rc~100°C/小時的升溫的工序、進行0. rc~100°C/小時的降溫的工序、或者組 合運些工序來進行。
[0057] 另外，為了消除本發(fā)明的光學材料的變形，優(yōu)選的處理是，在固化結(jié)束后，對所得 到的光學材料W50~150°C的溫度進行10分鐘~5小時左右退火處理。進而，對于所得到的 光學材料，根據(jù)需要也可W進行染色、硬涂層涂布、耐沖擊性涂布、防反射、賦予防霧性等的 表面處理。
[005引本發(fā)明的光學材料可W適合作為光學透鏡使用。
[0059] 實施例
[0060] W下，通過合成例、實施例和比較例對本發(fā)明具體地說明，但本發(fā)明不僅限于運些 實施例。
[0061 ].多硫醇化合物的保存穩(wěn)定性試驗：
[0062] 在氮氣氣氛下W50°C將多硫醇保管2個月。
[0063] ?多硫醇化合物的Δ APHA(色調(diào)變化）：
[0064] 使用化asen meter歷-4(X化on電子設計株式會社制），測定50°C、2個月的保存試 驗前后的多硫醇化合物的APHA值，將其變化量設為Δ APHA。
[0065] ?多硫醇化合物的總氮量(TN):
[0066] 對于制造的多硫醇化合物，使用TN-2100H(Mitsubishi Chemical Analytech Co. ,Ltd.制）測定總氮量。
[0067] ?塑料透鏡的色調(diào)變化（Δ ΥΙ值）：
[0068] 使用進行50°C、2個月的保存試驗前后的多硫醇化合物，制作厚度為10mm、Φ 83mm 的樹脂，使用分光色度計JS555(C0L0R TECHNO SYSTEM CORPORATION制）測定運些樹脂的 YI，將該值的差設為A YI值。
[0069] 合成例（多元醇化合物的合成和硫脈鐵鹽化反應）
[0070] 向安裝有攬拌機、回流冷卻管、氮氣吹掃管和溫度計的2L的四口反應燒瓶內(nèi)，裝入 水76.0質(zhì)量份和48質(zhì)量％的氨氧化鋼水溶液90.0質(zhì)量份（1.08mol)。在20°C下將2-琉基乙 醇169質(zhì)量份（2. 16mol)經(jīng)過10分鐘滴加裝入后，在同一溫度下將表氯醇99.9質(zhì)量份 (l.OSmol)經(jīng)過2小時滴加裝入，然后升溫至30°C，進行1小時的熟化。
[0071] 接著，裝入36質(zhì)量％鹽酸水450.1質(zhì)量份(4.44mol)、硫脈271.7質(zhì)量份(3.57mol)， 進行3.5小時X 110°C的加熱回流，從而進行硫脈鐵鹽化。
[0072] 實施例1
[0073] 將合成例中合成的硫脈鐵鹽冷卻至50°C，加入甲苯450.0質(zhì)量份，然后，一邊進行 攬拌，使得有機層和水層均勻混合，一邊裝入水合阱97.5質(zhì)量份（1.95mol )、48 %氨氧化鋼 225.7質(zhì)量份(2.71mol)，進行2小時水解反應，然后，將水層制成酸性，得到W式（1)所示的 化合物作為主要成分的多硫醇的甲苯溶液。對于該甲苯溶液，用400mL的5%硫酸水溶液進 行1次清洗、用400mL的水進行2次清洗，然后在加熱減壓下去除低沸點饋分并過濾，由此得 到W式（1)的化合物作為主要成分的多硫醇219質(zhì)量份。所得到的多硫醇化合物的總氮量為 6化pm，保存穩(wěn)定性試驗前后的色調(diào)變化Δ APHA為0。
[0074] 實施例2~7
[0075] 實施例1中，變更胺系堿和無機堿的種類W及當量比，除此W外，按照實施例1得到 W式(1)的化合物作為主要成分的多硫醇。運些多硫醇的分析結(jié)果示于表1中。
[0076] 比較例1、2
[0077] 實施例1中，不加入無機堿，僅使用胺系堿，除此W外，按照實施例1得到W式（1)的 化合物作為主要成分的多硫醇。運些多硫醇的分析結(jié)果示于表1中。
[007引比較例3
[0079] 實施例1中，不加入胺系堿，僅使用氨氧化鋼水溶液，除此W外，按照實施例1得到 W式(1)的化合物作為主要成分的多硫醇。該多硫醇的分析結(jié)果示于表1中。
[0080] 比較例4
[0081] 實施例1中，在不加入甲苯的條件下進行水解反應，除此W外，按照實施例1得到W 式(1)的化合物作為主要成分的多硫醇。該多硫醇的分析結(jié)果示于表1中。
[0082] 硫代氨基甲酸醋樹脂的制造
[0083]使間苯二亞甲基二異氯酸醋52質(zhì)量份、二正下基二氯化錫0.015質(zhì)量份、St邱an公 司制的ZELEC UN 0.1 質(zhì)量份、KY0D0 CHEMICAL C0.，LTD.制的Biosorb583 0.05質(zhì)量份混合 溶解。在15Γ下將各實施例、比較例中合成的W式(1)的化合物作為主要成分的多硫醇和保 存穩(wěn)定性試驗后的多硫醇48質(zhì)量份裝入并混合，制成混合均勻液。WeOOPa對該混合均勻液 進行脫泡30分鐘。之后，利用1WI1的PTFE過濾器進行過濾后，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的鑄 型。將該鑄型投入烘箱，從l〇°C緩慢地加熱至12(TC，進行聚合20小時。聚合結(jié)束后，從烘箱 中取出鑄型，進行脫模從而得到樹脂。將所得到的樹脂進一步在13(TC下進行退火2小時，得 到由硫代氨基甲酸醋樹脂形成的光學材料。將使用了各多硫醇的硫代氨基甲酸醋樹脂的A YI的評價結(jié)果示于表1中。
[0084] 環(huán)硫樹脂的制造
[0085] 向雙(β-環(huán)硫丙基)硫酸77質(zhì)量份、1,3-雙(異氯酸根合甲基)苯9質(zhì)量份、W及各實 施例、比較例中合成的W式（1)的化合物作為主要成分的多硫醇和保存穩(wěn)定性試驗后的多 硫醇14質(zhì)量份中，添加作為聚合催化劑的四下基漠化鱗0.2質(zhì)量份、二下基二氯化錫0.05質(zhì) 量份，在室溫下制成均勻液。WeOOPa對該混合均勻液進行脫泡1小時，利用Iwii的PTFE過濾 器進行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的鑄型。將該鑄型投入烘箱，用20小時從2(TC加熱至 10(TC，使其聚合固化。之后，進行脫模從而得到由環(huán)硫樹脂形成的光學材料。將使用了各多 硫醇的環(huán)硫樹脂的A YI的評價結(jié)果示于表1中。
[00化]表1
[0087]表 1
[008引
[0089]由表1的結(jié)果可知，本發(fā)明的多硫醇化合物的ΔΑΡΗΑ(色調(diào)變化)低至0~5是優(yōu)異 的。另一方面，比較例1~4的多硫醇化合物的Δ ΑΡΗΑ(色調(diào)變化)為11~16、比本發(fā)明差。另 夕h可知使用了本發(fā)明的多硫醇化合物的硫代氨基甲酸醋樹脂的A ΥΙ值(色調(diào)變化)低至0 ~0.5是優(yōu)異的。另一方面，使用了比較例1~4的多硫醇化合物的硫代氨基甲酸醋樹脂的Δ YI值(色調(diào)變化)為1.5~2.1、比本發(fā)明差。進而，可知使用了本發(fā)明的多硫醇化合物的環(huán)硫 樹脂的A YI值(色調(diào)變化)低至0~0.2是優(yōu)異的。另一方面，使用了比較例1~4的多硫醇化 合物的環(huán)硫樹脂的A YI值(色調(diào)變化)為0.6~0.9、比本發(fā)明差。
【主權(quán)項】
1. 一種多硫醇化合物，其總氮量為50ppm以上且600ppm以下。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多硫醇化合物，其具有下式(1)所示的結(jié)構(gòu)，3. -種光學材料用組合物，其包含權(quán)利要求1或2所述的多硫醇化合物和多異氰酸酯化 合物。4. 一種光學材料用組合物，其包含權(quán)利要求1或2所述的多硫醇化合物和環(huán)硫化合物。5. -種光學材料，其是將權(quán)利要求3或4所述的光學材料用組合物聚合固化而成的。6. -種多硫醇化合物的制造方法，其特征在于，其為制造權(quán)利要求1或2所述的多硫醇 化合物的方法，具有： 使多元醇與硫脲反應而制備硫脲鑰鹽的工序;和 在有機溶劑的存在下、向所述硫脲鑰鹽中加入選自由（水合)肼、氨和胺組成的組中的1 種以上堿以及無機堿而水解的工序，其中，所述無機堿不包括(水合)肼和氨。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的多硫醇化合物的制造方法，其中，所述有機溶劑為選自由二乙 醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、氯仿和氯苯組成的組中的1種以上。8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的多硫醇化合物的制造方法，其中，所述無機堿為選自由碳 酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂和氫氧 化鈣組成的組中的1種以上。9. 根據(jù)權(quán)利要求6~8中任一項所述的多硫醇化合物的制造方法，其中，所述選自由（水 合)肼、氨和胺組成的組中的1種以上堿的添加量相對于所述硫脲鑰鹽中的硫脲鑰基為0.4 ~1.2當量。
【專利摘要】根據(jù)本發(fā)明，能夠提供總氮量為50ppm以上且600ppm以下的多硫醇化合物。此外，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供多硫醇化合物的制造方法，其特征在于，其為制造上述多硫醇化合物的方法，具有：使多元醇與硫脲反應而制備硫脲鎓鹽的工序；和在有機溶劑的存在下、向前述硫脲鎓鹽中加入選自由(水合)肼、氨和胺組成的組中的1種以上堿以及無機堿(其中，不包括(水合)肼和氨)而水解的工序。
【IPC分類】C07C319/08, C08G18/38, G02B1/04, C07C321/14, C08G75/06
【公開號】CN105683160
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】西森慶彥, 嘉村輝雄, 堀越裕
【申請人】三菱瓦斯化學株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月28日