一種石油醚改性聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種石油酸改性聚丙締酸醋涂料印花粘合劑的制備方法，屬于涂料印 花粘合劑合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】：
[0002] 針對(duì)傳統(tǒng)染色工藝復(fù)雜、成本高和加工周期長(zhǎng)等缺點(diǎn)，國(guó)外興起了涂料印花，尤其 是在美國(guó)、西德和日本。作為涂料印花的關(guān)鍵即印花粘合劑，國(guó)外的相關(guān)研究也一直處于領(lǐng) 先地位。國(guó)外粘合劑的發(fā)展至今已經(jīng)有四代產(chǎn)品出現(xiàn):第一代粘合劑是不能交聯(lián)的高分子 成膜物質(zhì)；第二代是在粘合劑結(jié)構(gòu)中引進(jìn)了徑基、氨基、簇基等活性基團(tuán)，加熱時(shí)運(yùn)些活性 基團(tuán)可W與纖維中的徑基和氨基等形成共價(jià)鍵，從而提高其應(yīng)用性能；第=代粘合劑是在 組分中加入了自交聯(lián)單體，W提高牢度，降低賠烘溫度，縮短賠烘時(shí)間；第四代粘合劑是低 溫交聯(lián)型粘合劑，其交聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)中含有強(qiáng)的活性基團(tuán)，能在l〇〇°C左右與徑基或氨基反 應(yīng)，既可W提高牢度，又能降低能耗。此外，國(guó)外在用有機(jī)娃組分對(duì)粘合劑分子進(jìn)行改性，來 解決手感與牢度等方面的技術(shù)現(xiàn)趨成熟，并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。
[0003] 在改善粘合劑的應(yīng)用性能及探索新的合成方法等方面，國(guó)內(nèi)學(xué)者們也做了不少研 究:通過單體的選擇和合理配比，極大的改善了印花織物的手感;通過乳化劑的優(yōu)選，提升 了分散粒子的均勻性和粒度；自交聯(lián)單體的引入，牢度得W提高，粘合劑用量得W減少;在 聚合方法上，出現(xiàn)了采用核殼理論，制備軟單體為核，硬單體為殼的印花粘合劑，使其在印 花時(shí)不致因軟單體組分黏而堵網(wǎng);還有人提出采用細(xì)乳液聚合，能提高乳液的穩(wěn)定性、膜的 柔軟性和彈性等，但真正能解決手感和牢度之間矛盾的印花粘合劑的種類和數(shù)量還很少， 可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的技術(shù)還少見報(bào)道。
[0004] 2012年浙江理工大學(xué)紡織化學(xué)與染整工程專業(yè)李強(qiáng)公開了一篇名為《有機(jī)娃改性 聚丙締酸醋涂料印花粘合劑》的碩±論文，通過制備一種雙端丙締酷氧基聚酸硅油，對(duì)聚丙 締酸醋改性，合成一種有機(jī)娃改性聚丙締酸醋涂料印花粘合劑，在提高印花織物耐摩擦色 牢度的同時(shí)，改善印花織物的手感。其方法包括:第一步：制備雙端丙締酷氧基聚酸硅油并 且對(duì)其進(jìn)行表征;第二步制備有機(jī)娃改性聚丙締酸醋涂料印花粘合劑，將發(fā)明的涂料印花 粘合劑應(yīng)用于棉織物，結(jié)果表明自制娃丙共聚涂料印花粘合劑用量為16%，賠烘溫度為160 °C，賠烘時(shí)間4min時(shí)，印花織物干、濕摩均可達(dá)4級(jí)，手感柔軟，均好于市場(chǎng)上目前所用的涂 料印花粘合劑。該發(fā)明為本發(fā)明的最接近現(xiàn)有技術(shù)，該發(fā)明基本上完成了兼顧手感與牢度 的目的，但是效果均不夠優(yōu)異。
[0005] 中國(guó)發(fā)明專利CN201310478426.3公開了一種氧化石墨締改性聚丙締酸醋制備涂 料印花粘合劑的方法，將過硫酸錠溶于去離子水后，置于75-80°C的反應(yīng)器中；取乳化液A和 引發(fā)劑水溶液A加入，然后再加入乳化液B和引發(fā)劑水溶液B，滴完后于75-80°C保溫反應(yīng)2小 時(shí)，降溫，氨水調(diào)節(jié)抑至4.0-6.5,出料，制得聚丙締酸醋乳液，將氧化石墨締水溶液攬拌加 入聚丙締酸醋乳液中，即得涂料印花粘合劑，該發(fā)明將氧化石墨締引入到聚丙締酸醋乳液 的改性中，制備涂料印花粘合劑，該涂料印花粘合劑在粘合劑用量相同的條件下，氧化石墨 締的加入使印花織物的干濕擦牢度提高0.5-1級(jí)，織物柔軟度和水洗牢度基本不變，是本發(fā) 明的最接近現(xiàn)有技術(shù)，該發(fā)明采用氧化石墨締改性聚丙締酸醋制備的涂料印花粘合劑兼具 無機(jī)與合成高分子材料的優(yōu)點(diǎn)，但是其水洗牢度和手感不能滿足人們?nèi)找嬖鲩L(zhǎng)的需求，還 有待提局。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0006] 本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種石油酸改性聚丙締酸醋涂料印花 粘合劑的制備方法。本發(fā)明方法采用石油酸改性聚丙締酸醋，得到一種性能優(yōu)良的涂料印 花粘合劑，使得印花織物的柔軟度和水洗牢度有所提高，并對(duì)印花織物的干濕摩擦牢度也 有所改善，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益，滿足人們對(duì)織物印花越來越高的品質(zhì)要求。
[0007] 本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
[000引一種石油酸改性聚丙締酸醋涂料印花粘合劑的制備方法，包括W下步驟：
[0009] 第一步:聚丙締酸醋乳液的制備：
[0010] 按質(zhì)量份數(shù)，將0.5-1份的丙締酷胺溶于25-40份的去離子水后，置于75-80°C的反 應(yīng)器中；然后向其中滴加乳化液A和引發(fā)劑水溶液A，再滴加乳化液B和引發(fā)劑水溶液B，滴完 后于60-70°C保溫反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，調(diào)節(jié)抑值至6.0-6.5,得聚丙締酸醋乳 液；
[00川其中，乳化液A是由2-3.5份的N-徑甲基丙締酷胺、0.8-1.0份的支鏈仲醇聚氧乙締 酸、20-25份的去離子水、0.4-0.6份的甲基丙締酸縮水甘油酸、10-13份的甲基丙締酸甲醋 W及24-30份的丙締酸下醋混合乳化制得的；
[001 ^ 弓|發(fā)劑水溶液A是將0.5-0.8份丙締酷胺溶于20-30份去離子水制得的；
[001引乳化液B是由0.5-0.7份的十二烷基硫酸鋼、3-4.5份的支鏈仲醇聚氧乙締酸、20-25份的去離子水、3.0-4.5份的甲基丙締酸縮水甘油酸、25-30份的甲基丙締酸甲醋、55-60 份的丙締酸下醋和4.0-5.5份的丙締酸混合乳化制得的；
[0014] 引發(fā)劑水溶液B是將0.4-0.6份丙締酷胺溶于25-40份去離子水制得的；
[0015] 第二步:石油酸改性聚丙締酸醋制備涂料印花粘合劑：
[0016] 按質(zhì)量份數(shù)，將1.0-2.0份的石油酸溶液攬拌加入15-18份的聚丙締酸醋乳液中， 即得涂料印花粘合劑。
[0017] 優(yōu)選的，所述第一步聚丙締酸醋乳液的制備中乳化液A和引發(fā)劑水溶液A同時(shí)滴加 的，乳化液B和引發(fā)劑水溶液B是同時(shí)滴加的且滴完所需的時(shí)間為2.5-3小時(shí)。
[001引優(yōu)選的，所述乳化液A是由2.5-3.5份的N-徑甲基丙締酷胺、1.0份的支鏈仲醇聚氧 乙締酸、25份的去離子水、0.4-0.5份的甲基丙締酸縮水甘油酸、10-11份的甲基丙締酸甲醋 W及24-26份的丙締酸下醋混合乳化制得的；
[0019] 所述引發(fā)劑水溶液A是將0.7-0.8份丙締酷胺溶于25-30份去離子水制得的。
[0020] 優(yōu)選的，所述乳化液B是由0.5-0.6份的十二烷基硫酸鋼、4-4.5份的支鏈仲醇聚氧 乙締酸、22-25份的去離子水、3.5-4份的甲基丙締酸縮水甘油酸、25-30份的甲基丙締酸甲 醋、60份的丙締酸下醋和5.0-5.5份的丙締酸混合乳化制得的；
[0021] 引發(fā)劑水溶液B是將0.4份丙締酷胺溶于32份去離子水制得的。
[0022] 優(yōu)選的，所述第二步中按質(zhì)量份數(shù)，將1.0-1.5份的石油酸溶液攬拌加入17份的聚 丙締酸醋乳液中，即得涂料印花粘合劑。
[0023] 優(yōu)選的，所述石油酸為分析純，有效成分含量^ 99.6%，其沸程規(guī)格為30-60°C，蒸 發(fā)殘?jiān)黕 0.0 OOl %，水分含量^ 0.0 Ol %，苯含量^ 0.0 l %。
[0024] 十二烷基硫酸鋼工業(yè)上常用于洗涂劑和紡織工業(yè)，屬陰離子表面活性劑，具有良 好的乳化、發(fā)泡、滲透、去污和分散性能，廣泛用于牙膏、香波、洗發(fā)膏、洗發(fā)香波、洗衣粉、液 洗、化妝品和塑料脫模，潤(rùn)滑W及制藥、造紙、建材、化工等行業(yè)。本發(fā)明采用N-徑甲基丙締 酷胺代替十二烷基硫酸鋼制備乳化劑A，N-徑甲基丙締酷胺可作交聯(lián)劑，廣泛用于纖維的改 性樹脂、加工染料、塑料粘合劑、±壤穩(wěn)定劑等;該品分子中具有與幾基共輛的雙鍵和富有 反應(yīng)性的徑甲基，是用途廣泛的交聯(lián)性單體，用于纖維的改性、樹脂加工、粘合劑及紙張、皮 革、金屬表面的處理劑，還可用于±壤改良劑等，同時(shí)通過調(diào)整乳化劑配方，使得乳化劑A具 有良好的乳液穩(wěn)定性。
[0025] 本發(fā)明通過乳化劑A、B和引發(fā)劑水溶液A、B的優(yōu)選，提升了分散粒子的均勻性和粒 度，提高乳液的穩(wěn)定性、膜的柔軟性和彈性。
[0026] 本發(fā)引入石油酸對(duì)于聚丙締酸醋的改性中，制備涂料印花粘合劑。油酸是無色透 明液體，有煤油氣味。主要為戊燒和己燒的混合物。不溶于水，溶于無水乙醇、苯、氯仿、油類 等多數(shù)有機(jī)溶劑。易燃易爆，與氧化劑可強(qiáng)烈反應(yīng)。主要用作溶劑和油脂處理。通常用銷重 整抽余油或直饋汽油經(jīng)分饋、加氨或其他方法制得，其主要用作溶劑及作為油脂的抽提。用 作有機(jī)溶劑及色譜分析溶劑；用作有機(jī)高效溶劑、醫(yī)藥萃取劑、精細(xì)化工合成助劑等;也可 用于有機(jī)合成和化工原料。用于有機(jī)合成和化工原料，如制取合成橡膠、塑料、錦絕單體、合 成洗涂劑、農(nóng)藥等，亦是很好的有機(jī)溶劑。石油酸作為弱極性有機(jī)溶劑，可W促進(jìn)聚丙締酸 醋乳液中豐富的徑基、氨基及簇基等活性基團(tuán)與纖維中的徑基和氨基等形成共價(jià)鍵，從而 提高其應(yīng)用性能；同時(shí)可W促進(jìn)乳化劑之間的自交聯(lián)作用，提高牢度，縮短烘賠時(shí)間，提高 涂料印花粘合性能，最重要的是對(duì)于織物的柔軟度不產(chǎn)生明顯影響，通過與現(xiàn)有涂料印花 及對(duì)比，其柔軟性能表現(xiàn)優(yōu)異。
[0027] 本發(fā)明的有益效果：
[002引1.本發(fā)明通過乳化劑A、B和引發(fā)劑