-79中的測量方法來測定各個涂層的耐磨性，具體操作如 下：將附著有各個涂層的鋼材基底固定于耐磨儀的工作轉(zhuǎn)盤上，在加壓臂上施加500g的有 效載荷，以相同的轉(zhuǎn)速打磨500圈，稱重，從而計算出損耗量。測試結(jié)果如下表6所示。
[0185] 表 6
[0186]
[0187] 注："*"指代其中的TL10的對應數(shù)據(jù)為0. 0009g。
[0188] 由上表6可見，當微粉助劑未進行本發(fā)明所述步驟D1-D3的有機改性處理時，導致 所得涂料的耐磨性有顯著降低（見TL11-TL13的數(shù)據(jù)）；而當省略掉該有機改性微粉助劑 時，耐磨性有機更為顯著的降低（見TL17-TL19的數(shù)據(jù)）；還可以看出，其中的有機硅烷偶 聯(lián)劑的種類對于最終涂層的耐磨性有著顯著的影響，其中3-氨丙基三乙氧基硅烷的效果 要顯著優(yōu)于異丁基三乙氧基硅烷（見TL23-TL25與TL1-TL3的數(shù)據(jù)對比），這是非顯而易見 的。
[0189] 由上述表6的測試數(shù)據(jù)可見，本發(fā)明的環(huán)保貝殼粉功能性涂料具有優(yōu)異的耐磨 性，而當其中的微粉助劑未進行有機改性、省略所述有機改性微粉助劑以及改變其中的有 機硅烷偶聯(lián)劑種類時，都將導致耐磨性有顯著的降低。
[0190] 不同制備方法所得到的涂料的性能測試
[0191] 實施例26-28 :除在步驟S2中加入全部用量的有機硅烷偶聯(lián)劑3-氨丙基三乙氧 基硅烷外（即步驟S3中不再加入3-氨丙基三乙氧基硅烷），其它操作均不變，從而重復進 行了實施例1-3,得到實施例26-28,將得到的涂料依次命名為TL26、TL27和TL28。
[0192] 實施例29-31 :除在步驟S3中加入全部用量的有機硅烷偶聯(lián)劑3-氨丙基三乙氧 基硅烷外（即步驟S2中不再加入3-氨丙基三乙氧基硅烷），其它操作均不變，從而重復進 行了實施例1-3,得到實施例29-31，將得到的涂料依次命名為TL29、TL30和TL31。
[0193] 分別按照上述相同的方法進行各個性能的測試，但為了更加便于比較，仍將 TL1-TL3的數(shù)據(jù)一同列出，具體結(jié)果見下表7-10。
[0194] 表 7
[0195]
[0196] 表 8
[0197]
[0202] 由上表7-表10可見，當有機硅烷偶聯(lián)劑全部在S2或S3步驟中一次性加入時，對 抗菌性能沒有影響，但甲醛清除率稍有降低，對有害氣體的吸收分解性能有明顯降低，影響 最大的是耐磨性有顯著的大幅度降低，耐磨性能遠劣于TL1-TL3,這應該是當分批次加入有 機硅烷偶聯(lián)劑時，能夠?qū)崿F(xiàn)最大程度和最為完全的反應，從而使得其中的某些組分（如改 性后的有機微粉助劑）能夠發(fā)生徹底的聚合反應，從而顯著提高了耐磨性能。
[0203] 使用BKF得到的涂料的性能測試
[0204] 實施例32-34 :除分別將實施例1-3中的改性貝殼粉BK替換為制備例0得到的BKF 外，其它操作均不變，從而重復進行了實施例1-3,得到實施例26-28,將得到的涂料依次命 名為 TL32、TL33 和 TL34。
[0205] 分別按照上述相同的方法進行各個性能的測試，但為了更加便于比較，仍將 TL1-TL3連同未進行鈦酸正丁酯改性（但仍進行了后續(xù)煅燒）的TL10的數(shù)據(jù)一同列出，具 體結(jié)果見下表11 _14。
[0206]表11
[0207]
[0208]表12
[0209]
[0214] 由上表11-表14可見，當使用本發(fā)明的貝殼粉（即實施步驟（1)_(2)所得到的貝 殼粉）來制備環(huán)保涂料時，仍具有高于80%的優(yōu)異抗菌率、高于75%的甲醛清除率以及對 有害氣體仍有著優(yōu)異的分解吸收能力，但仍要低于未進行鈦酸正丁酯改性卻仍進行了后續(xù) 步驟B3煅燒處理的DBK7的TL10相應性能，這證明即便是不進行鈦酸正丁酯改性，但步驟 B3的再次高溫煅燒與僅僅步驟B2便結(jié)束（此時得到的即為BKF)相比仍取得了意想不到的 技術(shù)效果。
[0215] 如上所述，本發(fā)明提供了一種貝殼粉末、改性貝殼粉、使用所述貝殼粉或改性貝殼 粉的功能性涂料，以及所述貝殼粉或改性貝殼粉的的制備方法、所述功能性涂料的制備方 法等，通過特定的工藝處理而得到了具有優(yōu)異性能的貝殼粉、改性貝殼粉以及功能性涂料 等，且最終獲得的功能性涂料在抗菌、除味、分解甲醛等方面具有優(yōu)異的表現(xiàn)，各組分間還 出乎意料地顯示出協(xié)同增效的效果，具有十分廣泛的實際應用價值。
[0216] 應當理解，這些實施例的用途僅用于說明本發(fā)明而非意欲限制本發(fā)明的保護范 圍。此外，也應理解，在閱讀了本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容之后，本領域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各 種改動、修改和/或變型，所有的這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的 保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種貝殼粉的制備方法，所述方法包括如下步驟： (1) 將洗凈的貝殼順次進行三段式梯度煅燒，具體煅燒操作為： Al :在400°C下進行煅燒10-15分鐘； A2 :以8-12°C /分鐘的升溫速率升溫到500°C，并在該溫度下保溫煅燒20-25分鐘； A3 :以3-7°C /分鐘的升溫速率升溫到700°C，并在該溫度下保溫煅燒30-40分鐘，煅燒 結(jié)束后，自然冷卻至室溫，得到煅燒后貝殼； (2) 將煅燒后貝殼粉碎、研磨，過200-300目篩，得到所述貝殼粉。2. -種改性貝殼粉的制備方法，所述方法包括如下步驟： Bl :按照權(quán)利要求1的制備方法得到貝殼粉； B2 :向鈦酸正丁酯中加入二乙醇胺和無水乙醇，得到溶液，然后超聲分散20-30分鐘， 得到透明溶膠；然后加入步驟Bl得到的貝殼粉，充分攪拌均勻，靜置10-12小時，然后真空 干燥至無醇味，得到干燥物，研磨過200目篩，得到改性貝殼粉末； B3 :將所述改性貝殼粉末在750-850°C下煅燒60-80分鐘，然后自然降溫至室溫，即得 所述改性貝殼粉。3. 如權(quán)利要求2所述制備方法得到的改性貝殼粉。4. 權(quán)利要求1所述制備方法得到的貝殼粉用于制備功能性涂料的用途或者權(quán)利要求2 所述制備方法得到的改性貝殼粉用于制備功能性涂料的用途。5. 如權(quán)利要求4所述的用途，其中所述功能性涂料包括雙酚A-環(huán)氧樹脂、貝殼粉或改 性貝殼粉、植物提取液、硅丙乳液、納米添加劑、有機改性微粉助劑、表面活性劑、鄰苯二甲 酸二辛酯、3, 3'-(4_三氟甲基苯亞甲基）-雙-4-羥基香豆素、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊二醇 單異丁酸酯、乙酸丁酯、乙醇、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、N-氨乙基哌嗪、聚二甲基硅氧烷和 去離子水。6. 如權(quán)利要求4或5所述的用途，其特征在于：以重量份計，所述功能性涂料的具體組 分含量如下：7. 如權(quán)利要求5或6所述的用途，其特征在于：所述植物提取液的制備方法如下： Cl :按照重量比1:0. 4:0. 2的比例稱取干凈且完全干燥的穿心蓮全草、紫草和油茶籽， 混合粉碎，得到混合粉末； C2 :將所述混合粉末浸潤在質(zhì)量百分比濃度為5%的朽1檬酸水溶液中15-20分鐘，然后 取出自然晾干，并研磨至100-200目，得到研磨粉末； C3 :將1重量份所述研磨粉末置于8-10重量份的提取劑中，攪拌下以微波功率 250-300W提取5-10分鐘，然后加入0. 12-0. 15重量份NaHCO3，并升溫至60-70°C，繼續(xù)在該 微波功率下攬摔提取1_2小時； C4 :結(jié)束后，趁熱過濾，將濾液用去離子水充分洗滌，分離出有機相，并將其濃縮至原體 積的1/15-1/10,即得所述植物提取液。8. 如權(quán)利要求5-7任一項所述的用途，其特征在于：所述有機改性微粉助劑的制備方 法如下： Dl、將蒙脫土、碳化硅和絲光沸石按照質(zhì)量比1:3:2混合，并研磨過100-200目篩，得到 混合粉末； D2、向所述混合粉末中噴入為其重量份0. 1-0. 2倍的霧化甲基硅油，并充分攪拌均勻， 然后在80-90°C下真空干燥30-40分鐘，得到霧化處理粉末； D3、將所述霧化處理粉末加入到甲基丙烯酸的乙醇溶液中，充分攪拌10-20分鐘，然后 靜置1-2小時，過濾，將固形物充分干燥，即得所述有機改性微粉助劑。9. 如權(quán)利要求5-8任一項所述的用途，其特征在于：所述有機硅烷偶聯(lián)劑為3-氨丙基 三乙氧基硅烷或異丁基三乙氧基硅烷，最優(yōu)選為3-氨丙基三乙氧基硅烷。10. 如權(quán)利要求5-9任一項所述的用途，其特征在于：其中，所述功能性涂料的制備方 法包括如下步驟： 51 :稱取相應用量的各個組分； 52 :向反應釜中加入雙酚A-環(huán)氧樹脂、貝殼粉或改性貝殼粉、植物提取液和乙醇，在攪 拌下升溫至50-60°C并攪拌混合20-30分鐘，然后加入硅丙乳液、納米添加劑、有機改性微 粉助劑、表面活性劑、鄰苯二甲酸二辛酯、3, 3' -(4-三氟甲基苯亞甲基）-雙-4-羥基香豆 素、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯、乙酸丁酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，將所得 混合物用分散機于1200-1500轉(zhuǎn)/分下混合30-40分鐘，最后加入為總用量70-80 %的有機 硅烷偶聯(lián)劑，并升溫至70-80°C繼續(xù)反應20-30分鐘，得到混合體系； 53 :向所述混合體系中加入N-氨乙基哌嗪、聚二甲基硅氧烷、去離子水和剩余的 20-30%的有機硅烷偶聯(lián)劑，降溫至40-50°C并攪拌反應30-40分鐘，結(jié)束后用分散機于 1200-1500轉(zhuǎn)/分下混合均勻，即得所述功能性涂料。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種貝殼粉末、改性貝殼粉、使用所述貝殼粉或改性貝殼粉的功能性涂料，以及所述貝殼粉或改性貝殼粉的制備方法、所述功能性涂料的制備方法等，本發(fā)明的所述方法通過特定的工藝處理而得到了具有優(yōu)異性能的貝殼粉、改性貝殼粉以及功能性涂料等，且最終獲得的功能性涂料在抗菌、除味、分解甲醛等方面具有優(yōu)異的表現(xiàn)，各組分間還出乎意料地顯示出協(xié)同增效的效果，具有十分廣泛的實際應用價值。
【IPC分類】C09D5/14, A01P1/00, A01N59/00, C09D163/00, A01P3/00, C09D7/12, A01N61/00
【公開號】CN105053002
【申請?zhí)枴緾N201510481985
【發(fā)明人】梁友, 桂彬
【申請人】梁友
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年8月7日