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丙烯熔噴樹脂、丙烯熔噴樹脂纖維和用所述纖維制備的非織造織物及其制備方法

文檔序號:3670585閱讀:258來源:國知局

專利名稱::丙烯熔噴樹脂、丙烯熔噴樹脂纖維和用所述纖維制備的非織造織物及其制備方法丙烯熔噴樹脂、丙烯熔噴樹脂纖維和用所述纖維制備的非織造織物及其制備方法本主題總體涉及丙烯熔噴樹脂,更具體來講涉及具有高熔體流動速率和熔點的丙烯熔噴樹脂。這些丙烯熔噴樹脂能夠更有效和經(jīng)濟地加工,可用于制備具有優(yōu)良質(zhì)量的產(chǎn)品。這些組合物還能夠用于制備具有優(yōu)良機械和物理特性的丙烯熔噴樹脂纖維。熔噴樹脂最具需求且技術上最先進的最終應用無疑是熔噴非織造織物。具體來講,聚丙烯均聚物熔噴樹脂處于領先位置,提供廣泛和多種范圍的最終應用產(chǎn)物如單片重基重(厚)吸油劑、嬰兒擦拭物和用于個人衛(wèi)生、醫(yī)療和過濾用途的輕量、多層和多材料的復合織物。熔噴樹脂更有價值的用途之一是用于制備非織造織物的精細熔噴樹脂纖維,所述非織造織物用作阻擋層或濾器。通常,熔噴樹脂纖維越精細,非織造織物中的孔越小,進而產(chǎn)生更有效的阻擋或過濾裝置。因此樹脂制造商當然要經(jīng)常設法改良熔噴樹脂,嘗試降低樹脂的粘度,從而增加熔體流動速率,以獲得越來越精細的纖維產(chǎn)品。除了更精細的纖維產(chǎn)品之外,通過降低熔噴樹脂的粘度,可獲得更有利和經(jīng)濟的加工條件。最初,熔噴織物轉(zhuǎn)化者購買標準聚丙烯樹脂,在擠壓轉(zhuǎn)化步驟中加入有機過氧化物,以化學降解聚丙烯,提高熔體流動速率,使樹脂的分子量分布(即多分散指數(shù))變窄。該過程稱為化學降粘。該過程原則上可行,但缺乏質(zhì)量控制和一致性,反映出的結(jié)果是最終產(chǎn)品的質(zhì)量很普通,限制了最終應用。為了克服這些缺點,聚丙烯制造商引入過氧化物涂層的聚丙烯用于熔噴過程。在很大程度上,這些樹脂已經(jīng)允許可獲得更高的熔體流動速率和熔化溫度,改善了用樹脂制備的終產(chǎn)物質(zhì)量。具體來講,改善了熔噴非織造織物。另外,過氧化物涂層的聚丙烯增加了用更精細的纖維制備終產(chǎn)物如非織造織物產(chǎn)品的能力。然而,在樹脂轉(zhuǎn)化時擠壓加工條件的變化仍導致用過氧化物涂層的聚丙烯制備的非織造織物的不一致性。而且,化學降粘過程必然在樹脂內(nèi)產(chǎn)生轉(zhuǎn)移至終產(chǎn)物的分解副產(chǎn)物。當然,這些副產(chǎn)物限制了終產(chǎn)物的用途,總體上也限制了過氧化物涂層聚丙烯在熔噴過程中的用途。除了用過氧化物處理或過氧化物涂層的聚丙烯熔噴樹脂制備的終產(chǎn)物中的分解副產(chǎn)物之外,當樹脂加工成纖維時,原先的熔噴樹脂產(chǎn)生紡絲煙(spinningsmoke)。紡絲煙來自熔噴樹脂中低熔點流分、揮發(fā)物及其它不想要的副產(chǎn)物的蒸發(fā)。熔噴樹脂產(chǎn)生的紡絲煙越多,則用熔噴樹脂制備纖維的工廠的排放越高。而且,除了較高排放之外,紡絲煙可腐蝕用于制備熔噴樹脂纖維的加工模。紡絲煙的腐蝕性導致模的壽命降低,進而導致生產(chǎn)成本更高。而且,由于紡絲煙的腐蝕性,當加工現(xiàn)有已知熔噴樹脂(包括過氧化物處理或過氧化物涂層的熔噴樹脂)時,需要采用足夠的安全措施。因此,本領域先前還不了解不需要化學降粘的含高熔體流動速率和熔點的聚丙烯熔噴樹脂。另外,許多現(xiàn)有已知熔噴樹脂不能夠提供具有高熔體流動速率和較小分子量分布(即較小的多分散指數(shù))以及高熔點且分解副產(chǎn)物量減少的樹脂。因為本發(fā)明熔噴樹脂具有較高熔體流動速率、高熔點、較低的多分散指數(shù)和減少的分解副產(chǎn)物,所以可增加用本樹脂制備熔噴樹脂纖維的加工廠的處理量和生產(chǎn)力。另外,本熔噴樹脂產(chǎn)生更精細的熔噴樹脂纖維,該纖維產(chǎn)生更柔軟、更舒服的終產(chǎn)物,具有增加的過濾特性。增加的過濾特性歸因于制備的更精細纖維,以及纖維靜電荷保留特性的意外增加。而且,本熔噴樹脂可用于制備具有改善的織物特性如氫化頭(hydrohead)和透氣性的非織造織物。甚至不止如此,本炫噴杉t脂可用于制備具有提高的均勻性和一致性的產(chǎn)物,從而減少廢料量,增加原料經(jīng)濟效益。本熔噴樹脂還可用于制備與用現(xiàn)有已知熔混樹脂制備的可相比的非織造織物相比,具有更小孔徑的非織造織物。除了增加原料經(jīng)濟效益之外,本熔噴樹脂可節(jié)約能量和資源,因為需要較低加工溫度和較少加工拉伸氣體即可將樹脂加工成纖維和非織造織物。另外,本熔噴樹脂具有較少副產(chǎn)物和揮發(fā)物,當加工樹脂時產(chǎn)生較少紡絲煙和工廠排放,延長模清洗和更換之間的時間。由于這些原因,在本領域仍存在對具有高熔體流動速率和熔點和較低多分散指數(shù)的本主題熔噴樹脂的需要。本主題總體涉及丙烯熔噴樹脂,更具體來講涉及含有高熔體流動速率和熔點的丙烯熔噴樹脂。在這方面,本主題的優(yōu)選實施方案涉及聚丙烯均聚物熔噴樹脂,其熔體流動速率在230GC為約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9,熔點為至少160QC。本主題的另一個優(yōu)選實施方案涉及包含丙烯均聚物熔噴樹脂的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,所述樹脂的熔體流動速率在230GC為約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9,熔點為至少160QC。而且,本主題的另一個優(yōu)選實施方案涉及包含聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維的非織造織物,所述纖維包含丙烯均聚物熔噴樹脂,其熔體流動速率在230QC為約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9,熔點為至少1600C。另外,本主題的另一個優(yōu)選實施方案涉及包含聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維的多層非織造織物,所述纖維包含丙烯均聚物熔噴樹脂,其熔體流動速率在230GC為約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9,熔點為至少160QC。本主題還有另一個優(yōu)選實施方案涉及制備聚丙烯均聚物熔噴樹脂的方法,包括接觸-式(I)的茂金屬化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(I)其中M是元素周期表的3、4、5或6族過渡金屬,或者是鑭系元素或《阿系元素;X是氫、鹵素或者R、OR、OS02CF3、OCOR、SR、NR2、PR2及其組合,或者X可形成取代或未被取代的丁二烯基或OR'O;R是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的CrQ(r烷基、C2-C4o鏈烯基、C2-C40炔基、C6-C4。-芳基、CrC40-烷基芳基或C7-C4。-芳基烷基及其組合,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子;R,是選自C廣C40亞烷基、Q-C40亞芳基、0(:40烷基亞芳基或C7-C40芳基亞烷基的二價基團;L是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的二價CrC恥烴基或者包含至多5個硅原子的二價亞曱硅烷基;W和Rs是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的d-C4o烴基,其中R'和rS可以相同或不同;R2、W和W是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C,-C4o烴基,其中R2、113和114可以相同或不同;R6、R7、R8、W和R"是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中R6、R7、R8、119和111()可以相同或不同,前提是R6、R7、R8、R9和R^中至少一個不是氫;至少一種鋁氧烷(alumoxane)或能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物;任選有機鋁化合物;和丙烯單體,其中所述丙烯單體聚合形成聚丙烯均聚物熔噴樹脂,其熔體流動速率在23()GC為約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9,熔點為至少160QC。而且,本主題的另一個優(yōu)選實施方案涉及制備聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維的方法,包括接觸-式(I)的茂金屬化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(I)其中M是元素周期表的3、4、5或6族過渡金屬,或者是鑭系元素或銀了系元素;X是氫、卣素或者R、OR、OS02CF3、OCOR、SR、NR2、PR2及其組合,或者X可形成取代或未被取代的丁二烯基或OR,O;R是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的C廣C4Q-烷基、C2-Q。鏈烯基、C2-C40炔基、C6-C40-芳基、CrC40-烷基芳基或C7-C40-芳基烷基及其組合,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子;R,是選自C廣C40亞烷基、Q-C40亞芳基、C7-C40烷基亞芳基或C7-C4()芳基亞烷基的二價基團;L是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的二價C,-Q()烴基或者包含至多5個硅原子的二價亞曱硅烷基;R'和RS是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的Q-C4o烴基,其中Ri和RS可以相同或不同;R2、113和R"是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中R2、113和114可以相同或不同;R6、R7、R8、119和R^是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的Q-C4o烴基,其中R6、R7、R8、W和R"可以相同或不同,前提是R6、R7、R8、R9和R^中至少一個不是氫;至少一種鋁氧烷或能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物;任選有機鋁化合物;和丙烯單體,其中所述丙烯單體聚合形成聚丙烯均聚物熔噴樹脂,其熔體流動速率在230V為約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9(測量數(shù)值),熔點為至少160GC;所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂在擠壓機中加工,以形成所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維。附圖簡述圖1:以0.6ghm制備的20gsm熔噴織物的靜水壓圖2:以0.8ghm制備的20gsm熔噴織物的靜水壓圖3:以0.6ghm制備的20gsm熔噴織物的透氣性圖4:以0.8ghm制備的20gsm熔噴織物的透氣性圖5:1100g/10min.MFRznPP與1200g/10min.MFR茂金屬PP之間的加工差異定義用于本文時,術語"熔點"指樹脂的最終熔點,其中大部分樹脂熔化,其中最終熔點不同于峰熔點和起始熔點。用于本文時,術語"峰熔點"指大部分樹脂正在熔化的溫度。用于本文時,術語"起始熔點"指樹脂開始熔化的溫度。用于本文時,術語"細度"指制備纖維的厚度或直徑。催化劑系統(tǒng)有多種催化劑系統(tǒng)可用于制備一般熔噴樹脂。Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)曾經(jīng)并仍然用于制備一般熔噴樹脂。然而,用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備的熔噴樹脂表現(xiàn)較差的機械和物理特性。具體來講,已知的Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)不能夠產(chǎn)生具有較高熔體流動速率和熔點的熔噴樹脂,如本主題的熔噴樹脂。除了具有低于本熔噴樹脂的熔體流動速率和熔點之外,用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備的熔噴樹脂具有較高多分散指數(shù)(即分子量分布),在樹脂內(nèi)存在較大量揮發(fā)物,導致加工樹脂時產(chǎn)生較高量的紡絲煙。如上文討論,當加工熔噴樹脂時產(chǎn)生較高的紡絲煙,導致較高排放,縮短模清洗與模更換之間的時間。因此,本主題的熔噴樹脂減輕這些問題。在優(yōu)選方面,本熔噴樹脂可用茂金屬催化劑系統(tǒng)制備。另外,在優(yōu)選方面,茂金屬催化劑系統(tǒng)包含式(I)的茂金屬化合物(I)其中M是元素周期表的3、4、5或6族過渡金屬,或者是鑭系元素或錒系元素;X是氫、離素或者R、OR、OS02CF3、OCOR、SR、NR2、PR2及其組合,或者X可形成取代或未被取代的丁二烯基或OR,O;R是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的CrCur烷基、(:2-<:4()鏈烯基、C2-q。炔基、C6-Ckt芳基、CVC4(r烷基芳基或C7-q()-芳基烷基及其組合,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子;R,是選自C廣Ck)亞烷基、C6-C40亞芳基、C7-do烷基亞芳基或C7-C40芳基亞烷基的二價基團;L是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的二價Q-C4o烴基或者包含至多5個硅原子的二價亞曱硅烷基;W和RS是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的d-Qo烴基,其中R'和rS可以相同或不同;R2、W和W是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中R2、113和114可以相同或不同;R6、R7、R8、119和111()是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中R6、R7、R8、RS和R'o可以相同或不同,前提是R6、R7、R8、W和R"中至少一個不是氫;至少一種鋁氧烷或能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物;和任選有機鋁化合物。在本主題的優(yōu)選方面,茂金屬催化劑系統(tǒng)的制備是通過接觸式(I)的茂金屬化合物(i)其中M是元素周期表的3、4、5或6族過渡金屬,或者是鑭系元素或4阿系元素;X是氫、卣素或者R、OR、OS02CF3、OCOR、SR、NR2、PR2及其組合,或者X可形成取代或未被取代的丁二烯基或OR,O;R是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的C廣C4o-烷基、C2-C40鏈烯基、CVC40炔基、C6-Q(r芳基、C7-C幼-烷基芳基或C7-C40-芳基烷基及其組合,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子;R,是選自C廣C4o亞烷基、C6-Qo亞芳基、(:7-(:40烷基亞芳基或C7-C40芳基亞烷基的二價基團;L是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的二價d-Q()烴基或者包含至多5個硅原子的二價亞甲硅烷基;W和Rs是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的d-C4o烴基,其中R^和rS可以相同或不同;R2、W和W是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中R2、113和114可以相同或不同;R6、R7、R8、119和R'o是氬或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C,-C4o烴基,其中R6、R7、R8、R"和R"可以相同或不同,前提是R6、R7、R8、119和111()中至少一個不是氫;至少一種鋁氧烷或能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物;和任選有機鋁化合物。在本主題的另一個優(yōu)選方面,茂金屬催化劑系統(tǒng)將包含鈦、《皓或鉿作為式(I)茂金屬化合物中的M。在本主題的另一個優(yōu)選方面,R是直鏈或支鏈d-C20-烷基。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,X是氫、卣素或R。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,X是氯或Crd(r烷基。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,X是曱基、乙基及其組合。而且,在本主題的優(yōu)選方面,式(I)茂金屬化合物中的L是選自含有至多5個硅原子的亞曱硅烷基、C廣C4Q亞烷基、C3-C40環(huán)亞烷基、C6-C40亞芳基、C7-C4o烷基亞芳基或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C7-C恥芳基亞烷基的二價橋連基。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,L是SiMe2或SiPh2。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,L是(Z(R")2)n,其中Z是碳或硅,n是l或2,R"是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C2。烴基。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,R"是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的C廣C20-烷基、<:2-<:20鏈烯基、C2-C20炔基、C6-C2(T芳基、C7-C20-烷基芳基或c7-C2()-芳基烷基及其組合,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子。甚至不止如此,在本主題的優(yōu)選方面,式(I)茂金屬化合物中的L是Si(CH3)2、SiPh2、SiP固e、SiMe(SiMe3)、CH2、(CH2)4C(CH3)2。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,r'和rs是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的C廣C4o-烷基、(:2《40鏈烯基、C2-C4。炔基、C6-Q(r芳基、C7-C40-烷基芳基或C7-Q(r芳基烷基,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子,其中R'和RS可以相同或不同。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,R1和115是直鏈或支鏈、飽和或不飽和的CrC2o-烷基。另外,在本主題的優(yōu)選方面,式(I)茂金屬化合物中的R2、113和W是氫或者直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀C,-C4。-烷基、C2-Cu)鏈烯基、C2-C40炔基、(vc4(T芳基、C7-Cto-烷基芳基或C7-C4o-芳基烷基,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子,其中R2、113和114可以相同或不同。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,R2、113和114是氫或CrQ(r烷基。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,RS是C,-C4o-烷基。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,RS是在a位包含仲碳或叔碳以形成異丙基或叔丁基的d-C4。-烷基。在本主題特別優(yōu)選的方面,式(I)茂金屬化合物中的L是(Si)Me2,M是Zr,X是Cl,R'是t-丙基,R2、113和114是氫,R5是曱基,R6、R7、R9和R^是氫,R8是叔丁基。除了式(I)茂金屬化合物之外,鋁氧烷可用于本主題的催化劑系統(tǒng)中。通過使水與式(II)或(III)的有機鋁化合物反應可獲得鋁氧烷HjA1U3.j(II)HjAl2U6-j(III)其中U是氫、鹵素、C廣C20-烷基、C3-C20-環(huán)烷基、C6-C20-芳基、CrC2(r烷基芳基或C7-C2o-芳基烷基,任選包含硅或鍺原子,其中U可以相同或不同,前提是至少一個U不是卣素,j范圍在O-l,其中j還可以是非整凄t。在該反應中Al/水的摩爾比率優(yōu)選1:1-100:1。將可用于本主題催化劑系統(tǒng)的鋁氧烷視為包含至少一個式(IV)基團的直鏈、支鏈或環(huán)狀化合物,u丄i—o(IV)其中u在上文限定。具體來講,式(V)的鋁氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(V)可用于直鏈化合物的情況,其中i^是0或整數(shù)l-40,U在上文限定。另外,可使用式(VI)的鋁氧烷u(Al~0)nz(VI)其中112是整數(shù)2-40,U在上文限定。適合用于本主題的優(yōu)選鋁氧烷的非限制性實例是曱基鋁氧烷(MAO)、四-(異丁基)鋁氧烷(TIBAO)、四-(2,4,4-三曱基-戊基)鋁氧烷(TIOAO)、四-(2,3-二曱基丁基)鋁氧烷(TDMBAO)和四-(2,3,3-三曱基丁基)鉛氧烷(TTMBAO)。特別重要的輔催化劑描述于WO99/21899和WO01/21674,其中烷基和芳基具有特定分支形式??膳c水反應得到合適鋁氧烷的鋁化合物的非限制性實例描述于WO99/21899和W001/21674,包括三(2,3,3-三曱基-丁基)鋁、三(2,3-二曱基-己基)鉛、三(2,3-二曱基-丁基)鋁、三(2,3-二曱基-戊基)鋁、三(2,3-二曱基-庚基)鋁、三(2-曱基-3-乙基-戊基)鋁、三(2-曱基-3-乙基-己基)鋁、三(2-曱基-3-乙基-庚基)鋁、三(2-甲基-3-丙基-己基)鋁、三(2-乙基-3-曱基-丁基)鋁、三(2-乙基-3-曱基-戊基)鋁、三(2,3-二乙基-戊基)鋁、三(2-丙基-3-甲基-丁基)鋁、三(2-異丙基-3-曱基-丁基)鋁、三(2-異丁基-3-曱基-戊基)鋁、三(2,3,3-三曱基-戊基)鉛、三(2,3,3-三曱基-己基)鋁、三(2-乙基-3,3-二曱基-丁基)鋁、三(2-乙基-3,3-二曱基-戊基)鋁、三(2-異丙基-3,3-二曱基-丁基)鋁、三(2-三曱基曱硅烷基-丙基)鋁、三(2-曱基-3-苯基-丁基)鋁、三(2-乙基-3-苯基-丁基)鋁、三(2,3-二曱基-3-苯基-丁基)鋁、三(2-苯基-丙基)鋁、三[2-(4-氟代-苯基)-丙基]鋁、三[2-(4-氯代-苯基)-丙基]鋁、三[2-(3-異丙基-苯基)-丙基]鋁、三(2-苯基-丁基)鋁、三(3-甲基-2-苯基-丁基)鋁、三(2-苯基-戊基)鋁、三[2-(五氟苯基)-丙基]鋁、三[2,2-二苯基-乙基]鋁和三[2-苯基-2-曱基-丙基]鋁及其組合。其中一個烴基被氫原子代替和其中一個或兩個烴基被異丁基代替的上文列出的相應化合物也可用于本主題。可用于本主題的優(yōu)選鋁化合物的非限制性實例包括三曱基鋁(TMA)、三異丁基鋁(TIBA)、三(2,4,4-三曱基-戊基)鋁(TIOA)、三(2,3-二曱基丁基)鋁(TDMBA)、三(2,3,3-三曱基丁基)鋁(TTMBA)及其組合??稍诒局黝}用于形成烷基茂金屬陽離子的化合物的非限制性實例是式(VII)化合物D+f(VII)其中D+是Br0nsted酸,能夠提供質(zhì)子,與式(I)茂金屬化合物的取代基X不可逆地反應,E-是相容性陰離子,能夠穩(wěn)定D+與式(I)茂金屬化合物反應產(chǎn)生的活性催化物質(zhì),并且足夠活潑,可被烯烴單體除去。在本主題的優(yōu)選方面,陰離子f包含一個或多個硼原子。在本主題的更優(yōu)選方面,陰離子E-是式BAr/。的陰離子,其中Ar是芳基如苯基、五氟苯基、雙(三氟曱基)苯基及其組合。四-五氟苯基硼酸根是特別優(yōu)選的化合物,如描述于WO91/02012。而且,式(VIII)化合物BAr3(VIII)可在本主題用于形成式(vn)的化合物f。這種類型的化合物描述于例如國際專利申請WO92/00333。能夠形成烷基茂金屬陽離子的其它化合物實例是式(vmi)化合物BAr3P(Villi)其中P是取代或未被取代的吡咯基。這些化合物描述于WO01/62764。根據(jù)DE-A-19962814和DE-A-19962910的描述可方便地支持含有硼原子的化合物。包含至少一個硼原子的式VII-Villi化合物的使用摩爾比可以是約l:l-約10:1,優(yōu)選約l:l-約2.1,更優(yōu)選約1:1,其中硼原子與式(I)茂金屬化合物的M之間的比率決定比率因子。另外,可用于本主題的式D+E'(VII)化合物的非限制性實例包括:四(苯基)硼酸三乙基銨,四(苯基)硼酸三丁基銨,四(甲苯基)硼酸三曱基銨,四(曱苯基)硼酸三丁基銨,四(五氟苯基)硼酸三丁基銨,四(五氟苯基)鋁酸三丁基銨,四(二曱基苯基)硼酸三丙基銨,四(三氟甲基苯基)硼酸三丁基銨,四(4-氟苯基)硼酸三丁基銨,N,N-二曱基千基銨-四五氟苯基硼酸鹽,N,N-二曱基己基銨-四五氟苯基硼酸鹽,N,N-二甲基苯胺正離子四(苯基)硼酸鹽,N,N-二乙基苯胺正離子四(苯基)硼酸鹽,N,N-二曱基苯胺正離子四(五氟苯基)硼酸鹽,N,N-二曱基苯胺正離子四(五氟苯基)鋁酸鹽,N,N-二甲基芐基銨-四五氟苯基硼酸鹽,N,N-二曱基己基銨-四五氟苯基硼酸鹽,四(五氟苯基)硼酸二(丙基)銨,四(五氟苯基)硼酸二(環(huán)己基)銨,三苯基鱗四(苯基)硼酸鹽,三乙基鱗四(苯基)硼酸鹽,二苯基鱗四(苯基)硼酸鹽,三(曱基苯基)鱗四(苯基)硼酸鹽,三(二曱基苯基)轔四(苯基)硼酸鹽,三苯基碳正離子四(五氟苯基)硼酸鹽,三苯基碳正離子四(五氟苯基)鋁酸鹽,三苯基碳正離子四(苯基)鋁酸鹽,二茂鐵正離子四(五氟苯基)硼酸鹽,二茂鐵正離子四(五氟苯基)鋁酸鹽,三苯基碳正離子四(五氟苯基)硼酸,和N,N-二曱基苯胺正離子四(五氟苯基)硼酸鹽??捎糜诒局黝}的式D+E"(VII)化合物的其它實例描述于WO04/005360、WO02/102811和WO01/62764。另外,還可將本文所述催化劑系統(tǒng)負載在惰性載體上。這通過使式(I)茂金屬化合物,或者式(I)茂金屬化合物與鋁氧烷的反應產(chǎn)物,或者式(I)茂金屬化合物與能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物的反應產(chǎn)物,沉積于惰性載體上完成。惰性載體的非限制性實例包括二氧化硅、氧化鋁、Al-Si、Al-Mg混合氧化物、卣化鎂、苯乙烯/二乙烯基苯共聚物、聚乙烯、聚丙烯及其組合。而且,通過使鋁氧烷或者能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物和式(I)茂金屬化合物沉積在惰性載體上,可以將催化劑系統(tǒng)負載在惰性載體上。使催化劑系統(tǒng)沉積在惰性載體上的方法在0GC-100GC溫度下在惰性溶劑中進行。優(yōu)選該方法在室溫下進行。惰性溶劑的非限制性實例包括烴類如曱苯、己烷、戊烷、丙烷及其混合物??墒褂玫暮线m惰性載體種類包括用具有活性氫原子的基團官能化的多孔有機載體。特別合適的惰性載體包括其中包含部分交聯(lián)苯乙烯聚合物的那些惰性載體。這種惰性載體類型描述于歐洲申請EP-633272。特別可用于本主題的另一類惰性載體包括聚烯烴多孔預聚物。在本主題的優(yōu)選方面,特別有用的是包含聚乙烯、聚丙烯及其組合的聚烯烴多孔預聚物。另外,其它有用的本主題惰性載體包括多孔卣化鎂,如描述于國際申請WO95/32995。熔噴樹脂本主題的熔噴樹脂總體涉及聚丙烯熔噴樹脂。本主題的聚丙烯熔噴樹脂可包含聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物,其中共聚物用具有式(X)的單體制備CH^CHR11(X)其中RU是氫或Crdo烴。在優(yōu)選方面,本主題涉及各種聚丙烯均聚物熔噴樹脂。在這方面,本主題優(yōu)選涉及熔體流動速率在230QC為約300-約2500g/10min.、多分散指數(shù)為約1.3-約2.9和熔點為至少160QC的聚丙烯均聚物熔噴樹脂?,F(xiàn)有已知熔噴樹脂不具有在230QC高于約500g/10min.的熔體流動速率、至少160QC的熔點和約1.3-約2.9的多分散指數(shù)。特別是,現(xiàn)有已知熔噴樹脂不具有所有上述特性的組合。另外,如前討論,當加工樹脂時,現(xiàn)有熔噴樹脂產(chǎn)生較差的熔噴樹脂纖維。這是由于現(xiàn)有熔噴樹脂不具有在230GC高于約500g/10min.的熔體流動速率、至少160QC的熔點和約1.3-約2.9的多分散指數(shù)。因此,本聚丙烯熔噴樹脂是獨一無二的,因為它們具有高熔體流動速率、高熔化溫度和較低多分散指數(shù)的組合。在本主題的優(yōu)選方面,聚丙烯熔噴樹脂具有在23()GC為約500-約2000g/10min.的熔體流動速率。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,聚丙烯熔噴樹脂具有在230QC為約1200-約1800g/10min.的熔體流動速率。在本主題還有另一方面,聚丙烯熔噴樹脂具有至少163。C的熔點。除了具有高熔體流動速率和熔點之外,本主題的熔噴樹脂具有比現(xiàn)有已知熔噴樹脂低的多分散指數(shù)。用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備的現(xiàn)有已知熔噴樹脂尤其如此。本主題樹脂的較低多分散指數(shù)(樹脂分子量分布的函數(shù)),導致本熔噴樹脂具有比現(xiàn)有已知熔噴樹脂低的多分散指數(shù)(即更窄的分子量分布)。用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備的現(xiàn)有已知熔噴樹脂尤其如此。另外,本主題樹脂的較低多分散指數(shù)具有優(yōu)于現(xiàn)有已知熔噴樹脂的加工特性,后者具有較高的多分散指數(shù)(即更寬的分子量分布)。具體來講,本熔噴樹脂在加工時產(chǎn)生較少紡絲煙,這是約1.3-約2.9的較低多分散指數(shù)的結(jié)果。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,聚丙烯熔噴樹脂具有多分散指數(shù)為約1.4-約2.0。在本主題還有另一個優(yōu)選方面,聚丙烯熔噴樹脂具有多分散指數(shù)為約1.4-約1.8。在本主題還有另一方面,聚丙烯熔噴樹脂具有大于約90°/。的等規(guī)度。在本主題還有另一方面,聚丙烯熔噴樹脂具有大于約94%的等規(guī)度。在本主題還有另一方面,聚丙烯熔噴樹脂具有大于約96%的等規(guī)度。另外,如上討論,已經(jīng)嘗試通過降粘增加聚丙烯熔噴樹脂的熔體流動速率。通過與苛性化學品(harshchemicals)的化學反應,如過氧化物引起的基團反應(radicalreaction),降低樹脂內(nèi)聚丙烯聚合物鏈的分子量,完成使聚丙烯熔噴樹脂降粘以增加熔體流動速率的過程。通過降粘得到的熔噴樹脂和用這些樹脂制備的產(chǎn)物具有許多缺點,包括高泛黃指數(shù)、較高的降解傾向和樹脂內(nèi)副產(chǎn)物的量增加。由于這種原因,本主題的聚丙烯熔噴樹脂不降粘,所以不包含來自降粘過程的過氧化物化合物殘留物。另外,可加入穩(wěn)定劑,以調(diào)節(jié)本主題樹脂的機械和物理特性。優(yōu)選穩(wěn)定劑的非限制性實例包括抗氧化劑,如空間位阻酚類和空間位阻胺類、UV穩(wěn)定劑、加工穩(wěn)定劑(如亞磷酸鹽或亞膦酸鹽)、酸清除劑(如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅或二氫滑石(dihydrotalcite),以及鈣、鋅和鈉辛酸鹽)。通常,本主題的聚丙烯熔噴樹脂可包含至多約5%重量的一種或多種穩(wěn)定劑。而且,可將潤滑劑和脫模劑加入本聚丙烯熔噴樹脂內(nèi)。潤滑劑和脫模劑的非限制性實例包括脂肪酸及其鹽(包括鈣、鈉和鋅、脂肪酰胺及其鹽)或者低分子量聚烯烴蠟。通常,本主題的聚丙烯熔噴樹脂可包含至多約5%重量的一種或多種潤滑劑或脫模劑。甚至不止如此,可將填充劑加入本聚丙烯熔噴樹脂內(nèi)。填充劑的非限制性實例包括滑石、碳酸鈣、白堊和玻璃纖維。通常,本主題的聚丙烯熔噴樹脂可包含至多約50°/。重量的一種或多種填充劑。優(yōu)選本主題的聚丙烯熔噴樹脂可包含至多約25%重量的一種或多種填充劑。在本主題的另一個優(yōu)選方面,聚丙烯熔噴樹脂可包含至多約10%重量的一種或多種填充劑。成核劑也可用于本主題的聚丙烯熔噴樹脂。有用的成核劑的非限制性實例包括無機添加劑,如二氧化硅或高嶺土、單羧酸或多羧酸的鹽(如苯曱酸鈉、叔丁基苯甲酸鋁和二亞千基山梨醇)或者二亞千基山梨醇的C廣C8-烷基-取代衍生物(如曱基二亞千基山梨醇、乙基二亞節(jié)基山梨醇和二曱基二亞千基山梨醇)和磷酸二酯的鹽(如2,2'-亞曱基雙(4,6,-二-叔丁基苯基)磷酸鈉)。優(yōu)選本主題的聚丙烯熔噴樹脂可包含至多約5%重量的一種或多種成核劑。此類添加劑通??墒惺郢@得,描述于例如GSchter/Mmier,PlasticsAdditivesHandbook(塑料添加劑手冊),第4版,HansaPublishers,Munich,1993。通常,本主題的本聚丙烯熔噴樹脂的制備,可以通過在反應條件下接觸式(I)茂金屬化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(I)其中M是元素周期表的3、4、5或6族過渡金屬,或者是鑭系元素或銀了系元素;X是氫、卣素或者R、OR、OS02CF3、OCOR、SR、NR2、PR2及其組合,或者X可形成取代或未被取代的丁二烯基或OR,O;R是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的C廣C40-烷基、CVC40鏈烯基、CrC4。炔基、C6-Cur芳基、CVC4o-烷基芳基或C7-Cur芳基烷基及其組合,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子;R,是選自C廣C4o亞烷基、C6-Cto亞芳基、C「C4o烷基亞芳基或C7-C40芳基亞烷基的二價基團;L是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的二價CrQo烴基或者包含至多5個硅原子的二價亞曱硅烷基;W和RS是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的d-Qo烴基,其中W和rS可以相同或不同;R2、113和R"是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣Qo烴基,其中R2、113和114可以相同或不同;R6、R7、R8、W和R'G是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中R6、R7、R8、W和RW可以相同或不同,前提是R6、R7、R8、119和111()中至少一個不是氫;至少一種鋁氧烷或能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物;任選的有機鋁化合物;和丙烯單體。另夕卜,可以通過通常已知的混合技術將穩(wěn)定劑、潤滑劑和脫才莫劑、填充劑、成核劑及其它添加劑加入本主題的熔噴樹脂內(nèi)。熔噴樹脂纖維本主題的熔噴樹脂纖維總體涉及具有優(yōu)良機械和物理特性的聚丙烯熔噴樹脂纖維。在這方面,本主題優(yōu)選涉及包含丙烯均聚物熔噴樹脂的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,所述樹脂的熔體流動速率在230GC為約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9,炫點為至少1600C。多種原因?qū)е掠矛F(xiàn)有已知熔噴樹脂制備的現(xiàn)有已知熔噴樹脂纖維比不上用本熔噴樹脂制備的本熔噴樹脂纖維。如前討論,現(xiàn)有熔噴樹脂纖維用不具有在230GC高于約500g/10min.的熔體流動速率、至少160QC的熔點和約1.3-約2.9多分散指數(shù)的熔噴樹脂制備。因此,用這些現(xiàn)有已知樹脂制備的纖維在加工擠壓后將凝聚和粘在一起。另外,用現(xiàn)有已知熔噴樹脂制備的纖維具有較少的細絲變細(filamentattenuation)。因此,用現(xiàn)有熔噴樹脂制備的纖維不如用本熔噴樹脂制備的纖維精細。因為用現(xiàn)有已知熔噴樹脂制備的熔噴樹脂纖維在加工器擠壓后容易凝聚和粘在一起,所制備纖維的細度的變異和分布非常大。這進而可對用纖維制備的產(chǎn)品產(chǎn)生不利影響。因此,在本主題的優(yōu)選方面,熔噴樹脂纖維具有約0.1-約10)am的直徑。在本主題的另一個優(yōu)選方面,熔噴樹脂纖維具有約l-約6(im的直徑。除了制備纖維的細度之外,本熔噴樹脂纖維可具有意料之外的高于現(xiàn)有已知熔噴樹脂纖維的靜電荷保留率。具體來講,本熔噴樹脂纖維可表現(xiàn)與目前市售獲得的熔噴樹脂制備的纖維相比等同或更高的靜電荷保留率。特別是,本主題的未配制熔噴樹脂可表現(xiàn)與未配制的市售獲得熔噴樹脂相比等同或更高的靜電荷保留率。而且,如上討論,本熔噴樹脂纖維在加工時產(chǎn)生較小量紡絲煙,因為本熔噴樹脂包含較小量揮發(fā)物,這反映出本熔噴樹脂纖維具有較低的多M指數(shù)。非織造織物本主題的非織造織物總體涉及包含本主題熔噴樹脂纖維的非織造織物。在這方面,本主題優(yōu)選涉及包含含有丙烯均聚物熔噴樹脂的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維的非織造織物,所述樹脂的熔體流動速率在230。C為約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9,熔點為至少160GC。另外,本主題的非織造織物可包含單層或多層結(jié)構(gòu)。多層結(jié)構(gòu)可包含單層或多層本主題的熔噴樹脂。本主題的非織造織物表現(xiàn)優(yōu)于包含現(xiàn)有已知熔噴樹脂的現(xiàn)有已知非織造織物的機械和物理特性,如過濾和阻擋特性。具體來講,本非織造織物表現(xiàn)優(yōu)于包含現(xiàn)有已知熔噴樹脂的現(xiàn)有已知非織造織物的靜電荷保留率和過濾效率,允許本非織造織物有效或更有效地用作濾器或阻擋層。這歸因于用本催化劑系統(tǒng)所得本熔噴樹脂制備的熔噴樹脂纖維的獨特性質(zhì)。實施例下列實施例用于說明優(yōu)選的熔噴樹脂、熔噴樹脂纖維和包含本熔噴纖維的非織造織物,不應視為限制性。所有聚合物分子量都是平均的平均分子量。所有百分數(shù)都以最終樹脂、纖維、非織造纖維或產(chǎn)物的重量百分^t為基礎,除非另外指出,否則全部總計等于100%重量。下列實施例說明本主題的優(yōu)選方面。實施例I聚丙烯樹脂的制備用按照US2003/0149199描述制備的rac-二曱基亞曱硅烷基(2-甲基_4(4'叔丁基-苯基)-茚基)(2-異丙基-4(4'叔丁基-苯基)-茚基)鋯二氯化物代替rac-二曱基曱硅烷基雙(2-曱基-4,5-苯并-茚基)-鋯二氯化物,按照PCT/EP2004/007061的描述制備催化劑系統(tǒng)。丙烯聚合將按照PCT/EP2004/007061描述獲得的催化劑系統(tǒng)以催化劑泥料形式加入預接觸器內(nèi),其中將其用約5(Kg/h)丙烷稀釋。將催化劑系統(tǒng)從預接觸器輸送至預聚合環(huán)中,其中同時以表1報道的數(shù)據(jù)輸送丙烯。催化劑在預聚合環(huán)中的停留時間是8分鐘。然后將預聚合環(huán)中所得預聚合催化劑連續(xù)輸入第一個環(huán)式反應器內(nèi),其中按照表1輸送丙烯。從第一個環(huán)式反應器排出聚合物,與未反應的單體分離和干燥。反應條件在表l報道。通過輸送氫氣控制產(chǎn)物的MFR。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表1實施例II測i式方法用ASTMD1238(230°C;2.16kg)測定熔體流動速率("MFR"),單位為dg/min。用凝聚滲透層析(GPC)通過測量Mw和Mn確定分子量分布("Mw/Mn")。用具有Waters聚苯乙烯凝膠(styragel)HMW6E曱苯(Toluene),300mm長,混合床柱的WatersGPCV2000Alliance4義器進行測量。測量溫度是150C。用1,2,4-三氯苯作為溶劑。提供209.5|iL量濃度為70mg/72g(0.097wt。/。)的樣品用于測量。通過用聚苯乙烯標準品形成的校準曲線產(chǎn)生Mw和Mn的數(shù)值。在攪拌的條件下,通過在135。C使2.5g聚合物溶于250ml二曱苯中測定在25。C可溶于和不溶于二曱苯的流分。20分鐘后,仍在攪拌的條件下讓溶液冷卻至25。C,然后讓其靜置30分鐘。用濾紙過濾沉淀物,在氮氣流中蒸發(fā)溶液,在80°C真空干燥殘留物,直至達到恒重。由此計算在環(huán)境溫度下可溶于和不溶于二曱苯的聚合物重量百分數(shù)。通過測量聚合物的分子量分布確定多分散指數(shù)(P.I.)。為了測定PI值,用由Rheometrics(USA)推向市場的RMS-800平行板電流計沖莫式測定在200°C溫度在低模量值(modulusvalue)如500Pa的模量分離(modulusseparation),操:作的振蕩頻率從0.01rad/秒增加至100rad/秒。從模量分離值,可用以下等式產(chǎn)生PI:P^54.6x(模量分離)"'76其中模量分離(MS)限定為MS=(G'=500Pa的頻率)/(G'^500Pa的頻率)其中G'是貯存模量,G"是低模量。通過ASTMD1505測定密度。通過ASTMD2117測定熔點。通過INDAStandardTestMethod1ST80.6測定靜水壓(即氫化頭)。通過ASTMD737測定透氣性。測試結(jié)果如前討論,本熔噴樹脂表現(xiàn)優(yōu)良的機械和物理特性,這進而產(chǎn)生優(yōu)良產(chǎn)品,如熔噴樹脂纖維和非織造織物。表2列出已測試的六種熔噴樹脂樣品。比較實施例1-3顯示三種不同的熔噴樹脂,全都用與本主題催化劑系統(tǒng)不同的催化劑系統(tǒng)制備。具體來講,比較實施例1-3分別是由Basell經(jīng)銷的樹脂HH661、HH662H和PR017,是用現(xiàn)有已知Zeigler-Natta催化劑系統(tǒng)制備的。另夕卜,將比較實施例2和3降粘(即用過氧化物化學處理)。實施例1-3顯示用本主題催化劑系統(tǒng)制備的三種本主題熔噴樹脂。具體來講,實施例l-3用本催化劑系統(tǒng)制備,不降粘(即過氧化物化學處理)。因此,實施例l-3表現(xiàn)出比比較實施例1-3同時具有更高熔體流動速率、高熔點和更小多M指數(shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表2實施例III熔噴纖維和熔噴非織造織物的制備方法通過熔化和擠壓(或用多個擠壓機共擠壓)一種或多種熔噴樹脂開始制備熔噴纖維和熔噴織物。可用單和雙螺桿擠壓機(同向和反向旋轉(zhuǎn))在提高的溫度下完成樹脂的擠壓,設計各種L/D比率和多種螺桿,以優(yōu)化聚合物熔體的均質(zhì)性。通過定量泵將聚合物熔體連續(xù)遞送至才莫具內(nèi),確j呆在恒定的壓力和條件流(constantpressureandconditionsflow)下將聚合物熔體始終如一地遞送至?;驀娊z頭內(nèi)。為了促進低聚合物粘度從而增加形成更細纖維和更好阻擋特性的機會,可在明顯高于被擠壓的一種或多種樹脂熔點的很高溫度下進行熔噴過程。而且,在熔噴過程中,靠近(相交或平行于聚合物流)聚合物熔體排出的熱壓空氣(即熱加工或拉伸氣(processordrawair))用于使聚合物熔體進一步變細和拉伸,以形成具有更小直徑(通常在1-10(a)范圍的更細纖維。熱加工或拉伸氣可以在被擠壓的一種或多種樹脂的熔化溫度或高于該溫度的溫度??梢栽O計多種熔噴?;驀娊z頭用于在紡絲過程中用熔噴樹脂形成熔噴樹脂纖維。熔化的熔噴樹脂可以很高速度穿過模、文丘里管(venture)或噴絲頭中特別設計的孔或洞。用于制備熔噴樹脂纖維的最常用裝置分為兩類,兩種都使用熱且通常加壓的空氣用于熔噴過程。具體來講,可使用具有單行空氣淬冷孔的模。在這種情況下,模包含單行小孔或??讬M跨模、文丘里管或噴絲頭的表面。這種類型的模、文丘里管或噴絲頭設計適用于所有種類熔噴非織造織物的制備,可與多種其它模聯(lián)合,從而依次用幾個裝置制備非織造織物,可形成具有多層結(jié)構(gòu)的非織造織物或薄膜。多層結(jié)構(gòu)可包含其它熔噴樹脂、非熔噴樹脂、非織造織物(如紡粘織物(Spunbond))和/或至少一層薄膜或疊層。這種類型的空氣淬冷模設計最適合用于極低-低-中度基重的織物。除了具有單行空氣猝冷孔的模之外,可使用具有多行水淬冷孔的模。在水淬冷系統(tǒng)中,模包含多(通常是5-12)行小孔橫跨模、文丘里管或噴絲頭的表面。該系統(tǒng)的特征在于較高的處理通量、較低的模溫要求和較少聚合物降解。另外,更適用于較重基重的織物。從模、文丘里管或噴絲頭排出之后,如上所述用空氣或水4吏所得熱擠壓物猝冷,呈單獨纖維或細絲的形式。它們表現(xiàn)非常低的直徑,包含相當?shù)退降亩ㄏ颉H缓罄鋮s纖維或細絲流,噴在移動篩或帶上。非織造網(wǎng)攜帶相當量的殘留熱,其量大,以致容易自粘。細絲的自粘以及機械糾結(jié),產(chǎn)生粘性的和結(jié)構(gòu)合理的織物,所述織物可不需要用砑光機熱粘合。然而,可使用砑光機,其中使網(wǎng)穿過加熱的壓花輥之間,通常用于其它非織造方法如紡粘法。最終,在輥子上通過纏繞收集非織造網(wǎng)??捎糜诜强椩炜椢锏奶厥庠O備在ReifenMuserREICOFIL500mm熔噴線上制備雙組分(Bi-co)熔噴織物。Bi-co線同時應用兩個50mm擠壓機。該線可用10-300g/sm熔噴樹脂以及聚丙烯、聚烯烴混合物和許多相關聚合物制備非織造織物。最大生產(chǎn)量是約50-70kg/hr。最大線速是約200m/min。有效的熔噴織物寬度可以是約500mm。REICOFILBi-co熔噴線應用兩個50mm(1/d=25)擠壓才幾。各自能夠分別從擠壓機至模體進行熱控制。各自具有自身的20cc/rev/泵輸出的熔體聚合物定量泵。通過601個孔的600mm槽模完成熔噴。各孔直徑是0.4mm。在槽模之前合并兩種熔體聚合物流,穿過具有濾篩的斷路板(breakerplate)。熱空氣分布在槽^f莫各側(cè),由此在猝冷成固體纖絲之前均勻地延伸熔體聚合物。在移動篩網(wǎng)帶(screenedbdt)或收集器上收集纖絲。垂直調(diào)節(jié)的設備框架可改變模-收集器距離(DCD)。用500mm張力控制巻繞4幾將織物收集成可脫除的巻(doffablerolls)。實施例IV過濾功歲文測i式方法將包含用本主題聚丙烯熔噴樹脂所制備纖維的非織造織物的過濾功效與用現(xiàn)有已知和市售獲得的熔噴樹脂所制備纖維的非織造織物相比。為了比較各種非織造織物的過濾功效,通過本領域已知的常規(guī)方法用包含本主題熔噴樹脂的纖維制備兩個非織造織物,用包含Basell銷售的市售獲得熔噴樹脂ValtecHH442H的纖維制備非織造織物。然后通過使織物穿過電離空氣,使兩種織物經(jīng)受暈電荷(coronacharge),比較兩種織物的過濾功效。在室溫(RT)和促進靜電荷衰減的提高溫度下測量兩種織物經(jīng)過一段時間的過濾功效。用于測定過濾功效的裝置是TSI的CertiTestModel8127/8130AutomatedFilterTester(CertiTest8127/8130型自動過濾測試4義)。測試結(jié)果實施例3是包含用本茂金屬催化劑系統(tǒng)所制備的本熔噴樹脂的纖維制成的非織造織物,而比較實施例5是用市售獲得的熔噴樹脂(用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備)的纖維制備的非織造織物。如表3A顯示,用包含本主題熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物表現(xiàn)出比用包含市售獲得的熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物更高的過濾功效,由此保留更高的靜電荷。電暈充電后在不同時間的過濾功效<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表3A實施例4是用包含用本茂金屬催化劑系統(tǒng)所制備的本熔噴樹脂的纖維制成的另外的非織造織物,而比較實施例6是用市售獲得的熔噴樹脂(用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備)的纖維制備的另外的非織造織物。如表3B顯示,用包含本主題熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物與用包含市售獲得的熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物相比,表現(xiàn)出相當?shù)倪^濾功效,由此保留相當?shù)撵o電荷。電暈充電后在不同時間的過濾功效(%)<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表3B實施例V非織造織物的阻擋特性非織造織物的阻擋特性是確定所述非織造織物性能和價值的重要因素,通常是所有因素中最重要的??椢镒钃跆匦院吞卣魍ǔS脙煞N測量方法測量a)靜水(氫化頭)壓(INDAStandardTestMethod1ST80.6)測量在靜態(tài)壓力下非織造織物對水滲透的抵抗力。靜水壓數(shù)值越高,提示非織造結(jié)構(gòu)越精細(細度更高的纖維),缺點越少和孔越小;和b)透氣性(ASTMD737)測量在織物兩個表面之間的壓力差下空氣流動通過材料的速率。透氣性數(shù)值越低,提示越低水平量的空氣透過織物,從而阻擋特性越高。測試結(jié)果實施例2和3(mPP1200MFR和mPP1800MFR)是用包含用本茂金屬催化劑系統(tǒng)制備的本熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物,而比較實施例2(znPP1100MFR)是用市售獲得的熔噴樹脂(用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備)的纖維制備的非織造織物。如圖l和2(兩種不同輸出量0.6和0.8克/孔/分鐘)顯示,用包含本主題熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物表現(xiàn)出比用包含市售獲得的熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物更高的靜水壓(更高的氫化頭)。類似地,實施例2和3(mPP1200MFR和mPP1800MFR)是用包含用本茂金屬催化劑系統(tǒng)制備的本熔噴樹脂的纖維制備的非織造織MFR)是用市售獲得的熔噴樹脂(用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備)的纖維制備的非織造織物。如圖3和4(兩種不同輸出量0.6和0.8克/孔/分鐘)顯示,用包含本主題熔噴杉于脂的纖維制備的非織造織物表現(xiàn)出比用包含市售獲得的熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物更低的透氣性。實施例VI加工性能效率和能量保存實施例2(mPP1200MFR)是用包含用本茂金屬催化劑系統(tǒng)制備的本熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物,而比較實施例2(znPP1100MFR)是用市售獲得的熔噴樹脂(用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備)的纖維制備的非織造織物。如圖5顯示,與用包含市售獲得的熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物相比,用包含本主題熔噴樹脂的纖維制備的非織造織物在降低的溫度和減少的加工空氣條件下形成,在兩種擠出機輸出之下(如實施例III所示)獲得了改善的阻擋特性。由此描述本主題,顯然所述主題可通過許多方式進行》務改或變更。此類修飾和變更不應視為脫離本主題的精神和范圍,所有此類修飾和變更都意欲包括在權利要求的范圍之內(nèi)。權利要求1.一種聚丙烯均聚物熔噴樹脂,所述樹脂的熔體流動速率為在230℃約300-約2500g/10min.、多分散指數(shù)為約1.3-約2.9、熔點為至少160℃。2.權利要求1的聚丙烯均聚物熔噴樹脂,其中所述熔體流動速率為在2300C約500-約2000g/10min.。3.權利要求1的聚丙烯均聚物熔噴樹脂,其中所述熔體流動速率為在230。C約1200-約1800g/10min。4.權利要求1的聚丙烯均聚物熔噴樹脂,其中所述多分散指數(shù)為約1.4-約2.0。5.權利要求1的聚丙烯均聚物熔噴樹脂,其中所述熔點為至少163。C。6.權利要求1的聚丙烯均聚物熔噴樹脂,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約90%的等規(guī)度。7.權利要求1的丙烯均聚物熔噴樹脂,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約94%的等規(guī)度。8.權利要求1的丙烯均聚物熔噴樹脂,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約96%的等規(guī)度。9.一種制備聚丙烯均聚物熔噴樹脂的方法,該方法包括接觸-式(I)茂金屬化合物(I)其中M是元素周期表的3、4、5或6族過渡金屬,或者是鑭系元素或鄰了系元素;X是氫、卣素或者R、OR、OS02CF3、OCOR、SR、NR2、PR2及其組合,或者X可形成取代或未被取代的丁二烯基或OR,O;R是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的d-C4。-烷基、C2-Qo鏈烯基、C2-C4o炔基、C6-Q(r芳基、CrC4()-烷基芳基或CrC4(r芳基烷基及其組合,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子;R,是選自C廣Qo亞烷基、C6-C40亞芳基、C7-C4o烷基亞芳基或C7-C40芳基亞烷基的二價基團;L是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的二價d-C4o烴基或者包含至多5個硅原子的二價亞甲硅烷基;W和Rs是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的Ci-Qo烴基,其中R'和RS可以相同或不同;R2、W和W是氬或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中R2、R和W可以相同或不同;R6、R7、R8、W和!11()是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中R6、R7、R8、W和R"可以相同或不同,前提是R6、R7、R8、R9和R"中至少一個不是氫;至少一種鋁氧烷或能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物;任選有機鋁化合物;和丙烯單體,其中所述丙烯單體聚合形成聚丙烯均聚物熔噴樹脂,所述樹脂的熔體流動速率為在230GC約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3國約2.9,熔點為至少160GC。10.權利要求9的方法,其中M是鈦、鋯或鉿。11.權利要求9的方法,其中R是直鏈或支鏈CrC2o-烷基。12.權利要求9的方法,其中X是氫、鹵素或R。13.權利要求9的方法,其中X是氯或d-do-烷基。14.權利要求9的方法,其中X是曱基、乙基及其組合。15.權利要求9的方法,其中L是選自包含至多5個硅原子的亞曱硅烷基、c,-C4o亞烷基、CrQo環(huán)亞烷基、C6-Cw亞芳基、<:7-<:40烷基亞芳基或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C7-Cw芳基亞烷基的二價橋連基。16.權利要求9的方法,其中L是SiMe2或SiPh2。17.權利要求9的方法,其中L是(Z(R")2)n,其中Z是碳或硅,n是1或2,R"是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的CrQo烴基。18.權利要求9的方法,其中R"是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的C廣C加-;^1、C2-C20《€;#|、C2-C20;^l、C6-C20-H、C7-C20-^t|芳基或C7-C2(r芳基烷基及其組合,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子。19.權利要求9的方法,其中L是Si(CH3)2、SiPh2、SiP固e、SiMe(SiMe3)、CH2、(《12)2或C(CH3)2。20.權利要求9的方法,其中L是Si(CH3)2。21.權利要求9的方法,其中R'和115是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的C廣Qo-烷基、C2-Qo鏈烯基、C2-C40炔基、C6-C4。-芳基、C7-C40-烷基芳基或(VC4。-芳基烷基,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子,其中Ri和RS可以相同或不同。22.權利要求9的方法,其中W和115是直鏈或支鏈、飽和或不飽和的d-C2。-烷基。23.權利要求9的方法,其中R2、113和114是氫或者直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的Q-C4o-烷基、CVC4o鏈烯基、CrQo炔基、06-(:40匿芳基、C7-C4o-烷基芳基或CrC4。-芳基烷基,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子,其中R2、113和114可以相同或不同。24.權利要求9的方法,其中R2、113和R"是氫或d-Qo-烷基。25.權利要求9的方法,其中RS是C廣Cur烷基。26.權利要求9的方法,其中118是在a位包含仲碳或叔碳以形成異丙基或叔丁基的d-C4(T烷基。27.權利要求9的方法,其中L是(Si)MesM是Zr;X是C1;R'是t-丙基;R2、113和114是氫;Rs是曱基;R6、R7、R9和R"是氬;和RS是叔丁基。28.—種包含丙烯均聚物熔噴樹脂的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,所述樹脂的熔體流動速率為在23()Gc約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為1.3-約2.9,熔點為至少160GC。29.權利要求28的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述熔體流動速率為在230QC約500-約2000g/10min.。30.權利要求28的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述熔體流動速率為在230。C約1200-約1800g/10min.。31.權利要求28的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述多M指數(shù)為約1.4-約2.0。32.權利要求28的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述熔點為至少163°C。33.權利要求28的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約90%的等規(guī)度。34.權利要求28的丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約94%的等規(guī)度。35.權利要求28的丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約96%的等規(guī)度。36.權利要求28的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述纖維具有約0.1-10pm的直徑。37.權利要求28的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述纖維具有約1-6(am的直徑。38.—種制備聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維的方法,包括接觸-式(I)茂金屬化合物(I)其中M是元素周期表的3、4、5或6族過渡金屬,或者是鑭系元素或4阿系元素;X是氫、卣素或者R、OR、OS02CF3、OCOR、SR、NR2、PR2及其組合,或者X可形成取代或未被取代的丁二烯基或OR,O;R是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的C廣C4Q-烷基、C2-Qo鏈烯基、C2-Qo炔基、C6-C40-芳基、C7-C40-烷基芳基或CrC4。-芳基烷基及其組合,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子;R,是選自C廣C40亞烷基、C6-Qo亞芳基、C7-C40烷基亞芳基或C7-C4()芳基亞烷基的二價基團;L是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的二價Q-C4o烴基或者包含至多5個硅原子的二價亞曱硅烷基;R'和Rs是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C,-C4o烴基,其中R^和RS可以相同或不同;R2、113和W是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中R2、113和114可以相同或不同;R6、R7、R8、119和111()是氫或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C廣C4o烴基,其中r6、r7、r8、rS和R"可以相同或不同,前提是R6、R7、R8、R9和R"中至少一個不是氫;至少一種鋁氧烷或能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物;任選有機鋁化合物;和丙烯單體,其中所述丙烯單體聚合形成聚丙烯均聚物熔噴樹脂,所述樹脂的熔體流動速率為在230GC約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9,熔點為至少160QC;所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂在擠壓機中加工以形成所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維。39.權利要求38的方法,其中M是鈦、鋯或鉿。40.權利要求38的方法,其中R是直鏈或支鏈C,-C2o-烷基。41.權利要求38的方法,其中X是氫、卣素或R。42.權利要求38的方法,其中X是氯或CrCur烷基。43.權利要求38的方法,其中X是曱基、乙基及其組合。44.權利要求38的方法,其中L是選自包含至多5個硅原子的亞曱硅烷基、C廣C4o亞烷基、CrC4o環(huán)亞烷基、C6-Cw亞芳基、(27-(:40烷基亞芳基或任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的C7-C4o芳基亞烷基的二價橋連基。45.權利要求38的方法,其中L是SiMe2或SiPh2。46.權利要求38的方法,其中L是(Z(R")2)n,其中Z是碳或硅,n是1或2,R"是任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子的d-C20烴基。47.權利要求38的方法,其中R"是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的Q-C20-烷基、CVC20鏈烯基、C2誦C20炔基、CVC20-芳基、C7-C2(^^基芳基或CrC2o-芳基烷基,任選包含屬于元素周期表13-17族雜原子,其中R"可以相同或不同。48.權利要求38的方法,其中L是Si(CH3)2、SiPh2、SiPhMe、SiMe(SiMe3)、CH2、(012)2或C(CH3)2。49.權利要求38的方法,其中L是Si(CH3)2。50.權利要求38的方法,其中Ri和P^是直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的C廣C4o-烷基、C2-Qo鏈烯基、C2-Qo炔基、Q-C4o-芳基、CrC40-烷基芳基或C7-Cur芳基烷基,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子,其中R^和RS可以相同或不同。51.權利要求38的方法,其中R^和RS是直鏈或支鏈、飽和或不飽和的d-C2o-烷基。52.權利要求38的方法,其中R2、RS和R"是氬或者直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的Q-C40-烷基、C2-Cu)鏈烯基、C2-C40炔基、C6-Qo畫芳基、C7-Q()-烷基芳基或C7-C40-芳基烷基,任選包含屬于元素周期表13-17族的雜原子,其中R2、113和114可以相同或不同。53.權利要求38的方法,其中R2、R和W是氫或C廣C4o-烷基。54.權利要求38的方法,其中R8是C,-C4。-烷基。55.權利要求38的方法,其中W是在a位包含仲碳或叔碳以形成異丙基或叔丁基的CVC40-烷基。56.權利要求38的方法,其中所述熔體流動速率為約500-約2000。57.權利要求38的方法,其中所述熔體流動速率為約1200-約1800。58.權利要求38的方法,其中所述多分散指數(shù)為約1.4-約2.0。59.權利要求38的方法,其中所述熔點為至少163。C。60.權利要求38的方法,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約90%的等規(guī)度。61.權利要求38的方法于約94%的等規(guī)度。62.權利要求38的方法于約96%的等規(guī)度。63.權利要求38的方法有約0.1-10jam的直徑。64.權利要求38的方法有約1-6pm的直徑。65.權利要求38的方法L是(Si)Me2;M是Zr;X是C1;R'是t-丙基;R2、113和114是氬;Rs是曱基;R6、R7、119和111()是氫;和R8是叔丁基。66.—種包含聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維的非織造織物,所述纖維包含丙烯均聚物熔噴樹脂,所述樹脂的熔體流動速率為在230QC約300-約2500g/10min.,多分散指數(shù)為約1.3-約2.9,熔點為至少160QC。67.權利要求66的非織造織物,其中所述熔體流動速率為在2300C約500-約2000g/10min.。68.權利要求66的非織造織物,其中所述熔體流動速率為在230QC約1200-約1800g/10min.。69.權利要求66的非織造織物,其中所述多分散指數(shù)為約1.5-約1.7。70.權利要求66的非織造織物,其中所述熔點為至少163°C。,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維具,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維具,其中71.權利要求66的非織造織物,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約90%的等規(guī)度。72.權利要求66的非織造織物,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約94%的等爿見度。73.權利要求66的非織造織物,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約96°/。的等規(guī)度。74.權利要求66的非織造織物,其中所述丙烯均聚物熔噴樹脂纖維具有約0.1-10pm的直徑。75.權利要求66的非織造織物,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維具有約l-6pm的直徑。76.—種包含聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維的多層非織造織物,所述纖維包含丙烯均聚物熔噴樹脂,所述樹脂的熔體流動速率為在230GC約300-約2500g/10min.,多M指數(shù)為約1.3-約2.9,熔點為至少160GC。77.權利要求76的多層非織造織物,其中所述熔體流動速率為在230QC約500-約2000g/10min.。78.權利要求76的多層非織造織物,其中所述熔體流動速率為在2300C約1200-約1800g/10min.。79.權利要求76的多層非織造織物,其中所述多分散指數(shù)為約1.5-約1.7。80.權利要求76的多層非織造織物,其中所述熔點為至少163°C。81.權利要求76的多層非織造織物,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約90%的等規(guī)度。82.權利要求76的多層非織造織物,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約94%的等規(guī)度。83.權利要求76的多層非織造織物,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂具有大于約96°/。的等規(guī)度。84.權利要求76的多層非織造織物,其中所述丙烯均聚物熔噴樹脂纖維具有約0.1-10(im的直徑。85.權利要求76的多層非織造織物,其中所述聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維具有約1-6pm的直徑。86.權利要求1的聚丙烯均聚物熔噴樹脂,其中所述多分散指數(shù)為約1.4-約1.8。87.權利要求28的聚丙烯均聚物熔噴樹脂纖維,其中所述多分散指數(shù)為約1.4-約1.8。88.權利要求38的方法,其中所述多分散指數(shù)為約1.4-約1.8。89.權利要求66的非織造織物,其中所述多分散指數(shù)為約1.4-約1.8。90.權利要求76的多層非織造織物,其中所述多分散指數(shù)為約1.4-約1.8。全文摘要一種熔體流動速率為在230℃約300-約2500g/10min、多分散指數(shù)為約1.3-約2.9、熔點為至少160℃的聚丙烯均聚物熔噴樹脂。文檔編號C08F4/6592GK101415737SQ200780012360公開日2009年4月22日申請日期2007年2月2日優(yōu)先權日2006年2月2日發(fā)明者D·布加達,H·J·尤申請人:巴塞爾聚烯烴股份有限公司
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