉去除,保證了在精餾過程中高溫下仍不至于使其中的甲醇鈉發(fā)生分解、產(chǎn)生爆炸隱患,實現(xiàn)了安全生產(chǎn)。
[0015](3)采用混合固體酸作為中和劑,可以使得中和后形成的鹽在醇醚溶液中的溶解度較低,使得堿性催化劑能夠得以較充分地被除去,不會出現(xiàn)因采用其它酸中和導致生成的其它鹽在醇醚溶液中的溶解度和濃度較大,在后續(xù)蒸餾提取丙二醇甲醚的過程中出現(xiàn)鹽隨蒸氣被帶到裝有填料的精餾塔中、堵塞精餾塔的情況,而且自制的混合固體酸也是可以回收再生的,不會因為采用這種酸使得生產(chǎn)丙二醇甲醚的成本增大很多。
[0016](4)采用的自制混合固體酸為混合無機酸和中性固化劑反應得到,在中和過濾后我們可以將其干燥并使用濃硫酸再次使其再生而不用投入新的中和劑,這樣實現(xiàn)了整個工藝過程的清潔生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0017]本發(fā)明公開了一種DMP中和處理方法,中和處理以丙二醇甲醚的反應塔釜液為原料,將塔釜液打入中和釜內(nèi),添加一混合固體酸作為中和劑使塔釜液中和至中性,中和后通過攪拌過濾除鹽,過濾得到的鹽回收使用,過濾后的塔釜液進入精餾系統(tǒng)進行精餾處理。
[0018]下面的實施例可以使本專業(yè)的技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明,但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實