200至12000,并且特別是500至lOOOOg/mol(GPC，標(biāo)準(zhǔn)物為PMMA)。
[0074]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg特別地為-80°C至+140°C，優(yōu)選為-60至120°C(按照DSC，DIN 5376 巧。 陽(yáng)0巧]在23°C的粘度（mPas)(根據(jù)DIN53019)特別地為50至200000,特別地為100至 150000,并且極特別優(yōu)選為200至100000。
[0076] 所述高度支化的或超支化的聚碳酸醋優(yōu)選通過(guò)包括至少下述步驟的方法獲得：
[0077] a)至少一種通式R0[(C0)L0R的有機(jī)碳酸醋（A)與至少一種包括至少3個(gè)OH基的 脂肪族、脂肪族-芳香族或芳香族醇度）反應(yīng)，消去醇R0H，形成一種或多種縮合產(chǎn)物化)， 其中各R彼此獨(dú)立地為具有1至20個(gè)碳原子的直鏈或支化的脂肪族、芳香族-脂肪族或芳 香族控基基團(tuán)，并且其中R基團(tuán)也可W彼此鍵合形成環(huán)，n為1至5的整數(shù)，或
[0078] 油）光氣、雙光氣或=光氣與上述醇度）反應(yīng)，消去氯化氨， 陽(yáng)0巧]和
[0080] b)縮合產(chǎn)物（K)進(jìn)行分子間反應(yīng)，形成高度支化的或超支化的高官能聚碳酸醋，
[0081] 其中對(duì)反應(yīng)混合物中的OH基團(tuán)與碳酸醋的數(shù)量比進(jìn)行選擇，使縮合產(chǎn)物（K)平均 具有一個(gè)碳酸醋基團(tuán)和多于一個(gè)的OH基團(tuán)，或一個(gè)OH基和多于一個(gè)的碳酸醋基團(tuán)。
[0082] 可使用光氣、雙光氣或=光氣作為原料，但優(yōu)選有機(jī)碳酸醋。 陽(yáng)08引在通式RO(CO)OR的起始有機(jī)碳酸醋（A)中的每個(gè)R基團(tuán)獨(dú)立地代表具有1至20 個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的脂肪族、芳香族-脂肪族或芳香族控基基團(tuán)。兩個(gè)R基團(tuán)也可W 鍵合在一起形成環(huán)。優(yōu)選脂肪族控基基團(tuán)，特別優(yōu)選具有1至5個(gè)碳原子的直鏈或支化的 烷基或者被取代的或未取代的苯基。
[0084] 特別地，使用式RO(CO) "0R的簡(jiǎn)單碳酸醋；n優(yōu)選為1到3,特別是1。
[00化]二烷基或二芳基碳酸醋可例如由脂肪族、芳脂族（araliphatic)或芳香族醇、優(yōu) 選一元醇，與光氣反應(yīng)而獲得。其也可在貴金屬、氧或NOy的存在下，通過(guò)CO氧化幾基化醇 或酪而獲得。對(duì)于制備二芳基或二烷基碳酸醋的方法，另外參見(jiàn)叫Imann'SEncyclopedia ofIndustrialQiemistry，第 6 版，SOOOElectronicRelease,VerlagWiley-VCH。
[0086] 合適的碳酸醋的實(shí)例包括脂肪族、芳香族/脂肪族或芳香族碳酸醋，比如碳酸亞 乙醋、碳酸1，2-亞丙醋、碳酸1，3-亞丙醋、碳酸二苯醋、碳酸二甲苯醋、碳酸雙二甲苯醋、碳 酸二糞醋、碳酸乙基苯基醋、碳酸二節(jié)醋、碳酸二甲醋、碳酸二乙醋、碳酸二丙醋、碳酸二下 醋、碳酸二異下醋、碳酸二戊醋、碳酸二己醋、碳酸二環(huán)己醋、碳酸二庚醋、碳酸二辛醋、碳酸 二癸醋或碳酸二月桂醋。
[0087] 其中n大于1的碳酸醋的實(shí)例包括二碳酸二烷基醋比如二碳酸二（叔下基）醋， 或=碳酸二烷基醋比如=碳酸二（叔下基）醋。
[0088] 優(yōu)選使用脂肪族碳酸醋，特別是其中基團(tuán)包括1至5個(gè)碳原子的那些，實(shí)例是碳酸 二甲醋、碳酸二乙醋、碳酸二丙醋、碳酸二下醋或碳酸二異下醋。
[0089] 有機(jī)碳酸醋與至少一種具有至少3個(gè)OH基團(tuán)的脂肪醇度）反應(yīng)，或者與兩種或多 種不同醇的混合物反應(yīng)。
[0090] 具有至少S個(gè)OH基團(tuán)的化合物的實(shí)例包括甘油、S徑甲基甲燒、S徑甲基乙燒、 S徑甲基丙烷、1，2, 4-下S醇、S(徑甲基）胺、S(徑乙基）胺、S(徑丙基）胺、季戊 四醇、二甘油、=甘油、聚甘油、=(徑甲基）異氯脈酸醋、=(徑乙基）異氯脈酸醋、間苯 S酪、S徑基甲苯、S徑基二甲苯、五徑基聯(lián)苯（Phloroglucide)、六徑基苯、1，3, 5-苯S甲 醇、1，1，I-S(4' -徑苯基）甲燒、1，1，I-S(4' -徑苯基）乙燒、二徑甲基丙烷）或 糖類例如葡萄糖，基于=元醇或更多元醇及環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧下燒的=徑基或更 多徑基的聚酸醇，或聚醋醇。其中，特別優(yōu)選甘油、S徑甲基乙燒、S徑甲基丙烷、1，2, 4-下 =醇、季戊四醇W及它們的基于環(huán)氧乙燒或環(huán)氧丙烷的聚酸醇。
[0091] 運(yùn)些多元醇也可W與雙官能醇度'）混合使用，條件是使用的全部醇的平均 總OH官能度大于2。具有兩個(gè)OH基團(tuán)的合適的化合物的實(shí)例包括乙二醇、二甘醇、S甘 醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、雙丙甘醇、=丙二醇、新戊二醇、1，2-下二醇、1，3-下二醇、 1，4-下二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，5-戊二醇、己二醇、環(huán)戊二醇、環(huán)己二醇、環(huán)己燒 二甲醇、二（4-徑基環(huán)己基）甲燒、二（4-徑基環(huán)己基）乙燒、2,2-二（4-徑基環(huán)己基）丙 燒、1，1' -二（4-徑苯基）-3,3-5-S甲基環(huán)己燒、間苯二酪、氨釀、4,4' -二徑基聯(lián)苯、二 (4-二（徑苯基）硫酸、二（4-徑苯基）諷、二（徑甲基）苯、二（徑甲基）甲苯、二（對(duì)徑 苯基）甲燒、二（對(duì)徑苯基）乙燒、2, 2-二（對(duì)徑苯基）丙烷、1,1-二（對(duì)徑苯基）環(huán)己 燒、二徑基二苯甲酬、基于環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧下燒或其混合物的二徑聚酸多元醇、聚 四氨巧喃、聚己內(nèi)醋或基于二醇和二簇酸的聚醋醇。
[0092] 所述二醇用于微調(diào)聚碳酸醋的性質(zhì)。當(dāng)使用二元醇時(shí)，二元醇度'）與至少=元 的醇度）的比例由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)期望的聚碳酸醋性質(zhì)確定。在一般情形下，醇度'） 的含量相對(duì)于所有醇度）和度'）的總量為0至39. 9mol%。該量?jī)?yōu)選為0至35mol%，更 優(yōu)選為0至25mol%，最優(yōu)選為0至IOmol%。
[0093] 光氣、雙光氣或=光氣與醇或醇混合物的反應(yīng)通常通過(guò)消去氯化氨而進(jìn)行，而碳 酸醋與醇或醇混合物形成本發(fā)明高度支化的高官能度聚碳酸醋的反應(yīng)通過(guò)從所述碳酸醋 分子中消去單徑基醇或酪而進(jìn)行。
[0094] 通過(guò)本發(fā)明方法形成的高度支化的高官能度聚碳酸醋具有呈已反應(yīng)狀態(tài)（inthe as-reactedstate),即沒(méi)有進(jìn)一步改性的末端徑基基團(tuán)和/或末端碳酸醋基團(tuán)。其在多種 溶劑中均具有良好的溶解性，所述溶劑例如水，醇類比如甲醇、乙醇、下醇，醇-水混合物， 丙酬，2-下酬，乙酸乙醋，乙酸下醋，乙酸甲氧基丙醋、乙酸甲氧基乙醋、四氨巧喃、二甲基甲 酷胺、二甲基乙酷胺、N-甲基化咯燒酬、碳酸亞乙醋或碳酸亞丙醋。
[00巧]對(duì)于本發(fā)明，高官能度聚碳酸醋是除了形成聚合物主鏈的碳酸醋基之外，還包括 至少=個(gè)、優(yōu)選至少六個(gè)、更優(yōu)選至少十個(gè)在末端位置或側(cè)鏈位置的官能團(tuán)的產(chǎn)物。所述官 能團(tuán)包括碳酸醋基和/或OH基。末端位置或側(cè)鏈位置官能團(tuán)的數(shù)量原則上沒(méi)有上限，但是 具有非常多數(shù)量官能團(tuán)的產(chǎn)物可能具有不期望的性質(zhì)，比如高粘度或差的溶解度。本發(fā)明 的高官能度聚碳酸醋主要包括不超過(guò)500個(gè)末端官能團(tuán)或側(cè)鏈官能團(tuán)，優(yōu)選不超過(guò)100個(gè) 末端官能團(tuán)或側(cè)鏈官能團(tuán)。
[0096] 為了制備高官能度聚碳酸醋，包含OH的化合物與光氣或碳酸醋的比例必須為，使 得最簡(jiǎn)單的所得縮合產(chǎn)物（在下文中稱為縮合產(chǎn)物化)）平均包含一個(gè)碳酸醋基團(tuán)或氨基 甲酯基基團(tuán)和多于一個(gè)的OH基團(tuán)、或一個(gè)OH基團(tuán)和多于一個(gè)的碳酸醋基團(tuán)或氨基甲酯基 基團(tuán)。由碳酸醋（A)和二元醇或多元醇度）形成的縮合產(chǎn)物化）的最簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)得到的排 列為XY?；験"X，其中X為碳酸醋基團(tuán)，Y為徑基，n通常為1至6、優(yōu)選1至4、更優(yōu)選1至 3之間的數(shù)。在下文中，為單一所得基團(tuán)的反應(yīng)性基團(tuán)在下文通常稱為"焦點(diǎn)基團(tuán)（focal 邑roup)"D
[0097] 例如，當(dāng)制備最簡(jiǎn)單縮合產(chǎn)物（K)所用碳酸醋和二元醇的反應(yīng)比例為I:I時(shí)，平均 得到通式（1)所示的XY型分子。
[0099] 由碳酸醋和S元醇W1:1的反應(yīng)比例制備縮合產(chǎn)物化)，平均得到通式似所示的 XYz型分子。此處碳酸醋基團(tuán)是焦點(diǎn)基團(tuán)。
陽(yáng)101] 由碳酸醋和四元醇同樣W1:1的反應(yīng)比例制備縮合產(chǎn)物化)，平均得到通式（3)所 示的XYs型分子。此處碳酸醋基團(tuán)是焦點(diǎn)基團(tuán)。
陽(yáng)103] 在式1至3中，R如開(kāi)篇處所定義，Ri為脂肪族或芳香族基團(tuán)。 陽(yáng)104] 縮合產(chǎn)物似還可W例如由碳酸醋和；元醇W2:1摩爾的反應(yīng)比例制備，如通式 (4)所示。此處平均得到XzY型分子，OH基團(tuán)為焦點(diǎn)基團(tuán)。在式（4)中，R和Ri各自具有與 在式（1)到（3)中相同的含義。
陽(yáng)106] 當(dāng)將雙官能化合物例如二碳酸醋或二醇也加入到所述組分中時(shí)，可使鏈延長(zhǎng)，例 如通式（5)所示。平均也得到XYz型分子，碳酸醋基團(tuán)是焦點(diǎn)基團(tuán)。
陽(yáng)108] 在式妨中，R2是有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選脂肪族基團(tuán)，R和RI各自如上所定義。
[0109] 還可W使用兩種或多種縮合產(chǎn)物（K)用于合成。在運(yùn)種情況下，可W使用兩種或 多種醇和/或兩種或多種碳酸醋。此外，通過(guò)改變使用的醇和碳酸醋或光氣的比例，可獲得 多種不同結(jié)構(gòu)縮合物的混合物。運(yùn)可W例如使用碳酸醋與=元醇的反應(yīng)進(jìn)行說(shuō)明。當(dāng)原料 的使用比例為1:1時(shí)，如式（2)所示，得到XYz分子。當(dāng)原料的使用比例為2:1時(shí)，如式（4) 所示，得到XzY分子。當(dāng)所述比例是1:1至2:1時(shí)，得到XYz和X2Y分子的混合物。
[0110] 根據(jù)本發(fā)明，在式（1)至巧）中示例描述的簡(jiǎn)單縮合產(chǎn)物（K)優(yōu)選進(jìn)行分子間反 應(yīng)，形成高官能度縮聚產(chǎn)物，在下文中稱為縮聚產(chǎn)物（P)。形成縮合產(chǎn)物（K)和形成縮聚產(chǎn) 物（巧的反應(yīng)通常在有或者沒(méi)有溶劑的情況下，在0至250°C，優(yōu)選在60至160°C的溫度進(jìn) 行。如果使用溶劑，則通?？墒褂脤?duì)各反應(yīng)物呈惰性的任何溶劑。優(yōu)選使用有機(jī)溶劑，例如 癸燒、十二燒、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺或溶劑石腦油。 陽(yáng)111] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，縮合反應(yīng)在沒(méi)有溶劑的情況下進(jìn)行。為了加速該反應(yīng)， 可W通過(guò)蒸饋（如果合適，在減壓下）從反應(yīng)平衡中除去反應(yīng)期間釋放的酪或一元醇R0H。
[0112] 當(dāng)想要通過(guò)蒸饋除去時(shí)，通常合適的是使用在反應(yīng)期間釋放沸點(diǎn)低于140°C的醇 ROH的碳酸醋。
[0113] 所述反應(yīng)也可W通過(guò)加入催化劑或催化劑混合物來(lái)加速。合適的催化劑是催化醋 化反應(yīng)或醋交換反應(yīng)的化合物，實(shí)例為堿金屬氨氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氨鹽， 優(yōu)選它們的鋼鹽、鐘鹽或飽鹽；叔胺、脈、錠化合物、鱗化合物、有機(jī)侶、有機(jī)錫、有機(jī)鋒、有機(jī) 鐵、有機(jī)錯(cuò)或有機(jī)祕(mì)化合物；或者例如在DE10138216或DE10147712中所述的所謂雙金屬 氯化物值MC)催化劑。
[0114] 優(yōu)選使用氨氧化鐘、碳酸鐘、碳酸氨鐘、二氮雜雙環(huán)辛燒值A(chǔ)BCO)、二氮雜雙環(huán)壬締 值8腳、二氮雜雙環(huán)^^一碳締值腳)、咪挫類（比如咪挫、1-甲基咪挫或1，2-二甲基咪挫）、 四下醇鐵、四異丙醇鐵、二下基氧化錫、二月桂酸二下錫、二辛酸亞錫、乙酷丙酬化錯(cuò)，或其 混合物。
[0115] 加入的催化劑的量基于使用的醇或醇混合物的量計(jì)，通常為50至10000重量ppm, 優(yōu)選為100至5000重量卵m。
[0116] 也可通過(guò)加入合適的催化劑或通過(guò)選擇合適的溫度來(lái)控制分子間縮聚反應(yīng)。還可 經(jīng)由起始組分的組成和經(jīng)由停留時(shí)間來(lái)微調(diào)聚合物（P)的平均分子量。
[0117] 在高溫下制備的縮合產(chǎn)物（K)和縮聚產(chǎn)物（巧通常在室溫下是長(zhǎng)期穩(wěn)定的。
[0118] 縮合產(chǎn)物化）的組成使得可由縮合反應(yīng)得到具有不同結(jié)構(gòu)的縮聚產(chǎn)物（P)，其具 有分支但不發(fā)生交聯(lián)。而且，在理想的情形下，縮聚產(chǎn)物（巧具有一個(gè)作為焦點(diǎn)基團(tuán)的碳酸 醋基團(tuán)和多于兩個(gè)的OH基團(tuán)，或者一個(gè)作為焦點(diǎn)基團(tuán)的OH基團(tuán)和多于兩個(gè)的碳酸醋基團(tuán)。 反應(yīng)基團(tuán)的數(shù)目由使用的縮合產(chǎn)物化）的組成和縮聚度得到。
[0119] 例如，通式（2)的縮合產(chǎn)物（K)可W經(jīng)由=分子間縮合而反應(yīng)，形成兩種不同的縮 聚產(chǎn)物（P)，表示在通式（6)和（7)中<