制造多層印刷布線板。
[0109] 實(shí)施例
[0110] 下面，利用下述實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明，這些實(shí)施例并不限制本發(fā)明。
[0111] 另外，使用各實(shí)施例和比較例得到的覆銅層疊板，用以下的方法對玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度、熱膨脹率、焊料耐熱性、翹曲特性進(jìn)行了測定和評價。
[0112] (1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測定
[0113] 將覆銅層疊板浸漬在銅蝕刻液中，由此除去銅箱，制作5mm見方的評價基板，使用 TMA試驗(yàn)裝置(DUPONT公司制、TMA2940)，用壓縮法進(jìn)行熱機(jī)械分析。將評價基板沿Z方向安 裝于上述裝置后，在載重5g、升溫速度10°C/分鐘的測定條件下連續(xù)地測定2次。求出以第2 次的測定中熱膨脹曲線的不同切線的交點(diǎn)表示的Tg，評價了耐熱性。
[0114] (2)熱膨脹率的測定
[0115] 將覆銅層疊板浸漬在銅蝕刻液中，由此除去銅箱，制作5mm見方的評價基板，使用 TMA試驗(yàn)裝置(DUPONT公司制、TMA2940)，用壓縮法進(jìn)行熱機(jī)械分析。將評價基板沿X方向安 裝于上述裝置后，在載重5g、升溫速度10°C/分鐘的測定條件下連續(xù)地測定2次。算出第2次 的測定中從30 °C~100 °C的平均熱膨脹率，將其作為熱膨脹率的值。
[0116] (3)焊料耐熱性的評價
[0117] 制作5cm見方的覆銅層疊板，使評價基板在溫度288°C的焊料浴中漂浮1分鐘后，觀 察外觀，由此評價焊料耐熱性。
[0118] (4)翹曲量的評價
[0119] 使用AKR0METRIX公司制THERMOLAYER PS200Shadow Moire分析，評價基板的翹曲 量。基板的樣品尺寸為40mm X 40mm，測定區(qū)域?yàn)?6mm X 36mm。對從室溫加熱到260 °C、之后冷 卻到50°C時的翹曲量進(jìn)行了測定。
[0120] 實(shí)施例1~18、比較例1~3
[0121] 使用以下所示的(a)~(d)成分、（e)固化促進(jìn)劑、（f)無機(jī)填充材料、以及作為稀釋 溶劑的甲基乙基酮，按照表1~表5所示的配合比例（質(zhì)量份）混合，得到樹脂成分為65質(zhì) 量％的均勻的清漆。
[0122] 接著，將上述清漆含浸涂敷于厚度0.1mm的E玻璃布上，在160°C加熱干燥10分鐘， 得到樹脂含量為50質(zhì)量％的預(yù)浸料坯。
[0123] 將4片該預(yù)浸料坯重疊，在其上下配置18μπι的電解銅箱，在壓力2.5MPa、溫度230°C 下壓制90分鐘，得到覆銅層疊板。
[0124] 將所得的覆銅層疊板的測定和評價結(jié)果示于表1~表5中。
[0125] (a)馬來酰亞胺化合物
[0126] 雙(4-馬來酰亞胺苯基）甲烷
[0127] 3，3-二甲基-5，5-二乙基-4，4-二苯基甲烷雙馬來酰亞胺
[0128] (b)硅酮化合物
[0129] X-22_161A(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端氨基改性、官能團(tuán)當(dāng)量800)
[0130] X-22-161B(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端氨基改性、官能團(tuán)當(dāng)量1500)
[0131] KF-8012(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端氨基改性、官能團(tuán)當(dāng)量2200)
[0132] KF-864(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、單個末端氨基改性、官能團(tuán)當(dāng)量3800)
[0133] X-22-163B(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端環(huán)氧基改性、官能團(tuán)當(dāng)量1750)
[0134] KF_6002(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端羥基改性、官能團(tuán)當(dāng)量1600)
[0135] X-22-1821(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端酚性羥基改性、官能團(tuán)當(dāng)量(1470)
[0136] X-22-164A(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端甲基丙烯?；男浴⒐倌軋F(tuán)當(dāng)量860)
[0137] X-22_167B(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端巰基改性、官能團(tuán)當(dāng)量1670)
[0138] X-22-162C(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、兩個末端羧基改性、官能團(tuán)當(dāng)量2300)
[0139] FZ_3704(東麗道康寧(株)制、側(cè)鏈烷氧基改性、官能團(tuán)當(dāng)量150)
[0140] (c)熱固化性樹脂
[0141] 聯(lián)苯基芳烷基型環(huán)氧樹脂（日本化藥(株)制NC-3000)
[0142] 雙酚A型氰酸酯樹脂(LONZA JAPAN(株)制B10)
[0143] (d)胺化合物
[0144] 間氨基苯酚
[0145] 對氨基苯酚
[0146] (e)固化促進(jìn)劑：
[0147] G-8009L(六亞甲基二異氰酸酯樹脂和2-乙基-4-甲基咪唑的加成反應(yīng)物：上述的 式(V)所示的化合物）
[0148] (f)無機(jī)填充材料:熔融二氧化硅(ADMATECHS制S0-C2)
[0149] 其他化合物
[0150] 二氨基二苯基甲烷(比較例）
[0151] 2,2_雙[4_(氨基苯氧基)苯基]丙烷(比較例）
[0152] 表1
[0153]


[0162] 由表1~表5可知，本發(fā)明的實(shí)施例中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熱膨脹率、焊料耐熱性、翹 曲特性優(yōu)異。另一方面，與實(shí)施例相比，比較例的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熱膨脹率、焊料耐熱性、 翹曲特性中的任一特性均變差。
[0163] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0164] 將由本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物得到的預(yù)浸料坯層疊成形，使用所制造的層疊 板而制造的多層印刷布線板的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熱膨脹率、焊料耐熱性、翹曲特性優(yōu)異，作 為高集成化的電子設(shè)備用印刷布線板有用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種樹脂組合物，其特征在于，含有(a)l分子結(jié)構(gòu)中具有至少2個N-取代馬來酰亞胺 基的馬來酰亞胺化合物和(b)l分子結(jié)構(gòu)中具有至少1個反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)的硅酮化合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于，其還含有(c)熱固化性樹脂。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物，其特征在于，其還含有(d)下述通式（I)所示 的具有酸性取代基的胺化合物，式中，Ri存在多個時，各自獨(dú)立地表示作為酸性取代基的羥基、羧基或磺酸基;R2存在多 個時，各自獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~5的脂肪族烴基或鹵素原子;X為1~5的整數(shù)，y為0~ 4的整數(shù)，x+y = 5。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，（b)成分為含有下述通式(II) 所示結(jié)構(gòu)的硅酮化合物，式中，R3和R4分別獨(dú)立地表示烷基、苯基或取代苯基，η為1~100的整數(shù)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，（b)成分的反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)為 選自環(huán)氧基、氨基、羥基、甲基丙烯酰基、巰基、羧基、烷氧基中的至少1種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，（b)成分為1分子結(jié)構(gòu)中具有 至少2個反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)的硅酮化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，（b)成分為在兩個末端具有反 應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)的硅酮化合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，（b)成分為在任意一個末端具 有反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)的硅酮化合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，（b)成分為在側(cè)鏈上具有反應(yīng) 性有機(jī)基團(tuán)的硅酮化合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，（b)成分為在側(cè)鏈及至少一 個末端具有反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)的硅酮化合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，（c)成分為分子結(jié)構(gòu)中具有 環(huán)氧基和/或氰酸酯基的熱固化性樹脂。12. 根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其特征在于，，其還含有下述通式 (III)或（IV)所示的(e)固化促進(jìn)劑，m：：u 式中，R6、R7、R8和R9分別獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~5的脂肪族烴基、或苯基，D為亞烷基 或芳香族烴基；式中，R6、R7、R8和R9各自獨(dú)立地表示氫原子、或者碳數(shù)1~5的脂肪族烴基、苯基，B為單 鍵、或烷撐基、烷叉基、醚基、磺酰基中的任意一種。13. 根據(jù)權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其特征在于，其還含有(f)無機(jī)填 充材料。14. 一種預(yù)浸料坯，其使用權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物而得。15. -種層疊板，其使用權(quán)利要求14所述的預(yù)浸料坯進(jìn)行層疊成形而得。16. -種印刷布線板，其使用權(quán)利要求15所述的層疊板而制得。
【專利摘要】本發(fā)明為含有(a)1分子結(jié)構(gòu)中具有至少2個N-取代馬來酰亞胺基的馬來酰亞胺化合物和(b)1分子結(jié)構(gòu)中具有至少1個反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)的硅酮化合物的樹脂組合物、以及使用其的預(yù)浸料坯、層疊板及印刷布線板。能夠提供耐熱性、低熱膨脹性優(yōu)異的樹脂組合物、使用其的預(yù)浸料坯、層疊板及印刷布線板。
【IPC分類】C08J5/24, B32B27/28, B32B33/00, C08G59/40, C08L79/04, C08K13/02, C08K5/3415, C08K5/18, C08L63/00, C08K3/00, C08K5/3445, C08L83/04, H05K1/03
【公開號】CN105602197
【申請?zhí)枴緾N201610012258
【發(fā)明人】宮武正人, 小竹智彥, 長井駿介, 橋本慎太郎, 井上康雄, 高根澤伸, 村井曜
【申請人】日立化成株式會社
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2012年1月17日
【公告號】CN103328577A, CN105462253A, CN105504809A, EP2666825A1, WO2012099132A1