由植酸與可溶性金屬鹽制備的新型水凝膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種水凝膠的制備方法，所述方法包括將植酸分散液和可溶性金屬鹽溶液混合，經(jīng)過常規(guī)后處理即可得到水凝膠。本發(fā)明的制備方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)時(shí)間短、制備方法簡(jiǎn)單和具有一定普適性。制備的水凝膠材料具有以下特點(diǎn)：比表面積大、三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、生物相容性好。
【專利說明】
由植酸與可溶性金屬鹽制備的新型水凝膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明設(shè)及化學(xué)材料制備領(lǐng)域，具體而言，設(shè)及一類水凝膠的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 水凝膠是一種具有=維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)高分子，可W容納大量的水分具有良好的 生物相容性、傳輸小分子的能力和高水合作用。水凝膠的制備方法大體可W分為兩類:物理 方法和化學(xué)方法。物理方法制備水凝膠是利用非化學(xué)鍵的相互作用力(氨鍵、絡(luò)合、靜電作 用、疏水作用、范德華力等)來實(shí)現(xiàn)交聯(lián)形成的=維交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)。化學(xué)方法制備水凝膠 是利用高分子鏈段間共價(jià)鍵的交聯(lián)。根據(jù)其形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的不同可W分為兩種方式，一種 是在聚合的同時(shí)形成交聯(lián)，一般是由多官能團(tuán)的單體通過體型縮聚或者通過自由基聚合制 備凝膠;另一種是先形成線性高分子，然后通過高分子之間的交聯(lián)形成凝膠，如Mansur等人 利用戊二醒化學(xué)交聯(lián)制備的聚乙締醇水凝膠，可W作為藥物包裹和釋放的載體(Mansur H.S.,Sadahira C.M.,Souza A.N.，et al.Materials Science and Engineering:C,2008， 28(4):539-548.)。
[0003] 在目前水凝膠制的過程中，植酸通常作為一種交聯(lián)劑實(shí)現(xiàn)苯胺、化咯等單體的交 聯(lián)從而實(shí)現(xiàn)聚苯胺、聚化咯導(dǎo)電水凝膠的制備。
[0004] 本發(fā)明基于植酸與可溶性金屬鹽絡(luò)合作用的原理，制備一類新型水凝膠。本發(fā)明 制備水凝膠的方法具有W下優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)時(shí)間短、制備方法簡(jiǎn)單和具有一定普適性(可與不同 可溶性金屬鹽形成水凝膠）。制備的新型水凝膠材料具有W下特點(diǎn)：比表面積大、=維網(wǎng)絡(luò) 結(jié)構(gòu)、生物相容性好。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明的目的之一在于提供一種新型水凝膠的制備方 法，所述方法包括W下步驟：
[0006] 1)將1重量份的植酸分散在約10重量份的溶劑中形成均勻分散的植酸分散液，1重 量份的可溶性金屬鹽分散在約10重量份的溶劑中形成可溶性金屬鹽溶液，然后將植酸分散 液加入到反應(yīng)器中，然后再向反應(yīng)器中緩慢滴加可溶性金屬鹽溶液，所述植酸和所述可溶 性金屬鹽的重量之比為1:0.01-1:100,反應(yīng)溫度為0-160°C，反應(yīng)時(shí)間為1秒至1.5小時(shí)。
[0007] 2)反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物經(jīng)過常規(guī)后處理，透析、用去離子水洗涂至少=次。
[000引其中，所述可溶性金屬鹽自乙酸鉛、乙酸鋒、乙酸銘、乙酸儘、乙酸儒、硝酸鋒、硝酸 鉛、硝酸銘、硝酸儒、硝酸鐵、硝酸儀、硝酸儘、硝酸儀、氯化鐵、氯化銅、氯化儀、氯化亞錬、硫 酸鐵、硫酸銅、硫酸銘、硫酸儒、硫酸儀、硫酸鋒、硫酸鉛、硝酸鉆等。
[0009] 所述植酸和所述可溶性金屬鹽的重量之比優(yōu)選為1:0.05-1: 50，進(jìn)一步優(yōu)選為1: 0.1-1:10,最優(yōu)選為 1:1。
[0010] 所述作為溶劑的有水，乙醇、丙醇中的一種或多種，優(yōu)選為水。
[0011] 優(yōu)選地，所述可溶性金屬鹽選自乙酸鉛、乙酸鋒、乙酸銘、乙酸儘、乙酸儒、硝酸鋒、 硝酸鉛、硝酸銘、硝酸儒、硝酸鐵、硝酸儀、硝酸儘、硝酸儀、氯化鐵、氯化銅、氯化儀、氯化亞 錬、硫酸鐵、硫酸銅、硫酸銘、硫酸儒、硫酸儀、硫酸鋒、硫酸鉛;進(jìn)一步優(yōu)選為乙酸鉛、乙酸 鋒、乙酸銘、乙酸儘、乙酸儒、硝酸鋒、硝酸鉛、硝酸銘、硝酸儒、硝酸鐵、硝酸儀、硫酸鐵、硫酸 銅、硫酸銘、硫酸儒;最優(yōu)選乙酸鉛、乙酸鋒、乙酸儘、硝酸鉛、硝酸鐵、乙酸儘、乙酸儒。
[0012]優(yōu)選地，所述步驟1)中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為0-120°C，更進(jìn)一步優(yōu)選為0-60°C。
[001引優(yōu)選地，所述步驟1)中的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1秒至80分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為1秒至60分 鐘。
[0014] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的制備方法，所述方法不使用任何單體、有機(jī)溶劑、交聯(lián)劑等。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明的目的之一在于提供一類新型水凝膠材料，所述 新型水凝膠材料由W上制備方法制得。
[0016] 有益效果
[0017] 本發(fā)明基于植酸與可溶性金屬鹽絡(luò)合作用的原理，制備一類新型水凝膠。本發(fā)明 制備水凝膠的方法具有W下優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)時(shí)間短、制備方法簡(jiǎn)單和具有一定普適性(可與不同 可溶性金屬鹽形成水凝膠）。制備的新型水凝膠材料具有W下特點(diǎn)：比表面積大、=維網(wǎng)絡(luò) 結(jié)構(gòu)、生物相容性好。
【附圖說明】
[0018] 圖1為根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1中制備的硝酸鐵水凝膠的透射電子顯微鏡照片 (TEM)O
[0019] 圖2為根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1中制備的硝酸鐵水凝膠的掃描電子顯微鏡照片 (SEM)O
[0020] 圖3為根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1至6中制備的水凝膠的數(shù)碼照片，其中照片中從左至 右依次是實(shí)施例2、3、1、4、5和6中制備的水凝膠。
[0021] 圖4為根據(jù)本發(fā)明的測(cè)試實(shí)施例1中用方波伏安法采用不同階段根據(jù)本實(shí)施例制 備的硝酸鐵水凝膠修飾的電極對(duì)檢測(cè)液的檢測(cè)結(jié)果圖。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)植酸與可溶性金屬鹽制備水凝膠進(jìn)行了細(xì)致的研究，基于植酸 與可溶性金屬鹽絡(luò)合作用的原理，將植酸溶液與可溶性金屬鹽溶液混合制備一類新型水凝 膠，獲得了預(yù)期的效果。
[0023] 本發(fā)明先制備了植酸溶液和可溶性金屬鹽溶液，然后在水溶液中混合制備，獲得 了結(jié)構(gòu)性能穩(wěn)定的水凝膠。本發(fā)明的特點(diǎn)是：制備條件溫和易控，制備過程簡(jiǎn)單快捷，對(duì)制 備新型的水凝膠的方法具有一定的普適性。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的制備方法不同于W往制備水凝膠的常規(guī)方法，在本發(fā)明的制備方法 中不需要使用任何單體、有機(jī)溶劑、交聯(lián)劑等，僅僅采用植酸與可溶性金屬鹽兩種反應(yīng)物即 可獲得具有理想物化性質(zhì)的水凝膠產(chǎn)品。
[0025] 在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中所述植酸和所述可溶性金屬鹽的重量之比為1:0.Ol- 1:100，當(dāng)所述植酸和所述可溶性金屬鹽的重量之比為大于1:0 . Ol，即所述可溶性金屬鹽的 重量比小于0 . Ol時(shí)，由于可溶性金屬鹽含量過小，不能有效形成水凝膠;而當(dāng)所述植酸和所 述可溶性金屬鹽的重量之比為小于1:100,即所述可溶性金屬鹽的重量比大于100時(shí)，所述 可溶性金屬鹽含量過高，造成反應(yīng)瞬間發(fā)生，而無法控制水凝膠的物化性質(zhì)。
[0026] 此外，在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中反應(yīng)溫度為0-160°C，反應(yīng)時(shí)間為1秒至1.5小 時(shí)。當(dāng)反應(yīng)溫度小于(TC或反應(yīng)時(shí)間小于1秒時(shí)，或者反應(yīng)溫度超過160°C，均不能形成結(jié)構(gòu) 穩(wěn)定的水凝膠產(chǎn)品。
[0027] W下實(shí)施例僅是作為本發(fā)明的實(shí)施方案的例子列舉，并不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何限 審IJ，本領(lǐng)域技術(shù)人員可W理解在不偏離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和構(gòu)思的范圍內(nèi)的修改均落入本發(fā)明 的保護(hù)范圍。
[0028] 在下文中，將參照附圖詳細(xì)地描述本公開的優(yōu)選的實(shí)施方式。在描述之前，應(yīng)當(dāng)了 解在說明書和所附權(quán)利要求中使用的術(shù)語，并不應(yīng)解釋為局限于一般及辭典意義，而是應(yīng) 當(dāng)基于允許發(fā)明人為最好的解釋而適當(dāng)定義術(shù)語的原則，基于對(duì)應(yīng)于本發(fā)明技術(shù)層面的意 義及概念進(jìn)行解釋。因此，在此的描述僅為說明目的的優(yōu)選實(shí)例，而并非是意指限制本發(fā)明 的范圍，因而應(yīng)當(dāng)了解的是，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍下可W做出其他等同實(shí)施和修 改。
[0029] 實(shí)施例1:硝酸鐵水凝膠的制備
[0030] 室溫下，取Iml植酸分散在IOml的水中，Ig的硝酸鐵溶于IOml的水中。將上述溶液 搖勻。在上述溶液中，先取Iml的植酸溶液加入到5ml的離屯、管中，再取Iml的硝酸鐵溶液緩 慢加入到植酸溶液中，反應(yīng)時(shí)間大約為3-8秒。之后就可得到植酸和硝酸鐵制備的水凝膠。 制備出的水凝膠裝入透過分子量8000的透析袋中，用去離子水洗涂。
[0031] 實(shí)施例2:乙酸鉛水凝膠的制備
[00創(chuàng)室溫下，取Iml植酸分散在IOml的水中，Ig的乙酸鉛溶于IOml的水中。將上述溶液 搖勻。在上述溶液中，先取Iml的植酸溶液加入到5ml的離屯、管中，再取Iml的乙酸鉛溶液緩 慢加入到植酸溶液中。在25°C的條件瞬時(shí)反應(yīng)完成，反應(yīng)時(shí)間大約為3-8秒。之后就可得到 植酸和乙酸鉛制備的水凝膠。制備出的水凝膠裝入透過分子量8000的透析袋中，用去離子 水洗涂。
[0033] 實(shí)施例3:乙酸鋒水凝膠的制備
[0034] 室溫下，取Iml植酸分散在IOml的水中，Ig的乙酸鋒溶于IOml的水中。將上述溶液 搖勻。在上述溶液中，先取Iml的植酸溶液加入到5ml的離屯、管中，再取Iml的乙酸鋒溶液緩 慢加入到植酸溶液中。在25°C的條件瞬時(shí)反應(yīng)完成，反應(yīng)時(shí)間大約為3-8秒。之后就可得到 植酸和乙酸鋒制備的水凝膠。制備出的水凝膠裝入透過分子量8000的透析袋中，用去離子 水洗涂。
[0035] 實(shí)施例4:乙酸儘水凝膠的制備
[0036] 室溫下，取Iml植酸分散在IOml的水中，Ig的乙酸儘溶于IOml的水中。將上述溶液 搖勻。在上述溶液中，先取Iml的植酸溶液加入到5ml的離屯、管中，再取Iml的乙酸儘溶液緩 慢加入到植酸溶液中。在25°C的條件瞬時(shí)反應(yīng)完成，反應(yīng)時(shí)間大約為3-8秒。之后就可得到 植酸和乙酸儘制備的水凝膠。制備出的水凝膠裝入透過分子量8000的透析袋中，用去離子 水洗涂。
[0037] 實(shí)施例5:硝酸鉛水凝膠的制備
[003引室溫下，取Iml植酸分散在IOml的水中，Ig的硝酸鉛溶于IOml的水中。將上述溶液 搖勻。在上述溶液中，先取Iml的植酸溶液加入到5ml的離屯、管中，再取Iml的硝酸鉛溶液緩 慢加入到植酸溶液中。在25°C的條件瞬時(shí)反應(yīng)完成，反應(yīng)時(shí)間大約為3-8秒。之后就可得到 植酸和硝酸鉛制備的水凝膠。制備出的水凝膠裝入透過分子量8000的透析袋中，用去離子 水洗涂。
[0039] 實(shí)施例6:乙酸儒水凝膠的制備
[0040] 室溫下，取Iml植酸分散在IOml的水中，Ig的乙酸儒溶于IOml的水中。將上述溶液 搖勻。在上述溶液中，先取Iml的植酸溶液加入到5ml的離屯、管中，再取Iml的乙酸儒溶液緩 慢加入到植酸溶液中。在25°C的條件瞬時(shí)反應(yīng)完成，反應(yīng)時(shí)間大約為3-8秒。之后就可得到 植酸和乙酸儒制備的水凝膠。制備出的水凝膠裝入透過分子量8000的透析袋中，用去離子 水洗涂。
[0041] 測(cè)試實(shí)施例1:
[0042 ] (1)取20山實(shí)施例1制備的硝酸鐵水凝膠均勻的滴涂在玻碳電極表面，在37 °C烘箱 里烘干30min，使其在玻碳電極表面形成均勻的薄膜。
[0043] (2)將帶有硝酸鐵水凝膠薄膜的電極在去離子水中浸泡lOmin，去除多余的物質(zhì)， 得到硝酸鐵水凝膠修飾的電極。
[0044] (3)再利用電沉積技術(shù)對(duì)硝酸鐵水凝膠修飾的電極電鍛上金顆粒，通過循環(huán)伏安 法在HAuCU溶液從0.2V到-1.OV掃描10圈，之后再用去離子水沖洗3次。
[0045] (4)50化的20化g ?血-1的常用的癌癥標(biāo)志物細(xì)胞角蛋白19(CYFRA21-1)的捕獲抗 體(ant i -CYFRA21 -1)溶液在4 °C條件下在硝酸鐵水凝膠修飾的玻碳電極上解化過夜。電極 表面多余的抗體用超純水清洗掉。
[0046] (5)使用30化的1%的牛血清白蛋白（BSA)溶液封閉1小時(shí)，W消除非特異性吸附。
[0047] (6)電極用超純水將過量牛血清白蛋白沖洗后，用人血清樣品（含有癌癥標(biāo)志物細(xì) 胞角蛋白19(CYFRA21-1)，由首師大附屬醫(yī)院提供)在37°C下解育超過45min。未反應(yīng)的人血 清使用超純水清洗掉，在37°C下，解育超過45min。
[004 引（7) W 包含 5.0mM[Fe(CN)6]4-/3-和 0.1M KCl 的 0.01M 憐酸緩沖鹽溶液（PBS)(pH 7.0)為檢測(cè)液，用方波伏安法分別對(duì)上述各個(gè)步驟得到的樣品檢測(cè)電流響應(yīng)信號(hào)。
[0049] 圖4為用方波伏安法采用不同階段根據(jù)本實(shí)施例制備的硝酸鐵水凝膠修飾的電極 對(duì)檢測(cè)液的檢測(cè)結(jié)果，其中曲線a為步驟(2)中得到的硝酸鐵水凝膠修飾的電極的電流響應(yīng) 曲線，電流大約為340yA，曲線b為步驟(3)中得到的沉積了金納米顆粒后的電極，峰電流升 高為360yA，運(yùn)是由于金納米顆粒具有良好的導(dǎo)電性，曲線C為解化了捕獲抗體（曰1111- CYFRA21 -1)后的電極的電流響應(yīng)曲線，曲線d為牛血清白蛋白（BSA)溶液封閉1小時(shí)后的電 極的電流響應(yīng)曲線，W及曲線e為含有CYFRA21-1的人血清樣品解育后的電極的電流響應(yīng)曲 線。
[0050] 采用傳統(tǒng)化ISA標(biāo)準(zhǔn)做平行檢測(cè)試驗(yàn)，計(jì)算根據(jù)本發(fā)明的所述硝酸鐵水凝膠修飾 的電極測(cè)得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠性，即與ELISA標(biāo)準(zhǔn)方法得到的測(cè)量結(jié)果的偏差。注：由于每 次測(cè)量會(huì)不可避免地存在誤差，通常測(cè)量誤差在± 5 % W內(nèi)均是允許的。
[0051] 對(duì)血清樣品的檢測(cè)結(jié)果如下表1所示：
[0化2] 表1
[0化3]
[0054] 采用根據(jù)本發(fā)明制備的硝酸鐵水凝膠修飾的電極測(cè)量得到人血清樣品中 CYFRA21-1的濃度與采用化ISA標(biāo)準(zhǔn)做平行檢測(cè)試驗(yàn)得到的濃度相比，相對(duì)誤差在±5% W 內(nèi)，證明采用根據(jù)本發(fā)明制備的硝酸鐵水凝膠修飾的電極的電化學(xué)方法可W準(zhǔn)確高效地實(shí) 現(xiàn)對(duì)癌癥標(biāo)志物細(xì)胞角蛋白19的檢測(cè)。
[0055] 根據(jù)本發(fā)明制備出的水凝膠在電化學(xué)生物免疫傳感器的構(gòu)建中具有突出的優(yōu)勢(shì)： 1)固定抗體、酶等分子。導(dǎo)電水凝膠具有高度連續(xù)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其巨大的比表面能夠固定大 量的生物分子，同時(shí)運(yùn)些材料具有良好的生物相容性，能夠提供適宜固定蛋白的微環(huán)境，盡 可能保持生物分子的活性；（2)促進(jìn)電極表面的電子轉(zhuǎn)移。導(dǎo)電水凝膠具有良好的導(dǎo)電性， 將運(yùn)些材料修飾在電極表面，會(huì)增強(qiáng)電子在電極界面的傳輸，進(jìn)而提高電信號(hào)強(qiáng)度及傳感 器靈敏度。（3)穩(wěn)定性好。導(dǎo)電水凝膠具有穩(wěn)定性好、易制備及性能可控等特點(diǎn)，且在電化學(xué) 傳感時(shí)能夠起到信號(hào)放大作用及消除傳感器檢測(cè)誤差的作用。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的制備方法條件簡(jiǎn)便，不需要外接昂貴的儀器。W往報(bào)道的水凝膠的 制備方法是由單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑相互作用反應(yīng)，制備過程繁瑣。根據(jù)本發(fā)明的制備植酸 與金屬離子的水凝膠未在相關(guān)文獻(xiàn)見過報(bào)道。根據(jù)本發(fā)明的制備方法得到的水凝膠屬于物 理水凝膠，在外界條件的改變下（如施加一定的外力）會(huì)發(fā)生凝膠與溶膠的轉(zhuǎn)變。基于運(yùn)種 性質(zhì)的變化可W把它均勻的滴涂在電極的表面，實(shí)現(xiàn)在電化學(xué)生物傳感器中的應(yīng)用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水凝膠的制備方法，所述方法包括以下步驟： 1) 將1重量份的植酸分散在約10重量份的溶劑中形成均勾分散的植酸分散液，1重量份 的可溶性金屬鹽分散在約10重量份的溶劑中形成可溶性金屬鹽溶液，然后將植酸分散液加 入到反應(yīng)器中，然后再向反應(yīng)器中緩慢滴加可溶性金屬鹽溶液，所述植酸和所述可溶性金 屬鹽的重量之比為1:0.01-1:100,反應(yīng)溫度為0-160°C，反應(yīng)時(shí)間為1秒至1.5小時(shí)； 2) 反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物經(jīng)過常規(guī)后處理，透析、用去離子水洗滌至少三次。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述可溶性金屬鹽自乙酸鉛、乙酸鋅、 乙酸鉻、乙酸錳、乙酸鎘、硝酸鋅、硝酸鉛、硝酸鉻、硝酸鎘、硝酸鐵、硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鎂、 氯化鐵、氯化銅、氯化鎂、氯化亞銻、硫酸鐵、硫酸銅、硫酸鉻、硫酸鎘、硫酸鎂、硫酸鋅、硫酸 鉛、硝酸鈷。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述可溶性金屬鹽選自乙酸鉛、乙酸 鋅、乙酸鉻、乙酸錳、乙酸鎘、硝酸鋅、硝酸鉛、硝酸鉻、硝酸鎘、硝酸鐵、硝酸鎳、硝酸錳、硝酸 鎂、氯化鐵、氯化銅、氯化鎂、氯化亞銻、硫酸鐵、硫酸銅、硫酸鉻、硫酸鎘、硫酸鎂、硫酸鋅、硫 酉支鉛。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述可溶性金屬鹽為乙酸鉛、乙酸鋅、 乙酸鉻、乙酸錳、乙酸鎘、硝酸鋅、硝酸鉛、硝酸鉻、硝酸鎘、硝酸鐵、硝酸鎳、硫酸鐵、硫酸銅、 硫酸鉻、硫酸鎘。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述可溶性金屬鹽為乙酸鉛、乙酸 鋅、乙酸錳、硝酸鉛、硝酸鐵、乙酸錳、乙酸鎘。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述植酸和所述可溶性金屬鹽的重量 之比優(yōu)選為1:0.05-1:50，進(jìn)一步優(yōu)選為1:0.1-1:10，最優(yōu)選為1:1。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為水、乙醇、丙醇中的一種或 多種，優(yōu)選為水。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為0-120°C，更進(jìn)一步優(yōu)選為0-60°C;所述反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1秒至80分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為1秒至60 分鐘。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述制備方法不使用任何單體、有機(jī) 溶劑、交聯(lián)劑等。10. -種水凝膠材料，所述水凝膠材料由根據(jù)權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)所述的制備方 法制得。
【文檔編號(hào)】G01N27/327GK105924468SQ201610286826
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年5月3日
【發(fā)明人】馬占芳, 王輝強(qiáng)
【申請(qǐng)人】首都師范大學(xué)