態(tài)的吸熱峰位置。運(yùn)種轉(zhuǎn)變可為可逆的或不可逆的。
[0044] -些方面的雙組分氨絕纖維具有外皮-忍型雙組分組態(tài)并且滿足"人造纖維，其中 纖維形成物質(zhì)為由至少85%鏈段聚氨醋組成的長(zhǎng)鏈合成聚合物"的定義。那樣意味著在本 發(fā)明纖維的外皮和忍中合并的鏈段聚氨醋含量為纖維的至少85重量％。需要運(yùn)個(gè)含量來保 持由氨絕纖維表征的纖維的拉伸和恢復(fù)性能。在熱處理氨絕纖維之后，彈性特性和彈性特 性的保留在很大程度上取決于鏈段聚氨醋的含量，和鏈段聚氨醋的化學(xué)組成、微疇結(jié)構(gòu)W 及聚合物分子量。如已很好地證實(shí)，鏈段聚氨醋為一種包括通過徑基封端的聚合二醇、二異 氯酸醋和低分子量增鏈劑的逐步聚合產(chǎn)生的硬鏈段和軟鏈段的長(zhǎng)鏈聚氨醋家族。根據(jù)使用 的增鏈劑(二醇或二胺）的性質(zhì)，鏈段聚氨醋中的硬鏈段可為氨基甲酸乙醋或脈。具有脈硬 鏈段的鏈段聚氨醋歸類為聚氨醋脈。通常，脈硬鏈段比氨基甲酸乙醋硬鏈段形成更強(qiáng)的鏈 間氨鍵充當(dāng)物理交聯(lián)點(diǎn)。因此，二胺鏈延伸的聚氨醋脈通常比短鏈二醇延伸的聚氨醋更好 形成具有更高烙融溫度W及在軟鏈段與硬鏈段之間更好的相分離的結(jié)晶硬鏈段域。由于熱 處理時(shí)脈硬鏈段的完整性和電阻率，聚氨醋脈可通過溶液紡絲法只被紡絲成纖維。
[004引分別制備外皮-忍型雙組分氨絕纖維的外皮和忍并且其包括獨(dú)立選擇的聚氨醋組 合物。運(yùn)樣意味著根據(jù)需要的纖維特性，外皮和忍的組合物可包括相似的或不同的組分。例 如，忍和外皮都可包括聚氨醋-脈。忍和外皮可各自獨(dú)立包括：（1)聚氨醋、（2)至少一種聚氨 醋和至少一種聚氨醋-脈的共混物或，（3)聚氨醋-脈。
[0046] -方面提供具有基于聚氨醋(諸如主要為聚氨醋脈）的耐熱忍和包括聚氨醋和聚 酷胺熱烙性粘合劑的熱敏性外皮的溶液紡絲外皮-忍型雙組分氨絕纖維，使得在熱處理時(shí)， 如此形成的氨絕纖維能夠結(jié)合于織物中的尼龍纖維或其他纖維而不損失過度拉伸伸長(zhǎng)和 恢復(fù)力。包括紗和線的外皮-忍型雙組分纖維可為復(fù)長(zhǎng)絲或單長(zhǎng)絲，并且每個(gè)長(zhǎng)絲可為同屯、 形狀、偏屯、形狀或不規(guī)則形狀。
[0047] 忍組分包括具有不低于250°C的硬鏈段烙融溫度的至少一種鏈段聚氨醋脈。忍組 分可W纖維的至少約80重量％的量存在，諸如雙組分氨絕纖維的約80重量％至約95重 量％。忍組分具有至少60重量％的鏈段聚氨醋脈或聚氨醋脈混合物。
[0048] 外皮組分包括聚氨醋組合物W及至少一種基于聚酷胺的熱烙性粘合劑。聚氨醋可 為本文描述的任何聚氨醋，諸如聚氨醋脈及其混合物。在下文將更加詳細(xì)地描述熱烙性粘 合劑。熱烙性粘合劑的合適烙融溫度為不高于180°C。熱烙性粘合劑的合適烙融溫度包括約 120°C至約180°C。外皮組分可為雙組分氨絕纖維的約5重量％至約20重量％。外皮組分包括 聚氨醋(諸如聚氨醋脈），并且具有至少25重量％的呈均聚物、共聚物、=元共聚物或共混聚 合物形式的基于聚酷胺的熱烙性粘合劑的外皮組分。
[0049] 忍組合物
[0050] 在外皮-忍型雙組分氨絕纖維的忍組分中主要組合物包含具有不低于250°C的硬 鏈段烙融溫度的至少一種鏈段聚氨醋脈。鏈段聚氨醋脈為忍組分的至少約60重量％。忍可 為纖維的至少約80重量％，諸如纖維的約80重量％至約95重量％?？墒褂脙煞N或更多種鏈 段聚氨醋脈的混合物或共混物。任選地，鏈段聚氨醋脈的混合物或共混物還可與另一種鏈 段聚氨醋或其他纖維形成聚合物一起使用。用于各種功能的添加劑也可包括在忍組分中。
[0051] 用于忍組分的聚氨醋脈是通過兩步驟方法制得的。在第一步驟中，通過使聚合二 醇與二異氯酸醋反應(yīng)形成異氯酸醋封端的氨基甲酸乙醋預(yù)聚物。關(guān)于二異氯酸醋與二醇的 摩爾比的一個(gè)合適范圍控制在約1.50至2.50范圍內(nèi)。需要時(shí)，在運(yùn)個(gè)預(yù)聚合步驟中可使用 催化劑來促進(jìn)反應(yīng)。在第二步驟中，將氨基甲酸乙醋預(yù)聚物溶解于溶劑(諸如N，N-二甲基乙 酷胺(DMAc))中，并且利用短鏈二胺或二胺的混合物增鏈W形成聚氨醋脈溶液。通過在第一 步驟中和/或在第二步驟中添加少量的單官能醇或胺，通常少于60微當(dāng)量每千克的聚氨醋 脈固體并且反應(yīng)來控制聚氨醋脈的聚合物分子量。在聚氨醋脈形成之后但是在溶液被紡成 纖維之前的任何階段可將添加劑混合至聚合物溶液中。在纖維忍組分中添加劑總量通常少 于10重量％。在紡絲之前，在聚合物溶液中包含添加劑的固體含量通?？刂圃谌芤旱?0.0 重量％至40.0重量％的范圍內(nèi)。對(duì)于最佳紡絲性能來說，溶液粘度通?？刂圃?000泊至 5000泊范圍內(nèi)。
[0052] 用于忍組分中的聚氨醋脈的合適聚合二醇包括聚酸二醇、聚碳酸醋二醇W及數(shù)均 分子量為約600至約3,500的聚醋二醇?？砂▋煞N或更多種聚合二醇或共聚物的混合物。
[0053] 可使用的聚酸二醇的實(shí)例包括從環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷、氧雜環(huán)下燒、四氨巧喃W及 3-甲基四氨巧喃的開環(huán)聚合和/或共聚合反應(yīng)，或從在各分子中具有少于12個(gè)碳原子的多 元醇(諸如二醇或二醇混合物，諸如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己 二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二 醇、1，10-癸二醇和1，12-十二燒二醇）的縮聚反應(yīng)獲得的具有兩個(gè)末端徑基的那些二醇。線 性雙官能聚酸多元醇是優(yōu)選的，且具有約1，700至約2,100的數(shù)均分子量的聚（四亞甲基酸） 二醇，諸如官能度為2的Tera化ane⑥1800(INVISTAofWicMta，Kans.)，是特定合適二醇 的一個(gè)實(shí)例。共聚物可包括聚（四亞甲基酸-共-亞乙基酸）二醇和聚（2-甲基四亞甲基酸-共-四亞甲基酸)二醇。
[0054] 可使用的聚醋二醇的實(shí)例包括通過脂肪族聚簇酸與在各分子中具有不多于12個(gè) 碳原子的低分子量的多元醇或它們的混合物的縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的具有兩個(gè)末端徑基的那些 醋二醇。合適聚簇酸的實(shí)例為丙二酸、下二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸 二酸、十一燒二簇酸W及十二燒二簇酸。用于制備聚醋多元醇的合適二醇的實(shí)例為乙二醇、 1，3-丙二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，7-庚 二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇和1，12十二燒二醇。具有約5°C至約50°C的烙 融溫度的線性雙官能聚醋多元醇為特定聚醋二醇的實(shí)例。
[0055] 可使用的聚碳酸醋二醇的實(shí)例包括通過光氣、氯甲酸醋、碳酸二烷基醋或碳酸二 締丙基醋與在各分子中具有不多于12個(gè)碳原子的低分子量的脂肪族多元醇或它們的混合 物的縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的具有兩個(gè)末端徑基的那些碳酸醋二醇。用于制備聚碳酸醋二醇的合適 多元醇的實(shí)例為二甘醇、1，3-丙二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇W及1，12-十二燒二 醇。具有約5°C至約50°C的烙融溫度的線性雙官能聚碳酸醋多元醇為特定聚碳酸醋多元醇 的實(shí)例。
[0056] 用于制備聚氨醋脈的二異氯酸醋組分可包括單個(gè)二異氯酸醋或不同二異氯酸醋 的混合物，所述混合物包括含有4,4'-亞甲基雙(苯基異氯酸醋）和2,4'-亞甲基雙(苯基異 氯酸醋）的二苯基甲燒二異氯酸醋(MDI)的異構(gòu)體混合物?？砂ㄈ魏魏线m的芳族或脂肪族 二異氯酸醋?？墒褂玫亩惵人岽椎膶?shí)例包括但不限于4,4'-亞甲基雙(苯基異氯酸醋）、4， 4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氯酸醋）、1,4-二甲苯二異氯酸醋、2,6-甲苯二異氯酸醋、2,4-甲苯 二異氯酸醋及其混合物。特定的多異氯酸醋組分的實(shí)例包括Takenate麼500(Mitsui ChemicalS)、Mondui帶MB(Bayer)、Lupranate啦M(BASF)和ls〇nat;e飯 125MDR(Dow 化emical)及其組合。
[0057] 用于制備聚氨醋脈的合適的二胺增鏈劑的實(shí)例包括：1,2-乙二胺；1,4-下二胺；1， 2-下二胺；1,3-下二胺；1,3-二氨基-2,2-二甲基下燒；1,6-己二胺；1,12-十二燒二胺；1,2-丙二胺；1，3-丙二胺;2-甲基-1，5-戊二胺；1-氨基-3，3，5-S甲基-5-氨基甲基環(huán)己燒;2，4-二氨基-1-甲基環(huán)已燒;N-甲基氨基-雙(3-丙基胺）；1,2-環(huán)己燒二胺；1,4-環(huán)己燒二胺;4， 4'-亞甲基-雙(環(huán)己胺）；異氣爾酬二胺；2,2-二甲基-1,3-丙二胺；間-四甲基二甲苯二胺； 1,3-二氨基-4-甲基環(huán)已燒；1,3-環(huán)己燒-二胺；1,1-亞甲基-雙(4,4'-二氨基己燒）；3-氨基 甲基-3,5，5-S甲基環(huán)己燒；1,3-戊二胺（1,3-二氨基戊燒）；間-亞二甲苯基二胺；W及 化ffamine? (Texaco)。任選地，還可將水和叔醇（諸如叔下醇和a-枯基醇）用作增鏈劑W 制備聚氨醋脈。
[0058] 可包括單官能醇或伯/仲單官能胺作為鏈終止劑W控制聚氨醋脈的分子量。還可 包括一種或多種單官能醇與一種或多種單官能胺的共混物。
[0059] 本發(fā)明可用作鏈終止劑的單官能醇的實(shí)例包括選自包括W下的組的至少一種成 員：具有1至18個(gè)碳的脂肪族和脂環(huán)族伯醇和仲醇、酪、取代酪、分子量低于約750(包括分子 量低于500)的乙氧基化烷基酪和乙氧基化脂肪醇、徑胺、徑甲基和徑乙基取代的叔胺、徑甲 基和徑乙基取代的雜環(huán)化合物及其組合，包括慷醇、四氨慷醇、N-(2-^乙基)班巧酷亞胺、 4-(2-?乙基）嗎嘟、甲醇、乙醇、下醇、新戊醇、己醇、環(huán)己醇、環(huán)己燒甲醇、節(jié)醇、辛醇、十八 燒醇、N，N-二乙基徑胺、2-(二乙基氨基）乙醇、2-二甲基氨基乙醇、和4-贓晚乙醇及其組合。 優(yōu)選地，所述單官能醇在制備氨基甲酸乙醋預(yù)聚物的步驟中反應(yīng)W控制在后面的步驟中形 成的聚氨醋脈的聚合物分子量。
[0060] 可用作聚氨醋脈的鏈終止劑的合適單官能伯胺的實(shí)例包括但不限于乙胺、丙胺、 異丙胺、正下胺