例21 本發(fā)明低收縮牙科修復樹脂，原料質量百分比依次為：B 40%、Bis-GMA32%、A25%、三元 光 C3%〇
[0038] A是由甲基丙烯酰氯、丙酰氯與Boltorn型二代超支化聚酯按照摩爾比為8:6:1進 行反應所得產(chǎn)物。
[0039] B是由環(huán)氧樹脂與膨脹單體按照質量比為1:2混合均勻所得，其中環(huán)氧樹脂為 甲基二[2_(7_氧雜二環(huán)[4. 1.0]庚-3-基）_乙基]苯基硅烷，膨脹單體為3, 9-二乙 基-3, 9-丙烯氧甲基-1，5, 7, 11-四氧螺雜[5, 5] 十一烷（BA0M)。
[0040] c是由光致酸性化合物、可見光光敏劑和電子供體化合物組按照質量比為 3:0. 5:0. 1混合均勻所得，其中光致酸性化合物為三芳基硫鑰六氟磷酸鹽，可見光光敏劑為 安息香醚，電子供體化合物為N，N -二甲胺基甲基丙烯酸乙酯。
[0041] 實施例22 本發(fā)明低收縮牙科修復樹脂，原料質量百分比依次為：B 40%、8&-6麻57%、八0%、三元光 C3%〇
[0042] A是由甲基丙烯酰氯、丙酰氯與Boltorn型二代超支化聚酯按照摩爾比為8:8:1進 行反應所得產(chǎn)物。
[0043] B是由環(huán)氧樹脂與膨脹單體按照質量比為1:1混合均勻所得，其中環(huán)氧樹脂為 2, 4, 6, 8-四甲基-2, 4, 6, 8-四[2-(7-氧雜二環(huán)[4. 1.0]庚-3-基）-乙基]-1，3, 5, 7-四 氧雜-2, 4, 6, 8-四硅環(huán)丁烷，膨脹單體為3, 9-二乙基-3, 9-丙烯氧甲基-1，5, 7, 11-四氧 螺雜[5, 5] 十一烷（BA0M)。
[0044] C是由光致酸性化合物、可見光光敏劑和電子供體化合物組按照質量比為 1:0. 1:0. 1混合均勻所得，其中光致酸性化合物為二芳基碘鑰六氟磷酸鹽，可見光光敏劑為 硫雜蒽醌，電子供體化合物為N，N -二甲基對乙烯基苯胺。
[0045] 實施例23 本發(fā)明低收縮牙科修復樹脂，原料質量百分比依次為：B 50%、8&-6麻40%、八9%、三元光 Cl%〇
[0046] A是由甲基丙烯酰氯、丙酰氯與Boltorn型二代超支化聚酯按照摩爾比為10:6:1 進行反應所得產(chǎn)物。
[0047] B是由環(huán)氧樹脂與膨脹單體按照質量比為1:1混合均勻所得，其中環(huán)氧樹脂為 2, 4, 6, 8-四甲基-2, 4, 6, 8-四[2-(7-氧雜二環(huán)[4. 1.0]庚-3-基）-乙基]-1，3, 5, 7-四 氧雜-2, 4, 6, 8-四硅環(huán)丁烷，膨脹單體為3, 9-二乙基-3, 9-丙烯氧甲基-1，5, 7, 11-四氧 螺雜[5, 5] 十一烷（BA0M)。
[0048] C是由光致酸性化合物、可見光光敏劑和電子供體化合物組按照質量比為 1:0. 5:0. 1混合均勻所得，其中光致酸性化合物為二芳基碘鑰六氟磷酸鹽，可見光光敏劑為 樟腦醌，電子供體化合物為N，N -二甲胺基甲基丙烯酸乙酯。
[0049] 實施例24 本發(fā)明低收縮牙科修復樹脂，原料質量百分比依次為：B 50%、Bis-GMA30%、A19%、三元 光 Cl%〇
[0050] A是由甲基丙烯酰氯、丙酰氯與Boltorn型二代超支化聚酯按照摩爾比為9:7:1進 行反應所得產(chǎn)物。
[0051] B是由環(huán)氧樹脂與膨脹單體按照質量比為1:1混合均勻所得，其中2, 4, 6, 8-四 甲基-2, 4, 6, 8-四[2-(7_ 氧雜二環(huán)[4. 1. 0]庚-3-基）-乙基]-1，3, 5, 7-四氧 雜-2, 4, 6, 8-四硅環(huán)丁烷，膨脹單體為3, 9-二乙基-3, 9-丙烯氧甲基-1，5, 7, 11-四氧螺 雜[5, 5] i-一烷（BA0M)。
[0052] C是由光致酸性化合物、可見光光敏劑和電子供體化合物組按照質量比為 1:1:0. 1混合均勻所得，其中光致酸性化合物為三芳基硒鑰六氟磷酸鹽，可見光光敏劑為硫 雜蒽醌，電子供體化合物為二甲基乙烯基胺苯酸。
[0053] 綜上，本發(fā)明在光照下形成堅固的固化體，降低了修復樹脂的收縮率，同時具有理 想的硬度；膨脹單體以及環(huán)氧樹脂的引入，取代了對牙髓有細胞毒性的稀釋劑雙甲基丙烯 酸二縮三乙二醇酯（TEGDMA)，降低了修復樹脂的細胞毒性。
【主權項】
1. 一種低收縮牙科修復樹脂，其特征在于，由甲基丙烯酸酯類單體、改性Boltorn型二 代超支化聚酯類單體、稀釋劑及環(huán)氧體系和引發(fā)劑制備而成，其中： 甲基丙烯酸酯類單體占整個樹脂體系質量的25~60% ; 改性Boltorn型二代超支化聚酯類單體占整個樹脂體系質量的0~40% ; 稀釋劑及環(huán)氧體系占整個樹脂體系的30~50% ; 引發(fā)劑占整個樹脂體系質量的1~5%。2. 根據(jù)權利要求1所述的低收縮牙科修復樹脂，其特征在于，所述的甲基丙烯酸酯類 單體為雙酚A-二甲基丙烯酸縮水甘油酯Bis-GMA。3. 根據(jù)權利要求1所述的低收縮牙科修復樹脂，其特征在于，所述的改性Boltorn型二 代超支化聚酯類單體通過Boltorn型二代超支化聚酯與改性單體反應得到，改性后含有碳 碳雙鍵以及羥基基團。4. 根據(jù)權利要求1所述的低收縮牙科修復樹脂，其特征在于，所述的稀釋劑及環(huán)氧 體系包含膨脹單體和環(huán)氧樹脂，膨脹單體和環(huán)氧樹脂的質量比為（1~4):4,其中環(huán)氧樹 脂為3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯、甲基二[2-(7-氧雜二環(huán)[4. 1.0] 庚-3-基）-乙基]苯基硅烷或2, 4, 6, 8-四甲基-2, 4, 6, 8-四[2- (7-氧雜二環(huán)[4. L 0] 庚-3-基）-乙基]-1，3, 5, 7-四氧雜-2, 4, 6, 8-四硅環(huán)丁烷，膨脹單體為3, 9-二乙 基-3, 9-丙烯氧甲基-1，5, 7, 11-四氧螺雜[5, 5] 十一烷。5. 根據(jù)權利有求1所述的低收縮牙科修復樹脂，其特征在于，所述的引發(fā)劑為三元光 敏引發(fā)體系。6. 根據(jù)權利要求3所述的低收縮牙科修復樹脂，其特征在于，所述的改性單體為甲基 丙烯酰氯和丙酰氯的組合，其中甲基丙烯酰氯與Boltorn型二代超支化聚酯的摩爾比為 (7~10) : 1，丙酰氯與Boltorn型二代超支化聚酯的摩爾比為（6~9) : 1。7. 根據(jù)權利要求5所述的低收縮牙科修復樹脂，其特征在于，所述三元光敏引發(fā)體系 包含光致酸性化合物、可見光光敏劑和電子供體化合物組，光致酸性化合物為二芳基碘鑰 六氟磷酸鹽、三芳基硫鑰六氟磷酸鹽或三芳基硒鑰六氟磷酸鹽，可見光光敏劑為樟腦醌、二 苯酮、苯乙酮、安息香醚或硫雜蒽醌，電子供體化合物為N，N -二甲胺基甲基丙烯酸乙酯、 二甲基乙烯基胺苯酸或N，N -二甲基對乙烯基苯胺，其中光致酸性化合物、可見光光敏劑 和電子供體化合物質量比為（1~3) : (0. 1~1) :0. 1。8. -種如權利要求1所述低收縮牙科修復樹脂的制備方法，其特征在于，以甲基丙烯 酸酯類單體25~60% (重量)、改性Boltorn型二代超支化聚酯類單體0~40% (重量)、稀釋劑 及環(huán)氧體系30~50% (重量)和引發(fā)劑1~5% (重量)為配料，混合均勻后注入特定的模具內進 行光固化成型，得到低收縮牙科修復樹脂材料。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種低收縮牙科修復樹脂及其制備方法，該低收縮牙科修復樹脂由甲基丙烯酸酯類單體、改性Boltorn型二代超支化聚酯類單體、稀釋劑及環(huán)氧體系和引發(fā)劑制備而成，其中：甲基丙烯酸酯類單體占整個樹脂體系質量的25~60%；改性Boltorn型二代超支化聚酯類單體占0~40%；稀釋劑及環(huán)氧體系占30~50%；引發(fā)劑占1~5%。按照上述配料混合均勻后注入特定的模具內進行光固化成型，即得到低收縮牙科修復樹脂材料。本發(fā)明牙科修復樹脂具有低收縮性，減少了微滲漏，并杜絕雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯，而且在雙鍵轉化率，收縮率等性能上，都有較理想的效果。稀釋劑及環(huán)氧體系以及改性Boltorn型二代超支化聚酯類單體的引入，大大降低了復合樹脂的聚合收縮。
【IPC分類】A61K6/083
【公開號】CN104940027
【申請?zhí)枴緾N201510357036
【發(fā)明人】邢曉東, 范永江, 胡小萍, 張露, 肖玉鴻, 羅有成
【申請人】南京理工大學, 成都軍區(qū)昆明總醫(yī)院
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2015年6月25日