其稀釋液以農(nóng)藥有效 量接觸。
[0077] 通過本發(fā)明方法得到的配制劑可以常規(guī)形式，如作為含水的即用制劑的稀釋形式 施用。這種含水即用制劑可通過噴霧，尤其是葉面噴霧施加。施加可使用本領(lǐng)域技術(shù)人 員已知的噴霧技術(shù)，例如使用水作為載體進(jìn)行，噴霧液的量為約100-1000升/公頃，例如 300-400升/公頃。
[0078] 含水即用制劑通常通過用水稀釋配制劑而制備，水基于每1份液體配制劑通常 為至少5份，優(yōu)選至少10份，尤其是至少20份，更優(yōu)選至少50份，如10-10, 000,尤其是 20-1，000,更優(yōu)選50-250份（所有份為重量份）。稀釋通常通過將液體濃縮物配制劑傾注 入水中而進(jìn)行。通常，稀釋在攪動，如攪拌下進(jìn)行，以確保濃縮物在水中快速混合。然而，攪 動通常并不是必須的。盡管混合溫度并不關(guān)鍵，但是混合通常在0-KKTC，尤其是10-50°C 的溫度下或環(huán)境溫度下進(jìn)行。用于混合的水通常是自來水。但是，水也可已經(jīng)含有用于植 物保護(hù)的水溶性化合物，如營養(yǎng)品、肥料或水溶性農(nóng)藥。
[0079] 對于通過本發(fā)明方法得到的含水懸浮液濃縮物配制劑用途的進(jìn)一步細(xì)節(jié)可以參 考EP2223599 和WO2012/035015。
[0080] 如下實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明：
[0081]原料:
[0082] 殺蟲劑A:呈與乙苯的結(jié)晶溶劑化物形式的活性成分含量>95重量％的的式I化 合物。
[0083] 表面活性劑1 :萘磺酸甲醛縮合物的鈉鹽一Morwet⑧D425(AkzoNobel)。
[0084] 表面活性劑2 :聚C2_C3亞烷基二醇（MN 2900)的C「C9烷基醚一\tl〇X? G5000(Croda),HLB17〇
[0085] 消泡劑：基于硅的消泡劑-SiliconSRE-PFL(Wacker)
[0086] 防腐劑：異噻挫琳酬一ActicideMBS(Thor)。
[0087] 增稠劑：黃原膠。
[0088]分析：
[0089] 粒度分布使用MalvernMastersizer2000通過使用各樣品的0. 1-1 %的水稀釋 液進(jìn)行測定。
[0090] 配制劑的粘度通過使用TA設(shè)備AR2000ex流變儀在20°C下測定。
[0091] 對比例1-不穩(wěn)宙的懸浮液濃縮物
[0092] 通過下述方法制備具有如下組成的含水懸浮液濃縮物（SCA) :9. 37重量％殺蟲劑 A，9. 4重量％表面活性劑1，3. 0重量％表面活性劑2,0. 2重量％黃原膠，0. 4重量％消泡 劑，0. 16重量％防腐劑和直至100重量％的水。
[0093] 配制劑如下制備：
[0094] (a)將10. 52重量份殺蟲劑A，10. 11重量份表面活性劑1，3. 22重量份表面活性劑 2.0. 2重量份消泡劑和75. 95重量份水在容器中混合以獲得含水漿料。
[0095] (b)然后將漿料在球磨機(jī)中研磨，其中球磨機(jī)具有足夠的球負(fù)載以確保高效的研 磨效率。研磨頭的溫度控制在5°C。當(dāng)達(dá)到1. 5-2ym(體積平均）的平均粒度時（用Malvern Mastersizer2000測量），停止研磨。向如此獲得的懸浮液中，加入剩余的消泡劑、防腐劑 和增稠劑和水，所述加入在攪拌下進(jìn)行以確保組分的均勻分布。選擇水的量，以使啶南平衍 生物在配制劑中的最終濃度為9. 37重量％。
[0096] 將所得配制劑在22°C下保持2天。在此過程中，懸浮液濃縮物配制劑變?yōu)椴豢闪?動的凝膠，其再也不能稀釋。
[0097] 實(shí)施例1-穩(wěn)宙的懸浮液濃縮物
[0098] 通過下述方法制備具有如下組成的含水懸浮液濃縮物（SCA) :9. 37重量％殺蟲劑 A，9. 4重量％表面活性劑1，3. 0重量％表面活性劑2,0. 2重量％黃原膠，0. 4重量％消泡 劑，0. 16重量％防腐劑和直至100重量％的水。
[0099] 配制劑如下制備：
[0100] (a)將10. 52重量份殺蟲劑A，10. 11重量份表面活性劑1，3. 22重量份表面活性劑 2.0. 2重量份消泡劑和75. 95重量份水在容器中混合以獲得含水漿料。
[0101] (b)然后將漿料在球磨機(jī)中研磨，其中球磨機(jī)具有足夠的球負(fù)載以確保高效的研 磨效率。研磨頭的溫度控制在5°C。當(dāng)達(dá)到4-5ym(體積平均）的平均粒度時（用Malvern Mastersizer2000測量），停止研磨。
[0102] (c)將如此獲得的懸浮液在攪拌下在65°C下保持3h;
[0103] (d)將如此獲得的懸浮液然后在步驟（b)中所述的珠磨機(jī)中研磨。當(dāng)達(dá)到 1-2ym(體積平均）的平均粒度時（用MalvernMastersizer2000測量），停止研磨。加 入剩余的消泡劑、防腐劑和增稠劑和水，所述加入在攪拌下進(jìn)行以確保組分的均勻分布。
[0104] 新鮮制備的配制劑的表觀粘度在20°C下為91. 2mPas(剪切速率IOOjT1)。
[0105] 在新鮮制備的配制劑中，農(nóng)藥顆粒的體積平均粒度為1.51ym(d5CI值），d9(l值為 4. 40ym〇
[0106] 然后將如此獲得的配制劑樣品在各種儲存條件下儲存1個月（22°C，-20°C 和-10°C至+10°C之間的循環(huán)溫度，每48h)。所有樣品保持為可流動且穩(wěn)定。所有樣品可以 用水谷易地稀釋。
[0107] 實(shí)施例2-4和對比例2
[0108] 通過類似于對實(shí)施例1所述的方法在步驟（c)中用不同的保持時間制備具有實(shí)施 例1中所述組成的含水懸浮液濃縮物配制劑。將所得配制劑在22°C下保持1周。然后目測 評估物理穩(wěn)定性。結(jié)果總結(jié)于表1 :
[0109]表1:
[0111] *對比例2
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備細(xì)顆粒形式的式I化合物的含水懸浮液濃縮物配制劑的方法，所述含水懸浮液濃縮物配制劑含有至少一種表面活性劑和水，所述方法包括： a) 提供含有分散在至少一種表面活性劑水溶液中的粗顆粒形式式I化合物的式I化合 物含水漿料； b) 將式I化合物漿料中的粗顆粒粉碎，以獲得式I化合物的含水懸浮液，其中通過光散 射測定的式I化合物顆粒的體積平均粒度為3-10ym; c) 將步驟b)中的懸浮液保持在20-95°C的溫度下； d) 對步驟c)中懸浮液進(jìn)行進(jìn)一步粉碎，以獲得式I化合物的含水懸浮液，其中通過光 散射測定的式I化合物顆粒的體積平均粒度低于3ym。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟b)進(jìn)行至獲得3-5ym的體積平均顆粒直徑。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中步驟b)中的粗顆粒粉碎在不超過50°C，尤 其是5-40°C的溫度下進(jìn)行。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟b)中，式I化合物在含水懸浮液中 的濃度基于懸浮液的總重量為5-50重量％，尤其是8-40重量％。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中主要量的表面活性劑存在于進(jìn)行步驟b) 之前。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟b)中，所述至少一種表面活性劑在 含水懸浮液中的濃度基于含水懸浮液的總重量為1-30重量％，尤其是2-20重量％。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中將步驟b)中獲得的懸浮液在步驟c)中在 25-90°C下保持至少0. 5小時。8. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟c)進(jìn)行到直至至少50%，尤其是至少70 %的 式I化合物以結(jié)晶形式Y(jié)存在，其中結(jié)晶形式Y(jié)在25°C和Cu-Ka.射下的X-射線粉末衍 射譜圖顯示以下以2 0值給出的至少3個反射：9. 7±0. 2°、10. 3±0. 2°、11.3±0. 2°、 14. 0±0. 2°、15. 5±0. 2°、16. 4±0. 2°、17. 6±0. 2°。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中步驟c)在攪拌下進(jìn)行。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中步驟d)在不超過50°C，尤其是5-40°C下 進(jìn)行。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中用于步驟a)中的式I化合物呈式I化合 物與CfC4烷基苯的結(jié)晶溶劑化物的形式。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中表面活性劑包含至少一種陰離子表面活 性劑。13. 根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述陰離子表面活性劑包含至少一種具有多個 so,基團(tuán)的陰離子聚合物表面活性劑。14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中具有多個SO^基團(tuán)的陰離子聚合物表面活性 劑選自萘磺酸甲醛縮合物的鹽、烷基萘磺酸甲醛縮合物的鹽和萘磺酸-甲醛-脲共縮合物 的鹽。15. 根據(jù)權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)的方法，其中表面活性劑進(jìn)一步包含至少一種非離 子表面活性劑。16. 根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述非離子表面活性劑選自聚（C2-C4)氧化烯聚合 物，其中所述非離子表面活性劑尤其選自HLB值為至少12的聚（氧化乙烯-氧化丙烯）共 聚物。17. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中含水懸浮液濃縮物配制劑含有： a)基于配制劑總重量為1-30重量％的式I農(nóng)藥化合物； bl)基于配制劑總重量為0. 1-20重量％的至少一種陰離子表面活性劑；b2)基于配制劑總重量為0. 1-20重量的至少一種非離子表面活性劑； c)基于配制劑總重量為40-98. 8重量％的水。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備式I化合物的含水懸浮液濃縮物配制劑的方法和式I化合物的新型懸浮液濃縮物配制劑。該方法包括本文所述的步驟a)-d)：a)提供含有分散在至少一種表面活性劑水溶液中的粗顆粒形式式I化合物的式I化合物含水漿料；b)將式I化合物漿料中的粗顆粒粉碎，以獲得式I化合物的含水懸浮液，其中通過光散射測定的式I化合物顆粒的體積平均粒度為3-10μm；c)將步驟b)中的懸浮液保持在20-95℃的溫度下；d)對步驟c)中懸浮液進(jìn)行進(jìn)一步粉碎，以獲得式I化合物的含水懸浮液，其中通過光散射測定的式I化合物顆粒的體積平均粒度低于3μm。
【IPC分類】A01N53/00, A01N25/04
【公開號】CN104955335
【申請?zhí)枴緾N201480005493
【發(fā)明人】W·徐, R·保利尼, M·克拉普, K·本頓
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2014年1月24日
【公告號】EP2947989A1, WO2014114738A1