一種去除銀杏提取物中銀杏酸的方法
【專利說明】
(一)
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種從銀杏提取物中去除銀杏酸的方法。
(二)
【背景技術(shù)】
[0002]銀杏茶是采用銀杏葉為原料精制而成的一種保健品，目前市場(chǎng)上銷售的銀杏茶已有上百種，其主要藥用成分黃酮和內(nèi)酯具有改善心腦血管循環(huán)、拮抗血小板活化因子和抗血栓等作用，可用于預(yù)防和治療老年性癡呆和腦血栓等疾病。然而銀杏中有銀杏酸成分，是銀杏葉提取物和銀杏茶中的主要毒性物質(zhì)，其食用安全性已引起人們的高度重視。
[0003]銀杏酸類物質(zhì)是一類水楊酸物質(zhì)的衍生物，其苯環(huán)6位上的相連的碳鏈長(zhǎng)度可為13至17碳原子數(shù)，碳鏈的雙鍵數(shù)可為O至3個(gè)，因此銀杏酸是一系列的同系混合物。銀杏酸的生物活性有:
[0004]1、致敏性:攝入過多的銀杏酸或?qū)е逻^敏反應(yīng)，神經(jīng)損傷和基因突變，致敏機(jī)理可能是抑制酶活性、細(xì)胞毒性、變態(tài)反應(yīng)等。
[0005]2、銀杏酸具有抑制基因重組活性的作用，會(huì)抑制CYP酶催化活性。
[0006]3、胚胎毒性、腎毒性、致癌變作用等。
[0007]上述的幾種情況下，會(huì)使得銀杏提取物的利用范圍有所限制，并且時(shí)間久后常常出現(xiàn)中毒現(xiàn)象。為了解決上述問題，目前有的降低銀杏酸含量的方法有專利CN201210295369.0采用普通銀杏葉提取物為原料，用有機(jī)溶劑水溶液溶解后直接通過凝膠型氫鍵吸附樹脂去除銀杏酸并沖洗，流出液和沖洗液濃縮干燥可得超低酸銀杏葉提取物。專利CN200710039262.9利用CO2萃取技術(shù)除去銀杏酸，在35°C至40°C低溫萃取，采用零下40°C的真空冷凍干燥工藝，生物膜法及色譜法分離純化工藝使產(chǎn)品純度提高。專利CN2002113531.2利用甲醇溶解、用石油醚萃取若干次，能夠獲得不含銀杏酸提取物。專利CN2003131915.7時(shí)在銀杏葉提取物中加入甲醇或者乙醇攪拌溶解放置、過濾、減壓濃縮干燥；然后去莖之后的銀杏葉提取物用乙醇或者丙酮攪拌溶解后加入烷烴類物質(zhì)，混合均勻后靜置，去除上層，下層重復(fù)操作數(shù)次，下層物質(zhì)再進(jìn)行干燥。專利CN2002113529.0取銀杏葉提取物，加入酒精進(jìn)行攪拌，過濾，濾液加入蒸餾水，攪拌放置，析出本分沉淀物后過濾，過市售的大孔樹脂柱。專利CN200810022162.X用乙醇浸泡銀杏葉，去除浸泡過的銀杏葉中的雜質(zhì)，加入樹脂第一次吸附銀杏酸，用乙醇洗脫，得洗脫液，加入樹脂第二次吸附銀杏酸，用乙醇洗脫，得洗脫液。將乙醇回收，烘干得到低酸銀杏黃酮。
[0008]上述方法存在的缺點(diǎn)主要有:采用0)2超臨界萃取需要的分離技術(shù)條件要求苛刻，達(dá)到低溫的費(fèi)用也較高，投入成本高；有機(jī)溶劑萃取時(shí)，溶劑用量大且很容易造成環(huán)境污染；樹脂吸附的選擇性差、操作的過程技術(shù)難度大，且樹脂的再生困難。
(三)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]隨著現(xiàn)在對(duì)銀杏提取物中銀杏酸含量要求越來越嚴(yán)格，本發(fā)明提出了一種去除銀杏酸的方法:采用購買的銀杏提取物為原料，先用水與購買的銀杏提取物配成懸浮液，再用NaHCO3等堿性無毒物質(zhì)溶液調(diào)節(jié)pH，使pH在7?10左右，因?yàn)殂y杏酸本身就是一種表面活性劑，再通過加入多元醇表面活性劑(司盤型Span和吐溫型Tween)，采用鼓泡法，在泡沫分離設(shè)備中通過泡沫帶出銀杏酸，達(dá)到去除銀杏酸的目的。
[0010]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種去除銀杏酸的方法，所述方法為:
[0011]先檢測(cè)銀杏提取物中銀杏酸的含量，然后將銀杏提取物加水，充分?jǐn)嚢枞芙?，得到懸浮液，懸浮液中加無毒堿性物質(zhì)調(diào)PH值為7?10，再加入表面活性劑，混合均勻后，所得原料液加入泡沫分離器中，從泡沫分離器底部連續(xù)鼓入空氣，形成泡沫，收集泡沫分離器頂端排出的泡沫，收集泡沫直至無泡沫產(chǎn)生，所得泡沫液即為含銀杏酸的溶液，泡沫分離器內(nèi)剩余的無泡沫溶液即為去除銀杏酸的溶液，去除銀杏酸的溶液濃縮、烘干，即得到去除銀杏酸的銀杏提取物。
[0012]所述表面活性劑為多元醇表面活性劑，優(yōu)選為司盤(Span)或吐溫(Tween)中的一種或兩種以上的混合，更優(yōu)選為司盤和吐溫質(zhì)量比1:1?3的混合，更優(yōu)選為司盤和吐溫質(zhì)量比1:1.5?2的混合。
[0013]所述表面活性劑的質(zhì)量一般為銀杏提取物的質(zhì)量的1%?10%，優(yōu)選2%?7%，更優(yōu)選2?3%。
[0014]所述司盤一般為司盤-20、司盤-40或司盤-80，優(yōu)選司盤-20或司盤-40。
[0015]所述吐溫一般為吐溫-20、吐溫-40或吐溫-80，優(yōu)選吐溫-20或吐溫-80。
[0016]所述無毒堿性物質(zhì)優(yōu)選為NaHCO3、NaOH, Na2CO3或甜菜堿，優(yōu)選NaHCO 3或Na 2C03。似!10)3或Na 2C03—般以飽和NaHCO 3溶液或飽和Na 2C03溶液的形式加入。
[0017]所述水的體積用量一般以銀杏提取物的質(zhì)量計(jì)為15?50mL/g，優(yōu)選15?30mL/g°
[0018]所述懸浮液中加無毒堿性物質(zhì)調(diào)pH值為7?10，優(yōu)選調(diào)pH值為7.5?9。
[0019]所述空氣(相對(duì)于原料液)的氣體流速為80?120ml/(min.L)，優(yōu)選100?120ml/(min.L)。
[0020]進(jìn)一步，較為具體的，本發(fā)明所述方法優(yōu)選按以下步驟操作:
[0021]先檢測(cè)銀杏提取物中銀杏酸的含量，然后將銀杏提取物加水，充分?jǐn)嚢枞芙?，得到懸浮液，懸浮液中加飽和NaHCO3溶液或飽和Na 2C03溶液調(diào)pH值為7.5?9，再加入表面活性劑，混合均勻后，所得原料液加入泡沫分離器中，從泡沫分離器底部連續(xù)鼓入空氣，形成泡沫，收集泡沫分離器頂端排出的泡沫，收集泡沫直至無泡沫產(chǎn)生，所得泡沫液即為含銀杏酸的溶液，泡沫分離器內(nèi)剩余的無泡沫溶液即為去除銀杏酸的溶液，去除銀杏酸的溶液濃縮、烘干，即得到去除銀杏酸的銀杏提取物；所述表面活性劑為司盤和吐溫質(zhì)量比1:1?3的混合；所述表面活性劑的質(zhì)量為銀杏提取物的質(zhì)量的2?7%，所述水的體積用量以銀杏提取物的質(zhì)量計(jì)為15?50mL/g，所述空氣相對(duì)于原料液的氣體流速為80?120ml/(min.L)。
[0022]進(jìn)一步，為了減少銀杏提取物的損失，可以在泡沫分離器頂端排出泡沫的出口處安置一個(gè)篩網(wǎng)，使泡沫帶出的細(xì)小固體顆粒留在分離器中，也可以使操作繼續(xù)進(jìn)行。
[0023]本發(fā)明的原料銀杏提取物，也叫銀杏葉提取物，是銀杏科植物銀杏Ginkgo bilobaL.的干燥葉提取物，為市售產(chǎn)品，可直接從市場(chǎng)上購買得到。市售銀杏提取物中銀杏酸含量一般在1.12%?4.69%之間，本發(fā)明均可以處理除去銀杏酸，也可以處理銀杏酸含量低至10ppm的銀杏提取物，處理后銀杏酸的含量均可達(dá)5ppm以下。
[0024]本發(fā)明采用的泡沫分離法的優(yōu)點(diǎn)有:
[0025](I)它特別適合于對(duì)低濃度的產(chǎn)品的分離。
[0026](2)它是根據(jù)被分離物的表面活性而對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行分離的。
[0027](3)運(yùn)行成本低，操作簡(jiǎn)便，技術(shù)難度低，設(shè)備簡(jiǎn)單，制造及維修的費(fèi)用都低。
[0028]本發(fā)明的特點(diǎn)是采用泡沫分離法除去銀杏酸，采用購買的銀杏提取物為原料，先用水與提取物配成懸浮液。銀杏酸在偏堿性的溶液中呈現(xiàn)離子狀態(tài)，容易起泡，中性或者弱酸性條件下不起泡。所以選擇再用NaHC03、NaOH, Na2CO3、甜菜堿等堿性無毒物質(zhì)溶液調(diào)節(jié)pH，使pH在7?10左右。實(shí)驗(yàn)中采用飽和NaHCO3S液調(diào)節(jié)pH時(shí)，對(duì)銀杏酸的脫除率為99%。由于銀杏酸本身就是一種表面活性劑，再通過加入多元醇表面活性劑(司盤型Span和吐溫型Tween)，在泡沫分離設(shè)備中進(jìn)行鼓泡，以泡沫帶出銀杏酸，達(dá)到去除銀杏酸的目的。這種方法工藝去除銀杏酸效率高，運(yùn)行成本低，操作簡(jiǎn)便，技術(shù)難度低，設(shè)備簡(jiǎn)單，制造及維修的費(fèi)用都低，對(duì)銀杏黃酮和銀杏內(nèi)酯的得率影響小。
[0029]綜上所述，本發(fā)明去除銀杏酸的方法中，使用了用無毒弱堿性的物質(zhì)調(diào)節(jié)pH，使整個(gè)體系都處在弱堿性條件下，有利于銀杏酸形成離子狀態(tài)，容易起泡。再加入表面活性劑，使銀杏酸更容易起泡，室溫下通入空氣，易于使銀杏酸隨氣泡帶出分離器。所以此發(fā)明操作簡(jiǎn)單，使最后得到的銀杏提取物中銀杏酸含量降低到5ppm以下。
(四)
【具體實(shí)施方式】
[0030]下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。
[0031]本發(fā)明實(shí)施例中，選取內(nèi)徑為55mm，高500mm的圓柱形容器作為泡沫分離器，可以購買也可以自制得到的。
[0032]銀杏提取物中銀杏酸含量一般在1.12%?4.69%，本發(fā)明實(shí)施例中所用的銀杏提取物購自什邡市巨邦植物原料有限公司，經(jīng)檢測(cè)其中銀杏酸的含量為lOOppm。
[0033]實(shí)施例1:
[0034](I)原料稱量:稱取市售的25g銀杏提取物。
[0035](2)配制懸浮液:用700ml水加入到盛有市售的銀杏提取物的燒杯中，充分?jǐn)嚢?，使提取物盡可能溶解。
[0036](3)加入飽和NaHCO3溶液，調(diào)節(jié)pH，使pH等于8。
[0037](4)表面活性劑用量:稱取表面活性劑0.75g，所述表面活性劑為Span-20和Tween-20混合物，兩者的質(zhì)量比為1:2。
[0038](5)將上述的懸浮液中加入表面活性劑，混合后轉(zhuǎn)移入泡