由非官能性丙烯酸酯類單體、官能性 丙烯酸類單體、丙烯酸類羧基單體、引發(fā)劑和鏈調(diào)節(jié)劑組成的混合溶液（甲基丙烯酸甲酯35 份、丙烯酸丁酯16、丙烯酸異辛酯7份、甲基丙烯酸羥乙酯6份、丙烯酸12.5份、巰基乙醇0.50 份、二叔丁基過氧化物1.7份），控制滴加速度，在3h內(nèi)滴加完畢。繼續(xù)保溫2h。降溫至60°C， 加入6.8份二甲基乙醇胺中和，攪拌30min后加入100份去離子水，保溫30min后出料。所得的 丙烯酸樹脂水分散體為微黃透明液體，固含為42 %，酸值45mgK0H/g(樹脂），羥值為2.5 %， 黏度為2500mPa · s，V0C為2458/匕40°(：下儲存1年穩(wěn)定。
[0036] 實例3
[0037] 本例展示使用另外一種環(huán)氧稀釋劑對丙烯酸樹脂水分散體進行改性。
[0038] 將15份丙二醇丁醚、5份二丙二醇丁醚、16份丁基縮水甘油醚加入到帶有冷凝裝置 和攪拌桿的反應器中，邊通入氮氣邊升溫至138°C。恒溫后，開始滴加滴加由非官能性丙烯 酸酯類單體、官能性丙烯酸類單體、丙烯酸類羧基單體、引發(fā)劑和鏈調(diào)節(jié)劑組成的混合溶液 (甲基丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸羥乙酯15份、丙烯酸16份、巰基乙醇0.85 份、過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯2份），控制滴加速度，在3h內(nèi)滴加完畢。繼續(xù)保溫2.5h。降溫 至60°C，加入8.8份二甲基乙醇胺中和，攪拌30min后加入100份去離子水，保溫30min后出 料。所得的丙烯酸樹脂水分散體為微黃透明液體，固含為42%，酸值60mgK0H/g(樹脂），羥值 為4%，黏度為2000mPa · s，V0C為24(^/1。40°(：下儲存1年穩(wěn)定。
[0039] 實施例4
[0040] 本例展示使用另外一種環(huán)氧稀釋劑對丙烯酸樹脂水分散體進行改性。
[0041] 將15份丙二醇丁醚、5份正丁醇、22份鄰甲苯基縮水甘油醚加入到帶有冷凝裝置和 攪拌桿的反應器中，邊通入氮氣邊升溫至125°C。恒溫后，開始滴加滴加由非官能性丙烯酸 酯類單體、官能性丙烯酸類單體、丙烯酸類羧基單體、部分引發(fā)劑和鏈調(diào)節(jié)劑組成的混合溶 液（甲基丙烯酸甲酯12份、丙烯酸異冰片酯10.6份、丙烯酸丁酯18份、甲基丙烯酸羥乙酯2.5 份、甲基丙烯酸17.5份、十二烷基硫醇0.85份、過氧化二苯甲酰1.5份），控制滴加速度，在 3.5h內(nèi)滴加完畢。繼續(xù)保溫2h。降溫至60°C，加入6.0份二甲基乙醇胺中和，攪拌30min后加 入100份去離子水，保溫30min后出料。所得的丙烯酸樹脂水分散體為微黃透明液體，固含為 40%，酸值46mgK0H/g(樹脂），羥值為3%，黏度為3000mPa · s，V0C為2358/匕40°(：下儲存1年 穩(wěn)定。
[0042] 實施例5
[0043] 本例展示使用另外一種環(huán)氧稀釋劑對丙烯酸樹脂水分散體進行改性。
[0044] 將17份丙二醇丁醚、5份二乙二醇丁醚、22份辛基縮水甘油醚、0.85份四丁基溴化 銨加入到帶有冷凝裝置和攪拌桿的反應器中，邊通入氮氣邊升溫至138°C。恒溫后，開始滴 加滴加由非官能性丙烯酸酯類單體、官能性丙烯酸類單體、丙烯酸類羧基單體、部分引發(fā)劑 和鏈調(diào)節(jié)劑組成的混合溶液（甲基丙烯酸甲酯16份、丙烯酸異冰片酯4份、丙烯酸丁酯20份、 丙烯酸羥丙酯8份、甲基丙烯酸18份、十二烷基硫醇0.60份、過氧化醋酸叔戊酯2.0份），控制 滴加速度，在3.5h內(nèi)滴加完畢。繼續(xù)保溫2.5h。降溫至60°C，加入8份二甲基乙醇胺中和，攪 拌30min后加入100份去離子水，保溫30min后出料。所得的丙烯酸樹脂水分散體為微黃透明 液體，固含為42%，酸值51mg KOH/g(樹脂），羥值為3%，黏度為2000mPa · s，V0C為230g/L。 40 °C下儲存1年穩(wěn)定。
[0045] 以實例1制得的丙烯酸樹脂水分散體與氰特公司的Cymel 303氨基樹脂配制得到 氨基烤漆。所述丙烯酸水分散體氨基烤漆配方如表1所示，表2則是相應的性能指標。
[0046] 表 1
[0047]
[0050] 以實例2和3制得的丙烯酸樹脂水分散體分別與氰特公司的Cymel303氨基樹脂配 制得到氨基烤漆。所述丙烯酸樹脂水分散體氨基烤漆配方如表3所示，表4則是相應的性能 指標。
[0051] 表 3 「00521
[0055] 以實例4和5制得的丙烯酸樹脂水分散體分別與氰特公司的Cymel303氨基樹脂配 制得到氨基烤漆。所述丙烯酸樹脂水分散體氨基烤漆配方如表5所示，表6則是相應的性能 指標。
[0056] 表5
[0057]___
【主權項】
1. 一種環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體，其特征在于按以下方法制備而來： 在反應器中加入溶劑、環(huán)氧活性稀釋劑，升溫至125-138Γ;然后滴加由非官能性丙烯 酸酯類單體、羥基丙烯酸酯類單體、（甲基)丙烯酸類單體、引發(fā)劑和鏈調(diào)節(jié)劑組成的混合溶 液，在3~3.5h以內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)保溫2~3h;溫度降至55-65 °C時，攪拌條件下加入中和劑 反應，轉速為200~400rpm，反應20-40min;把攪拌轉速提高至400~600rpm，滴加去離子水 進行分散，固含量控制在40_45wt %得產(chǎn)品。2. 如權利要求1所述環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體，其特征在于所用原料 按重量份數(shù)計如下： 環(huán)氧活性稀釋劑16~24份，溶劑20~24份，非官能性丙烯酸酯類單體40~58份，羥基丙 烯酸酯類單體2.5~15份，（甲基)丙烯酸類單體12.5~18份，引發(fā)劑1.2~2份，鏈調(diào)節(jié)劑0.5 ~0.9份，中和劑6~8.8份，去離子水100~106份。3. 如權利要求1所述環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體，其特征在于所述的環(huán) 氧活性稀釋劑為丁基縮水甘油醚、碳十二至十四烷基縮水甘油醚、鄰甲苯基縮水甘油醚、辛 基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚中的一種。4. 如權利要求1所述環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體，其特征在于所述的溶 劑為水溶性醇醚、醇類溶劑。5. 如權利要求1所述環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體的制備方法，其特征在 于所述的非官能性丙烯酸酯類單體為（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸異冰片酯、（甲基） 丙烯酸丁酯、（甲基)丙烯酸叔丁酯、（甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯、丙烯 酸環(huán)己酯中的兩種或兩種以上。6. 如權利要求1所述環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體，其特征在于所述的羥 基丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丙酯 中的一種或幾種。7. 如權利要求1所述環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體，其特征在于所述的（甲 基)丙烯酸類單體為甲基丙烯酸或丙烯酸。8. 如權利要求1所述環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體，其特征在于所述的鏈 調(diào)節(jié)劑為十^烷基硫醇或疏基乙醇。9. 如權利要求1所述環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體，其特征在于所述的引 發(fā)劑為過氧化二苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物、過氧化(2-乙基己酸)叔 丁酯、過氧化醋酸叔戊酯中的一種。10. 如權利要求1所述環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體，其特征在于所述的中 和劑為N，N-二甲基乙醇胺、三乙胺、氨、二乙醇胺、APM95(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）中的一 種。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種環(huán)氧活性稀釋劑改性丙烯酸樹脂水分散體的制備方法。在反應器中加入溶劑、環(huán)氧活性稀釋劑，升溫至125-138℃；然后滴加由非官能性丙烯酸酯類單體、羥基丙烯酸酯類單體、(甲基)丙烯酸類單體、引發(fā)劑和鏈調(diào)節(jié)劑組成的混合溶液，在3～3.5h以內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)保溫2～3h；溫度降至55-65℃時，攪拌條件下加入中和劑反應，滴加去離子水進行分散，固含量控制在40-45wt％，即得產(chǎn)品。本發(fā)明制得丙烯酸樹脂水分散體穩(wěn)定性高，40℃下儲存1年以上，其配制的水性單組份丙烯酸氨基烤漆具有優(yōu)異的耐化學介質(zhì)、高光澤、耐水性等性能，可以應用于金屬、玻璃等基材的涂飾，用途廣泛。
【IPC分類】C08F220/14, C08F220/06, C08F220/18, C08F2/38, C08F220/28, C09D133/02
【公開號】CN105601785
【申請?zhí)枴緾N201510756340
【發(fā)明人】閆福安, 麥桂康, 周勇
【申請人】武漢工程大學
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2015年11月6日