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2-(2-羥苯基)苯并三唑化合物在涂料中作為uv吸收劑的用圖_2

文檔序號(hào):9916047閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
反應(yīng)而得到:
[0071]
[0072] 其中化1為F、C1、化或I,特別是C1或化。優(yōu)選,所述化合物為2-(2H-苯并Ξ挫-2- 基)-6-(氯甲基)-4-甲基-苯酪。
[0073] 根據(jù)另一實(shí)施方案,使用式I化合物,其中η為1,且R為C1-C2偏基,特別是不同基團(tuán) R的混合物;或者η為2,且R為C廣C20亞烷基、-(ΑΟ)χ-Α-。
[0074] 根據(jù)另一實(shí)施方案,使用式la化合物,其中R25為Η或UV,R26為Η或C0R23,且R23、η 和UV如上文所定義。
[0075] 式I化合物可單獨(dú)或者W兩種或更多種所述化合物的混合物使用。
[0076] 本發(fā)明化合物:
[0077] 本發(fā)明還設(shè)及式I化合物:
[007引 R(QUV)n (I)
[0079] 其中;
[0080] η為 1,且R為-(A0)x-R22,其中 A為-C2H4-、-C 抽 6-或曲-,R22為H、C廣 C20烷基或- C0-R24,其中R24為C廣C20烷基,且X為1-20;或者
[00川 η為2,且R為。-C2日亞烷基、C廣C2日亞締基、-C0-C廣Ci2-C0-、C3-C7亞環(huán)烷基或-(AO)x- A-,其中A為-C2H4-、-C3也-或-C姐8-,且X為1 -20;或者
[0082] η為 3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15,特別是5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或 15或者5、6、7、8、9或10,且1?3為^至十五價(jià)〔3-〔4()烷基,特別是五至十五價(jià)或十價(jià)〔5-〔4〇燒 基,其中烷基可被氧雜原子間隔;且Q為0;
[0083] UV為式II基團(tuán):
[0084]
[0085] R1、R2和R3可W相同或不同且為H、C廣C2日烷基、扣-C日烷氧基、扣-C日烷氧基幾基、苯 基、糞基或苯基-C廣C5烷基;
[0086] R4、R5、R6和R7可W相同或不同且為H、打-C5烷基、&-Cs烷氧基或面素;
[0087] 化誠(chéng)Η或。-C20烷基;
[008引 Q為0;
[0089] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,R1為Ci-C偏基,特別是甲基,且R2和R3為Η或面素。
[0090] 根據(jù)另一實(shí)施方案,R4、R5、R6和R7為Η或面素。
[0091] 根據(jù)另一實(shí)施方案,R4、R5、R6和R7為Η或者R4和R7為Η,且R5和R6為面素。
[0092] 根據(jù)另一實(shí)施方案,η為1,且R為-(A0)x-R22,其中A為-C2^-或-C3也-,R22為Η或打- C20烷基,優(yōu)選Η或C廣Ci8烷基且X為1-20,優(yōu)選1-12,特別是1-8。
[0093] 根據(jù)另一實(shí)施方案,η為2,且R為C1-C20亞烷基,優(yōu)選Ci-Ci2亞烷基,特別是Ci-Cs亞燒 基、C2-C2Q亞締基,優(yōu)選C2-C8亞締基、-C3-C7亞環(huán)烷基,優(yōu)選環(huán)戊基或環(huán)己基,或者-(AO)x- R22,其中A為-C2H4-、-C抽6-或-C4H8-,優(yōu)選-C抽4-或-C抽6-,R22為Η或C廣C20烷基,優(yōu)選Η或打- Ci8烷基,且X為1-20,優(yōu)選1-12,特別是1-8;且Q為0。
[0094] 根據(jù)另一實(shí)施方案,式I化合物為式la的形式:
[0095]
[0096] 其中;
[0097] η為 3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15;325為山1?23、-(:01?23或1^,且1?26為山- C0R23或UV; R23為C廣C22烷基或C2-C22締基且UV如上文所定義。優(yōu)選,η為5、6、7、8、9、10、11、 12、13、14或15。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,至少兩個(gè)基團(tuán)R25為UV。
[0098] 根據(jù)式 la 的一個(gè)實(shí)施方案,η為 5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15;或者5、6、7、8、9 或10。
[0099] 根據(jù)式la的另一實(shí)施方案,R25為Η或UV,R26為Η或C0R23,且R23、n和UV如上文所定 義。
[0100] 式la化合物可通過(guò)使具有3-15個(gè)甘油單元且其中一個(gè)或多個(gè)徑基,特別是1、2或3 個(gè)徑基可用具有1-22個(gè)碳原子和任選一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的飽和或不飽和簇酸醋化或者用Ci- C22烷基或C2-C22締基酸化的聚甘油,與式(III)的2-( 2H-苯并Ξ挫-2-基)-6-(氯甲基)化合 物,特別是2-(2H-苯并Ξ挫-2-基)-6-(氯甲基)-4-甲基-苯酪反應(yīng)而得到。在所得化合物 中,式(III)化合物可連接在所有或僅一部分徑基上。另外,存在于聚甘油中的1-3個(gè)徑基, 特別是一個(gè)末端徑基,和任選一個(gè)或兩個(gè)其它徑基可用具有1-22個(gè)碳原子和任選一個(gè)或兩 個(gè)雙鍵的飽和或不飽和簇酸醋化和/或用C廣C22烷基或C2-C22締基酸化。因此,除2-(2H-苯并 Ξ挫-2-基)-6-(氯甲基)-4-甲基-苯酪連接的徑基外,式la化合物可具有游離(未反應(yīng)巧圣 基和/或醋化徑基。
[0101] 本文所用表述"烷基"、"締基"、"烷氧基"、"亞烷基"、"亞締基"和"亞環(huán)烷基"具有 W下含義:
[0102] "烷基"(W及"烷氧基"等中的)意指具有1-20,例如1-18或1-12或1-8個(gè)碳原子的 直鏈或支化飽和控基。烷基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、叔 下基、正戊基、2-戊基、2-甲基下基、3-甲基下基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二 甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-^甲基 下基、1,3-二甲基下基、2,3-二甲基下基、1,1-二甲基下基、2,2-二甲基下基、3,3-二甲基下 基、1,1,2-二甲基丙基、1,2,2-二甲基丙基、1-乙基了基、2-乙基了基、1-乙基-2-甲基丙基、 正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基下基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、1,1, 3,3-四甲基下基、壬基、癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十Ξ烷基、異十Ξ烷基、正十四燒 基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。
[0103] "締基"意指具有2-20,例如1-18或1-12或1-8或1-5個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的 直鏈或支化不飽和控基。締基的實(shí)例為乙締基、締丙基、下締基。
[0104] C3-C7環(huán)烷基意指具有3-7個(gè)環(huán)碳原子的飽和環(huán)狀控。環(huán)烷基的實(shí)例為環(huán)丙基、環(huán)下 基、環(huán)戊基或環(huán)己基,優(yōu)選環(huán)戊基和環(huán)己基。
[01化]"亞烷基"和"亞締基"為二價(jià)烷基或締基并且如上文所定義。
[0106] 制備式I和la化合物的方法更詳細(xì)地描述于W0 200/086124、W0 2011/086127和W0 2012/163936中。式I和la化合物可根據(jù)運(yùn)些方法或類(lèi)似于運(yùn)些方法制備。將W0 200/ 086124、W0 2011/086127和W0 2012/163936的制備方法全部結(jié)合到本申請(qǐng)中。
[0107] 與2-(2H-苯并Ξ挫-2-基)-6-(氯甲基)-4-甲基-苯酪反應(yīng)的原料通常為單鏈燒醇 或其混合物、鏈燒二醇或其混合物、具有3-15個(gè)徑基的多元醇、聚亞烷基二醇如聚乙二醇或 聚丙二醇、聚甘油、用飽和或不飽和C1-C20簇酸部分醋化的聚甘油、聚酸多元醇、聚醋多元 醇、胺、硫醇、二胺、二硫醇、多胺和多硫醇。作為單醇,使用線(xiàn)性或支化、伯或仲鏈燒醇,特別 是C4-C9鏈燒醇,或其混合物。鏈燒醇的實(shí)例為2-乙基己醇、線(xiàn)性和支化己醇的混合物和C5- C8鏈燒醇的混合物。作為二醇,優(yōu)選使用線(xiàn)性或支化C2-C9鏈燒二醇。二醇的實(shí)例為乙二醇、 1,2-和1,3-丙二醇、1,4-下二醇或1,6-己二醇。作為多元醇,優(yōu)選使用甘油、山梨糖醇或新 戊二醇。聚甘油優(yōu)選包含2-15個(gè)甘油單元,特別是2-12個(gè)甘油單元。聚甘油的實(shí)例為二甘 油、Ξ甘油、六甘油或十甘油。聚甘油可包括位置異構(gòu)體??捎蔑柡突虿伙柡虲1-C20簇酸部分 醋化的聚甘油的實(shí)例為Ξ甘油單油酸醋、Ξ甘油二油酸醋、Ξ甘油Ξ油酸醋、六甘油單油酸 醋、六甘油Ξ油酸醋、六甘油六油酸醋、十甘油單油酸醋、十甘油二油酸醋、十甘油十油酸 醋、十甘油單硬脂酸醋和十甘油單月桂酸醋。
[0108] 其中R為聚亞烷基二醇或聚甘油或者部分醋化聚甘油的殘基的式I和la化合物可 通過(guò)使聚亞烷基二醇或聚甘油或者部分醋化聚甘油與2-(2H-苯并Ξ挫-2-基)-6-(氯甲 基)-4-甲基-苯酪在堿如氧化巧的存在下反應(yīng)而制備。優(yōu)選,聚亞烷基二醇或聚甘油或者部 分醋化聚甘油W化學(xué)計(jì)量量或者W約10-20%的摩爾過(guò)量使用。當(dāng)使用部分醋化聚甘油時(shí), 僅一部分有效徑基與苯并Ξ挫化合物反應(yīng)使得未反應(yīng)的徑基可存在于產(chǎn)物中。反應(yīng)優(yōu)選在 惰性溶劑,例如控如甲苯中進(jìn)行。
[0109] 式I化合物用作UV吸收劑。因此,它們可用于使有機(jī)材料穩(wěn)定W防光的作用。
[0110] 優(yōu)選,有機(jī)材料為天然、半合成或合成聚合物、涂料組合物或交聯(lián)涂層的基料或可 交聯(lián)基料。
[0111] 式I化合物作為組合物,特別是作為涂料組合物施涂,即有機(jī)材料適于涂覆目的。 組合物可W為溶劑基或水基的。有機(jī)溶劑的典型實(shí)例為脂族、芳族或脂環(huán)族控、醇、二醇、 醋、乙酸醋和酬。在另一實(shí)施方案中,組合物為汽車(chē)涂料組合物。
[0112] 涂料組合物優(yōu)選為漆,特別是用于涂覆汽車(chē)的烤漆(汽車(chē)涂飾漆),例如包含醇酸 樹(shù)脂/Ξ聚氯胺樹(shù)脂和醇酸樹(shù)脂/丙締酸系/Ξ聚氯胺樹(shù)脂(參見(jiàn)H.Wagner和H.F.Sarx, "Lackkunstharze"(1977),第99-123頁(yè))、環(huán)氧/簇基樹(shù)脂、異氯酸醋交聯(lián)丙締酸多元醇或聚 醋多元醇的烤漆。其它交聯(lián)劑包括甘脈樹(shù)脂或封閉異氯酸醋。
[0113] 涂料組合物還可包含任選用娃、異氯酸醋或異氯尿酸醋改性的環(huán)氧、環(huán)氧-聚醋、 乙締、醇酸樹(shù)脂、丙締酸系和聚醋樹(shù)脂(非酸催化熱固性樹(shù)脂)。環(huán)氧和環(huán)氧-聚醋樹(shù)脂用常 規(guī)交聯(lián)劑如酸、酸酢或胺交聯(lián)。相應(yīng)地,環(huán)氧化物可用作骨架結(jié)構(gòu)上具有反應(yīng)性基團(tuán)的各種 丙締酸系或聚醋樹(shù)脂體系的交聯(lián)劑。
[0114] 本發(fā)明具體涂料組合物為包含締屬不飽和單體或低聚物和多不飽和脂族低聚物 的可福射固化組合物。
[0115] 特別有意義的是本發(fā)明化合物作為涂料,例如油漆的穩(wěn)定劑的用途。因此,本發(fā)明 還設(shè)及其組分(a)為用于涂料的成膜基料且組分(b)為本發(fā)明穩(wěn)定劑的那些組合物。
[0116] 新型穩(wěn)定劑在涂料中的使用伴隨另外的優(yōu)點(diǎn):它防止分層,即涂層從基底上剝落。 該優(yōu)點(diǎn)在金屬基底,包括在金屬基底上的多層體系的情況下是特別重要的。待涂覆的基底 包括木、陶瓷材料、金屬、塑料或者用有機(jī)材料涂覆或染色的制品。
[0117] 基料(組分(a ))原則上可W為工業(yè)中常用的任何基料,例如U1 Imann ' S lincyclopedia of Industrial 化emistry,第 15版,第A18卷,第368-426頁(yè),VCH,Weinheim 1991中所述那些。一般而言,它是基于熱塑性或熱固性樹(shù)脂,主要是基于熱固性樹(shù)脂的成膜 基料。其實(shí)例為醇酸樹(shù)脂、丙締酸系、聚醋、苯酪、Ξ聚氯胺、環(huán)氧和聚氨醋樹(shù)脂及其混合物。
[0118] 組分(a)可W為可冷固化或可熱固化基料;固化催化劑的添加可W是有利的。促進(jìn) 基料固化的合適催化劑例如描述于叫Imann's Encyclopedia of Industrial Qiemishy, 第A18卷,第469頁(yè),VCH Ve;rlagsgesellschaft,Weinheim 1991 中。
[0119] 優(yōu)選其中組分(a)為包含官能丙締酸樹(shù)脂和交聯(lián)劑的基料的涂料組合物。
[0120] 包含具體基料的涂料組合物的實(shí)例為:
[0121 ] 1.基于冷-或熱可交聯(lián)醇酸樹(shù)脂、丙締酸醋、聚醋、環(huán)氧樹(shù)脂或Ξ聚氯胺樹(shù)脂或者 運(yùn)類(lèi)樹(shù)脂的混合物,如果需要的話(huà)加入固化催化劑的油漆;
[0122] 2.基于含徑基丙締酸醋、聚醋或聚酸樹(shù)脂和脂族或芳族異氯酸醋、異氯尿
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